JPH0640172A

JPH0640172A - 疎水化カチオン染料及びこれを用いた熱転写インクリボン

Info

Publication number: JPH0640172A
Application number: JP4217137A
Authority: JP
Inventors: Kengo Ito; 謙吾伊東; Masanobu Hida; 正信肥田; Kaori Isaji; 香織伊佐治
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1992-07-23
Filing date: 1992-07-23
Publication date: 1994-02-15
Also published as: DE69323805D1; EP0580120B1; EP0580120A1; DE69323805T2

Abstract

(57)【要約】【目的】熱転写方式における画像形成材料として従来
用いることができなかったカチオン染料を使用可能なも
のとし、これにより転写時の感度、得られる画像の色相
及び耐光性を改善できるようにする。【構成】親水性カチオン染料のハロゲン等の対イオン
を、スルホコハク酸アニオン、例えばジエチルヘキシル
ヘキシルスルホコハク酸アニオン、アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、例えばドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン、アルキル硫酸アニオン、例えばラウリル硫酸
アニオン又はせっけんアニオンなどの有機アニオンと交
換することにより、カチオン染料に疎水性を付与する。
この疎水化カチオン染料を含有するインク層３を耐熱滑
性層１を有する支持体２上に積層することにより熱転写
インクリボン１０とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写方式により画像
形成する場合に使用できる疎水化カチオン染料及びそれ
を用いた熱転写インクリボンに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ信号から画像をハードコピ
ーするためのビデオプリンタの開発が進展している。

【０００３】この場合、画像の形成は熱転写方式にした
がって行われており、具体的には、ポリエチレンテレフ
タレート基材と、疎水性のバインダーポリマーに染料を
混合或いは溶解させたインク層とからなるインクリボン
の当該インク層と、疎水性ポリマーからなる染料受容層
が合成紙に積層された構成の被転写体の当該染料受容層
とを重ね合せ、インクリボン側からサーマルヘッド等に
より画像信号に応じて加熱し、インク層中の分散染料を
染料受容層に熱移行させて画像を形成している。

【０００４】このような熱転写方式で使用する熱転写イ
ンクリボン用の染料としては、昇華性を有することが画
像形成原理上好ましいとされていたが、最近の材料構成
を考慮した研究動向によれば、昇華性よりも熱拡散性が
重要視されている。また、熱転写インクリボンのインク
層に用いる疎水性ポリマーとの相溶性や、被転写材の疎
水性ポリマーからなる染料受容層に対する染着性、更
に、熱転写時に実用感度の達成程度等も重要な要素とな
る。このため熱転写インクリボン用の染料としては分散
染料が用いられるようになっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、熱転写
インクリボン用染料として分散染料を用いた場合、転写
の際の感度、画像の色相及び耐光性の点において、実用
上、十分ではないという問題があった。

【０００６】このため、特有の鮮明さ、高着色性、良好
な耐光性を有するアクリル繊維染色用の染料として知ら
れているカチオン染料を、熱転写インクリボン用の染料
として用いることも考えられる。しかし、カチオン染料
はアクリル基質上ではすぐれた耐光および湿潤堅ろう度
を示すが、それ自体は親水性であるため、熱転写インク
リボンのインク層のバインダーとして用いられる一般的
なブチラール樹脂等の中に、均一かつ安定して保持させ
ておくことは困難であり、従ってカチオン染料を用いて
熱転写インクリボンを構成することができない。

【０００７】本発明は、このような従来技術の問題点を
解決しようとすることであり、熱転写方式における画像
形成材料として従来用いることができなかったカチオン
染料を使用可能なものとし、これにより転写時の感度、
得られる画像の色相及び耐光性を改善できるようにする
ことを目的とする。

【０００８】

【問題点を解決するための手段】本発明者は、カチオン
染料のハロゲン等の対イオンを有機アニオンと交換する
ことにより、カチオン染料に疎水性を付与することがで
き、しかもフルカラーで画像を形成するために必要なイ
エロー、マゼンタ、シアンの各色について、特定の染料
が優れた階調性を有することを見出し、この発明を完成
させるに至った。

