JP3446952B2 - 絶縁樹脂組成物および絶縁電線 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、埋立、焼却などの
廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐
食性ガスの発生がない絶縁樹脂組成物並びに電気・電子
機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電気・電子機器の内部および外部配線に
使用される絶縁電線の被覆材料には、難燃性、引張特
性、耐熱性など種々の特性が要求される。このため、こ
れら絶縁電線の被覆材料として、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）コンパウンドやエチレン系共重合体を主成分とする
ベース樹脂に分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハ
ロゲン系難燃剤を配合した、樹脂組成物を使用すること
がよく知られている。近年、このような被覆材料を用い
た絶縁電線を適切な処理をせずに廃棄した場合の種々の
問題が提起されている。例えば、埋立により廃棄した場
合には、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定
剤の溶出、また焼却した場合には、多量の腐食性ガスの
発生、ダイオキシンの発生などという問題が起こる。こ
のため、有害な重金属やハロゲン系ガスなどの発生がな
いノンハロゲン難燃材料で電線を被覆する技術の検討が
盛んに行われている。従来のノンハロゲン難燃材料は、
ハロゲンを含有しない難燃剤を樹脂に配合することで難
燃性を発現させたものであり、このような被覆材料の難
燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水和物が、また、樹脂としては、
ポリエチレン、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体などが用いられてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで電子機器内に
使用される電子ワイヤハーネスには、安全性の面から高
い難燃性が要求されており、非常に厳しい難燃性規格
ＵＬ１５８１（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｓｔａｎｄａｒｄ
ｆｏｒ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｗｉｒｅｓ，Ｃａｂ
ｌｅｓ, ａｎｄ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｃｏｒｄｓ）な
どに規定される垂直燃焼試験（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｆｌ
ａｍｅ Ｔｅｓｔ）のＶＷ−１規格や水平難燃規格、Ｊ
ＩＳ Ｃ３００５に規定される６０度傾斜難燃特性をク
リアするものでなければならない。さらに、難燃性以外
の特性についても、ＵＬや電気用品取締規格などで、破
断伸び１００％以上、破断抗張力１０ＭＰａ以上という
高い機械特性が要求されている。

【０００４】ノンハロゲン難燃材料を用いた絶縁電線に
おいてこのような高度の難燃性と機械特性を実現するた
めに、以下のような技術が検討されてきた。まず、赤燐
と水酸化マグネシウムを併用した絶縁組成物が検討され
てきたが、赤燐の発色のために電線を白をはじめとする
任意の色に着色できないことや、廃棄する際に赤燐が地
中に流出し湖沼を富養化するおそれがあることなどの問
題がある。また、水酸化マグネシウムを多量に加えた絶
縁組成物が検討されているが、絶縁層の肉厚によっては
燃えてしまうことがあり、また、難燃性が不十分であっ
たり、機械的強度が著しく低下したりするという問題が
ある。特開平２−７５６４２号公報には、ポリオレフィ
ン又はエチレン系共重合体に対して無機難燃剤とメラミ
ンシアヌレート化合物を併用した例が開示されている。
しかしこの組成物を用いた絶縁電線では前記のＶＷ−１
規格に不適合であり、また通常用いられる高級脂肪酸で
表面処理した水酸化マグネシウムを２００重量部程度ま
で加えてゆくと機械的強度が著しく低下する。

【０００５】さらに絶縁電線は、絶縁電線被覆層の端末
を剥がし各種金属端末と接続する処理が必要とされ、こ
の被覆層の剥離が容易であること（以下、電線の皮むき
性という）が要求される。この可否により例えば家電製
品等への量産対応性が大きく左右される。しかし通常の
ノンハロゲンの樹脂組成物を被覆材とする絶縁電線の場
合は、従来のＰＶＣ樹脂組成物を被覆材とする絶縁電線
と比較して皮むき性が劣り、電線の皮をむいた際被覆層
が一部伸びた部分（以下ひげという）が残るなどの問題
点がある。このひげ等が加工部に残っていると接触不良
などの問題が生じる可能性が大きくなる。またノンハロ
ゲン難燃組成物の場合、金属水和物等の配合量が多いた
め、押し出し時に目やにが大量に発生する問題がある。

【０００６】本発明は、これらの問題を解決し、絶縁電
線に要求される高度の難燃性と優れた機械特性を有し、
任意の色に着色でき、被覆層の皮むき性が容易で、か
つ、廃棄時の埋立による重金属化合物やリン化合物の溶
出や、焼却による多量の煙、腐食性ガスの発生などの問
題のない絶縁樹脂組成物及びこの組成物を被覆材とする
絶縁電線を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、被覆材の
ベース樹脂としてエチレン系共重合体を用い、上記課題
に鑑み鋭意検討を行ったところ、ベース樹脂の一成分と
してさらにアクリルゴムを使用し、特定の表面処理剤で
処理された金属水和物と必要に応じてメラミンシアヌレ
ート化合物の特定量を難燃材として含有するエチレン系
共重合体樹脂組成物により、ＶＷ−１規格に適合する優
れた難燃特性を有し、しかも機械特性、電気特性に優
れ、導体からの被覆材の皮むき性が良好で、燃焼時にダ
イオキシンなどの有害物質を発生しない絶縁電線が得ら
れることを見出した。さらに特定のアクリルゴムを使用
することにより、水中や高温多湿による絶縁抵抗の低下
がほとんどなく、強度、難燃性に非常に優れた絶縁樹脂
組成物、絶縁電線が得られることがわかった。また特定
の滑剤を使用することにより、絶縁抵抗を低下させるこ
となく、電線押出時の被覆材表面の目やに状の異物の付
着を抑制し、表面性の良好な絶縁電線が得られることが
わかった。本発明はこの知見に基づくものである。

【０００８】すなわち本発明は、（１）エチレン系共重
合体９５〜４０重量％およびアクリルゴム５〜６０重量
％からなるベース樹脂１００重量部に対し、金属水和物
１５０〜２８０重量部およびメラミンシアヌレート化合
物０〜７０重量部を含有し、金属水和物のうち５０重量
％以上がシランカップリング剤で表面処理されているこ
とを特徴とする絶縁樹脂組成物、（２）エチレン系共重
合体９０〜３０重量％、アクリルゴム５〜６０重量％、
スチレン系エラストマーおよび／またはスチレン系のポ
リマーがグラフトされたポリオレフィン３〜４５重量
％、並びに不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィ
ン樹脂２〜１５重量％からなるベース樹脂１００重量部
に対し、金属水和物１５０〜２８０重量部およびメラミ
ンシアヌレート化合物０〜７０重量部を含有し、金属水
和物のうち５０重量％以上がシランカップリング剤で表
面処理されていることを特徴とする絶縁樹脂組成物、
（３）エチレン系共重合体９０〜３０重量％、アクリル
ゴム５〜６０重量％、並びにスチレン系エラストマー、
スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオレフィン
およびエチレン−プロピレンゴムからなる群から選ばれ
た少なくとも１成分３〜４５重量％からなるベース樹脂
１００重量部に対し、金属水和物１５０〜２８０重量部
およびメラミンシアヌレート化合物０〜７０重量部を含
有し、金属水和物のうち５０重量％以上