【０００９】即ち、本発明はイエロー染料として、式
（１）

【００１０】

【化４】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、独立的に水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アラルコキシ基、アルケニル基、ア
ルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよ
く、Ｚ⁻は対イオンである）のジアザカルボシアニン系
カチオン染料の対イオンを、有機アニオンと交換するこ
とにより得られる疎水化カチオン染料を提供する。ここ
で、有機アニオンと交換する前のカチオン染料の例とし
ては、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２８、５１
等や特公昭４７−４８８１号公報等に記載の染料をあげ
ることができる。

【００１１】また、本発明は別のイエロー染料として、
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２１、３６、６７又
は７３のカチオン染料の対イオンを、有機アニオンと交
換することにより得られる疎水化カチオン染料を提供す
る。

【００１２】また、本発明はマゼンタ染料として、式
（２）

【００１３】

【化５】（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５
は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコキシ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、またＲ２４とＲ２５とは互いに
連結して環を形成してもよく、Ｚ⁻は対イオンである）
のヘミシアニン系カチオン染料の対イオンを、有機アニ
オンと交換することにより得られる疎水化カチオン染料
を提供する。ここで、有機アニオンと交換する前のカチ
オン染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ
１３、１４、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ７、
１６、Ｃ．Ｉ．４８０２５、４８０３０等や、ＵＳＰ３
３７９７２３、特公昭３４−６９４号公報、特公昭４０
−１９９５１号公報、特公昭４５−２８０２４号公報、
特公昭５０−７０８７号公報、特開昭５０−１４９７２
３号公報等に記載の染料をあげることができる。

【００１４】更に、この発明はシアン染料として、式
（３ａ）又は（３ｂ）

【００１５】

【化６】（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ
３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ３１０、Ｒ３１１及
びＲ３１２は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラル
コキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、こ
れらは置換されていてもよく、またＲ３１とＲ３２、Ｒ
３３とＲ３４、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３９とＲ３１０、Ｒ
３１０とＲ３１１、及びＲ３１１とＲ３１２とはそれぞ
れ互いに連結して環を形成してもよく、Ｚ⁻は対イオン
である）のオキサジン系カチオン染料の対イオンを、有
機アニオンと交換することにより得られる疎水化カチオ
ン染料を提供する。ここで、有機アニオンと交換する前
のカチオン染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢ
ｌｕｅ３、６、１０、１２、４９、７５、８７、９
５、９６、１０１、１０４、１０７、１０８、１１４、
１２２、１２４、１４１、１５１、１５５、Ｃ．Ｉ．５
１０１５等や、特公昭４５−２５７８８号公報、同４７
−１３６３８号公報、ＢＰ１３５６５／９０、ＢＰ１８
６２３／９０、ＵＳＰ２７４１６０５、ＵＳＰ４９４８
３８、ＦＰ２１１０３５、ＧＰ６２３６７、ＧＰ６３２
３８、ＧＰ６８５５７、ＧＰ６８５５８、ＧＰ６９８２
０、ＧＰ７１２５０等に記載の染料をあげることができ
る。

【００１６】また、本発明は、上述したいずれかの疎水
化カチオン染料に加えて、支持体及びその上に積層され
たインク層からなる熱転写インクリボンにおいて、該イ
ンク層が上述の疎水化カチオン染料を含有することを特
徴とする熱転写インクリボンも提供する。

【００１７】本発明において使用する有機アニオンとし
ては、親水性のカチオン染料の対イオンと交換して染料
を疎水化することのできるものを使用する。このような
有機アニオンとしては、以下に示すようなアニオン性界
面活性剤のイオンを使用することができる。なお、これ
らの有機アニオンは親水性カチオン染料の対イオンと交
換する前は、アルカリ金属などの塩として入手可能であ
る。（１）カルボン酸アニオン類（１ａ）せっけん（ＲＣＯＯ⁻）（１ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸（ＲＣＯＮ−ＣＯＯ⁻）（１ｃ）アルキルエーテルカルボン酸（ＲＯ（Ｃ_２Ｈ_４
Ｏ）_ｎＣＯＯ⁻）（２）スルホン酸アニオン類（２ａ）アルキルスルホン酸（ＲＳＯ_３ ⁻）（２ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸（式（４））

【００１８】

【化７】（２ｃ）アルキルナフタレンスルホン酸（式（５））

【００１９】

【化８】（２ｄ）スルホコハク酸（式（６））

【００２０】

【化９】（２ｅ）α−オレフィンスルホン酸（２ｆ）Ｎ−アシルスルホン酸（−ＣＯＮ−ＳＯ_３ ⁻）（３）硫酸エステルアニオン類（３ａ）硫酸化油（３ｂ）アルキル硫酸（ＲＯＳＯ_３ ⁻）（３ｃ）アルキルエーテル硫酸（ＲＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ
ＳＯ_３ ⁻）（３ｄ）アルキルアリールエーテル硫酸（式（７））

【００２１】

【化１０】（３ｅ）アルキルアミド硫酸（ＲＣＯＮＨ−ＯＳ
Ｏ_３ ⁻）（４）リン酸エステルアニオン類（４ａ）アルキルリン酸（式（８）、（９））

【００２２】

【化１１】（４ｂ）アルキルエーテルリン酸（式（１０）、（１
１））

【００２３】

【化１２】（４ｃ）アルキルアリールエーテルリン酸（なお、上述の有機アニオンにおいて、入手容易性とコ
ストの点からＲ、Ｒａ及びＲｂは好ましくは炭素数５〜
２０の直鎖又は分枝アルキル基もしくはアルケニル基で
ある）。

【００２４】このような有機アニオンの中でも、（２
ｄ）のスルホコハク酸アニオン、例えばジエチルヘキシ
ルスルホコハク酸アニオン、（２ｂ）のアルキルベンゼ
ンスルホン酸アニオン、例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸アニオン、（３ｂ）のアルキル硫酸アニオン、例え
ばラウリル硫酸アニオン又は（１ａ）のせっけんアニオ
ンを好ましく使用することができる。

【００２５】本発明の疎水化カチオン染料は、親水性の
カチオン染料の水溶液中に、撹拌下で上述したような有
機アニオンを含有する塩類の水溶液を滴下し、得られた
混合溶液をトルエンその他の有機溶媒によって抽出し、
有機層から溶媒を除去することことにより水に不溶もし
くは難溶性の残査として得ることができる。

【００２６】本発明の疎水化カチオン染料は疎水性であ
るので、従来の親水性のカチオン染料を用いることがで
きないような疎水性の樹脂に均一かつ安定的に混合する
ことができる。例えば、本発明の疎水化カチオン染料
は、熱転写インクリボンのインク層の疎水性ポリマーバ
インダーと均一かつ安定的に混合することができるの
で、熱転写インクリボン用の染料として好適である。

【００２７】従って、支持体及びその上に積層されたイ
ンク層からなる熱転写インクリボンにおいて、該インク
層がこの発明の疎水化カチオン染料を含有する熱転写イ
ンクリボンも本発明の一部である。

【００２８】本発明の熱転写インクリボンのインク層
は、本発明の疎水化カチオン染料のみから構成されても
よいが、必要に応じて、他の成分、例えば疎水性ポリマ
ーバインダー、溶融温度調節剤、可塑剤、溶剤、粘結
剤、本発明の疎水化カチオン染料以外の顔料または染料
等を含んでいてもよい。

【００２９】また、本発明の熱転写インクリボンの支持
体としては、例えばポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ナイロンフィルム、トリアセチルセルロースフィル
ム、防湿セロファン紙、コンデンサ紙、薄葉紙、布等を
用いることができる。

【００３０】本発明の熱転写インクリボンは常法により
製造することができ、例えば、支持体に、本発明の疎水
化カチオン染料を含有するインク組成物をワイヤーバー
コーターを用いて塗布することにより製造することがで
きる。

【００３１】本発明の熱転写インクリボンを用いて被転
写体にカラー画像を形成するには、熱転写インクリボン
のインク層と被転写体の染料受容層とを一時的に対面さ
せ、インクリボンの支持体側から、プリンターのサーマ
ルヘッドまたはレーザー光線等を用いて画像形成部分を
加熱し、インク層の染料成分が昇華または熱拡散し被転
写体の染料受容層に移行させればよい。

【００３２】

【作用】本発明の疎水化カチオン染料は、親水性カチオ
ン染料の対イオンを有機アニオンと交換することにより
疎水性とするので、非水溶媒及び疎水性ポリマーへの相
溶性を高めることが可能となる。従って、熱転写インク
リボン用の染料として使用可能となる。

【００３３】

【実施例】次に本発明を実施例によって更に詳細に説明
する。

【００３４】実施例１（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ２８ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩の合
成）エタノールを用いるソックスレー抽出処理により硫酸ナ
トリウム等の添加物を除去したアクリル繊維染色用のジ
アザカルボシアニン系カチオン染料Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｙｅｌｌｏｗ２８（商品名；カヤクリルゴールデン
イエローＧＬ：日本化薬株式会社製）１ｇを１００ｍｌ
の水に溶解した。この染料溶液を撹拌しながら、その中
へ２重量％ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
水溶液５０ｇを滴下することにより対イオンを有機アニ
オン（ジエチルヘキシルスルホコハク酸アニオン）で交
換した。

【００３５】この溶液を減圧下で濃縮乾固し、得られた
残存物へトルエンを加えて染料を抽出した。この染料の
トルエン溶液をろ過し、未反応物および副反応物（無機
塩）をろ別した。ろ液を減圧下で濃縮乾固した。その結
果、濃いオレンジ色を示すタール状の標題の疎水化カチ
オン染料を約１．６ｇ得た。

【００３６】この疎水化カチオン染料を水−トルエン相
中に入れ、振とうしたところ、染料はほとんどトルエン
相にとどまった。一方、有機アニオン交換処理を施さな
い染料は、同様の操作を行ってもほとんど水相にとどま
ったことから、上記の処理により、有機溶媒との相溶性
が飛躍的に改善されたことが分かる。

【００３７】（熱転写インクリボンの作製）次に得られ
た疎水化カチオン染料を用いて図１に示す熱転写インク
リボン１０を以下のように作製した。

【００３８】まず、片面に耐熱滑性層１設けた厚さ６μ
ｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを
支持体２とし、この支持体２の耐熱滑性層１を設けた側
とは反対の側に下記組成の熱転写用インク組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより、２５ｇ／ｍ^２の割合で塗
布、乾燥した。これにより、図１に示すようなＰＥＴフ
ィルムからなる支持体２上に膜厚約１μｍのインク層３
を有する熱転写インクリボン１０を得た。

【００３９】熱転写用インク組成物本発明疎水化カチオン染料１重量部ポリビニルブチラール１重量部（６０００−ＣＳ、電気化学工業株式会社製）トルエン１２重量部メチルエチルケトン１２重量部次に、上述の工程により得た熱転写インクリボン１０を
リボンカセット（図示せず）に装着して、カラービデオ
プリンタ（商品名；ＣＶＰ−Ｇ５００：ソニー株式会社
製）を用い、染料受容層が塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体樹脂からなる印画紙（商品名；ＵＰＣ−３０１０：ソ
ニー株式会社製）、染料受容層がポリエステル樹脂から
なる印画紙（商品名；ＶＰＭ−３０ＳＴ：ソニー株式会
社製）及び染料受容層がセルロースエステル樹脂からな
る印画紙（商品名；ＶＰＭ−３０ＳＴＡ：ソニー株式会
社製）にそれぞれ単色で印画した。その結果、良好なイ
エローの色相を呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られ
た。

【００４０】また、図２にこのインクリボンのいわゆる
動的感度（発色）特性を示す。尚、グラフの横軸の階調
（ＳＴＥＰ）は、画像記録のために加えるエネルギーを
段階的に表したものである。同図に示されるように、本
実施例で作製したインクリボンは、いずれの印画紙に対
しても熱転写による階調印画が可能であった。

【００４１】実施例２（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ２８ドデシルベンゼンスルホン酸塩の合成）実施例１と同様に、１ｇのＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏｗ２８とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１ｇとを反応させ、標題の疎水化カチオン染料の結晶約
１．８ｇを得た。この疎水化カチオン染料を水−トルエ
ン相中に入れ、振とうしたところ、染料はほとんどトル
エン相にとどまったことから、有機イオン交換処理によ
り、有機溶媒との相溶性が飛躍的に改善されたことが分
かる。

【００４２】また、実施例１と同様に、得られた疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作製し、同
様の印画試験を行ったところ、良好なイエローの色相を
呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図３に、こ
のインクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示
す。同図に示されるように、本実施例で作製したインク
リボンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であ
った。

【００４３】実施例３（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ２８ラウリル硫酸塩の合成）実施例１と同様に、１ｇのＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏｗ２８とラウリル硫酸ナトリウム１ｇとを反応さ
せ、標題の疎水化カチオン染料の結晶約１．５ｇを得
た。この疎水化カチオン染料を水−トルエン相中に入
れ、振とうしたところ、染料はほとんどトルエン相にと
どまったことから、有機イオン交換処理により、有機溶
媒との相溶性が飛躍的に改善されたことが分かる。

【００４４】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作製し、同
様の印画試験をおこなったところ、良好なイエローの色
相を呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図４
に、このインクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性
を示す。同図に示されるように、本実施例で作成したイ
ンクリボンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能
であった。

【００４５】実施例４（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ５１ラウリル硫酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
５１（商品名：ＤｉａｃｒｙｌＹｅｌｌｏｗ３Ｇ
−Ｎ；三菱化成ヘキスト株式会社製）１ｇとラウリル硫
酸ナトリウム１ｇとを反応させ、標題の疎水化カチオン
染料の結晶約１．５ｇを得た。この疎水化カチオン染料
を水−トルエン相中に入れ、振とうしたところ、染料は
ほとんどトルエン相にとどまったことから、有機イオン
交換処理により、有機溶媒との相溶性が飛躍的に改善さ
れたことが分かる。

【００４６】また、実施例１と同様にして、この疎水カ
チオン化染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験をおこなったところ、良好なレモンイエロ
ーの色相を呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。
図５に、このインクリボンのいわゆる動的感度（発色）
特性を示す。同図に示されるように、本実施例で作製し
たインクリボンは、印画紙への熱転写による階調印画が
可能であった。

【００４７】実施例５（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ２１ラウリル硫酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
２１（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＹｅ
ｌｌｏｗ７ＧＬＨ：保土谷化学工業株式会社製）１ｇ
とラウリル硫酸ナトリウム１ｇとを反応させ、標題の疎
水化カチオン染料の結晶約１．６ｇを得た。この疎水化
カチオン染料を水−トルエン相中に入れ、振とうしたと
ころ、染料はほとんどトルエン相にとどまったことか
ら、有機イオン交換処理により、有機溶媒との相溶性が
飛躍的に改善されたことが分かる。

【００４８】また、実施例１と同様にして、この疎水カ
チオン化染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験をおこなったところ、良好なレモンイエロ
ーの色相を呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。
図６に、このインクリボンのいわゆる動的感度（発色）
特性を示す。同図に示されるように、本実施例で作製し
たインクリボンは、印画紙への熱転写による階調印画が
可能であった。

【００４９】実施例６（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ３６ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩の合
成）実施例１と同様に、（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏ
ｗ３６（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＹ
ｅｌｌｏｗＫ−３ＲＬＨ：保土谷化学工業株式会社
製）１ｇとジエチルヘキシルコハク酸ナトリウム１ｇと
を反応させ、タール状の標題の疎水化カチオン染料を約
１．８ｇ得た。この疎水化カチオン染料を水−トルエン
相中に入れ、振とうしたところ、染料はほとんどトルエ
ン相にとどまったことから、有機イオン交換処理によ
り、有機溶媒との相溶性が飛躍的に改善されたことが分
かる。

【００５０】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験を行ったところ、良好なイエロー色相を呈
し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図７に、この
インクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示す。
同図に示されるように、本実施例で作成したインクリボ
ンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であっ
た。

【００５１】実施例７（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ６７ラウリル硫酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
６７（商品名；ＫａｙａｃｒｙｌＹｅｌｌｏｗ３
ＲＬ：日本化薬株式会社製）１ｇとラウリル硫酸ナトリ
ウム１ｇとを反応させ、タール状の標題の疎水化カチオ
ン染料を約１．８ｇを得た。この疎水化カチオン染料を
水−トルエン相中に入れ、振とうしたところ、染料はほ
とんどトルエン相にとどまったことから、有機イオン交
換処理により、有機溶媒との相溶性が飛躍的に改善され
たことが分かる。

【００５２】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験を行ったところ、良好なイエロー色相を呈
し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図８に、この
インクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示す。
同図に示されるように、本実施例で作成したインクリボ
ンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であっ
た。

【００５３】実施例８（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌ
ｏｗ７３ラウリル硫酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
７３（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＹｅ
ｌｌｏｗＣＤ−ＲＬＨ：保土谷化学工業株式会社製）
１ｇとラウリル硫酸ナトリウム１ｇとを反応させ、ター
ル状の標題の疎水化カチオン染料を約１．８ｇを得た。
この疎水化カチオン染料を水−トルエン相中に入れ、振
とうしたところ、染料はほとんどトルエン相にとどまっ
たことから、有機イオン交換処理により、有機溶媒との
相溶性が飛躍的に改善されたことが分かる。

【００５４】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験を行ったところ、良好なイエロー色相を呈
し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図９に、この
インクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示す。
同図に示されるように、本実施例で作成したインクリボ
ンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であっ
た。

【００５５】実施例９（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ
１４ドデシルベンゼンスルホン酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１４
（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＢｒｉｌｌｉ
ａｎｔＲｅｄ４ＧＨ；保土谷化学工業株式会社製）
１ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇとを
反応させ、濃い赤紫色タール状の標題の疎水化カチオン
染料を約１．６ｇを得た。この疎水化カチオン染料を水
−トルエン相中に入れ、振とうしたところ、染料はほと
んどトルエン相にとどまったことから、有機イオン交換
処理により、有機溶媒との相溶性が飛躍的に改善された
ことが分かる。

【００５６】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験を行ったところ、良好なイエロー色相を呈
し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図９に、この
インクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示す。
同図に示されるように、本実施例で作成したインクリボ
ンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であっ
た。

【００５７】実施例１０（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ
１３ジエチルヘキシルコハク酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１３
（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＰｉｎｋＦ
ＧＨ；保土谷化学工業株式会社製）１ｇとジエチルヘキ
シルスルホコハク酸ナトリウム１ｇとを反応させ、ター
ル状の標題の疎水化カチオン染料約１．８ｇを得た。こ
の疎水化カチオン染料を水−トルエン相中に入れ、振と
うしたところ、染料はほとんどトルエン相にとどまった
ことから、対イオン交換処理により、有機溶媒との相溶
性が飛躍的に改善されたことが分かった。また、実施例
１と同様にして、この疎水化カチオン染料を用いて熱転
写インクリボンを作成し、同様の印画試験を行ったとこ
ろ、良好なマゼンタの色相を呈し、かつ階調性に富んだ
画像が得られた。図１１に、このインクリボンのいわゆ
る動的感度（発色）特性を示す。同図に示されるよう
に、本実施例で作成したインクリボンは、印画紙への熱
転写による階調印画が可能であった。

【００５８】実施例１１（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏ
ｌｅｔ７ドデシルベンゼンスルホン酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ
７（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＲｅｄ
６ＢＨ；保土谷化学工業株式会社製）１ｇとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇとを反応させ、標題
の疎水化カチオン染料を約１．８ｇを得た。この疎水化
カチオン染料を水−トルエン相中に入れ、振とうしたと
ころ、染料はほとんどトルエン相にとどまったことか
ら、対イオン交換処理により、有機溶媒との相溶性が飛
躍的に改善されたことが分かった。

【００５９】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験を行ったところ、良好なマゼンタの色相を
呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図１２に、
このインクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示
す。同図に示されるように、本実施例で作成したインク
リボンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であ
った。

【００６０】実施例１２（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ７５ジエチルヘキシルコハク酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ７
５（商品名；ＫａｙａｃｒｙｌＬｉｇｈｔＢｌｕｅ
４ＧＳＬ：日本化薬株式会社製）１ｇとジエチルヘキ
シルコハク酸ナトリウム１ｇとを反応させ、濃い青緑色
タール状の標題の疎水化カチオン染料を約１．６ｇを得
た。この疎水化カチオン染料を水−トルエン相中に入
れ、振とうしたところ、染料はほとんどトルエン相にと
どまったことから、有機イオン交換処理により、有機溶
媒との相溶性が飛躍的に改善されたことが分かる。

【００６１】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験をソニー株式会社製の印画紙（ＶＰＭ−３
０ＳＴＡ）に対して行ったところ、良好なシアン色相を
呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図１３に、
このインクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示
す。同図に示されるように、本実施例で作成したインク
リボンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であ
った。

【００６２】実施例１３（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ３ドデシルベンゼンスルホン酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３
（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＰｕｒｅＢ
ｌｕｅ５ＧＨ：保土谷化学工業株式会社製）１ｇとド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇとを反応さ
せ、標題の疎水化カチオン染料の結晶約１．８ｇを得
た。この疎水化カチオン染料を水−トルエン相中に入
れ、振とうしたところ、染料はほとんどトルエン相にと
どまったことから、対イオン交換処理により、有機溶媒
との相溶性が飛躍的に改善されたことが分かった。

【００６３】また、実施例１２と同様にして、この疎水
化カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、
同様の印画試験を行ったところ、良好なシアンの色相を
呈し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図１３に、
このインクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示
す。同図に示されるように、本実施例で作成したインク
リボンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であ
った。

【００６４】実施例１４（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ３ラウリル硫酸塩の合成）実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３
（商品名；ＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＰｕｒｅＢ
ｌｕｅ５ＧＨ：保土谷化学工業株式会社製）１ｇとラ
ウリル硫酸ナトリウム１ｇとを反応させ、標題の疎水化
カチオン染料の結晶約１．８ｇを得た。この疎水化カチ
オン染料を水−トルエン相中に入れ、振とうしたとこ
ろ、染料はほとんどトルエン相にとどまったことから、
対イオン交換処理により、有機溶媒との相溶性が飛躍的
に改善されたことが分かる。

【００６５】また、実施例１と同様にして、この疎水化
カチオン染料を用いて熱転写インクリボンを作成し、同
様の印画試験をソニー株式会社製の印画紙（ＵＰＣ−３
０１０）に対して行ったところ、良好なシアン色相を呈
し、かつ階調性に富んだ画像が得られた。図１３に、こ
のインクリボンのいわゆる動的感度（発色）特性を示
す。同図に示されるように、本実施例で作成したインク
リボンは、印画紙への熱転写による階調印画が可能であ
った。

【００６６】

【発明の効果】本発明のカチオン染料は疎水性であるた
め、疎水性のポリマーに十分かつ均一に混合でき、保存
安定性もよい。従って、本発明の疎水化カチオン染料と
疎水性のバインダーポリマーから熱転写インクリボンの
インク層を構成すると、転写時の感度、得られる画像の
色相、耐光性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写インクリボンの断面図である。

【図２】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図３】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図４】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図５】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図６】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図７】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図８】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図９】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図１０】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図１１】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図１２】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【図１３】本発明のインクリボンの動的感度特性図であ
る。

【符号の説明】

１耐熱滑性層２支持体３インク層１０熱転写インクリボン

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、独立的に水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アラルコキシ基、アルケニル基、ア
ルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよ
く、Ｚ⁻は対イオンである）のジアザカルボシアニン系
カチオン染料の対イオンを、有機アニオンと交換するこ
とにより得られる疎水化カチオン染料。
【請求項２】支持体及びその上に積層されたインク層
からなる熱転写インクリボンにおいて、該インク層が請
求項１記載の疎水化カチオン染料を含有することを特徴
とする熱転写インクリボン。
【請求項３】Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２
１、３６、６７又は７３のカチオン染料の対イオンを、
有機アニオンと交換することにより得られる疎水化カチ
オン染料。
【請求項４】支持体及びその上に積層されたインク層
からなる熱転写インクリボンにおいて、該インク層が請
求項３記載の疎水化カチオン染料を含有することを特徴
とする熱転写インクリボン。
【請求項５】式（２）【化２】（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５
は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコキシ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、またＲ２４とＲ２５とは互いに
連結して環を形成してもよく、Ｚ⁻は対イオンである）
のヘミシアニン系カチオン染料の対イオンを、有機アニ
オンと交換することにより得られる疎水化カチオン染
料。
【請求項６】支持体及びその上に積層されたインク層
からなる熱転写インクリボンにおいて、該インク層が請
求項５記載の疎水化カチオン染料を含有することを特徴
とする熱転写インクリボン。
【請求項７】式（３ａ）又は（３ｂ）【化３】（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ
３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ３１０、Ｒ３１１及
びＲ３１２は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラル
コキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、こ
れらは置換されていてもよく、またＲ３１とＲ３２、Ｒ
３３とＲ３４、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３９とＲ３１０、Ｒ
３１０とＲ３１１、及びＲ３１１とＲ３１２とはそれぞ
れ互いに連結して環を形成してもよく、Ｚ⁻は対イオン
である）のオキサジン系カチオン染料の対イオンを、有
機アニオンと交換することにより得られる疎水化カチオ
ン染料。
【請求項８】支持体及びその上に積層されたインク層
からなる熱転写インクリボンにおいて、該インク層が請
求項７記載の疎水化カチオン染料を含有することを特徴
とする熱転写インクリボン。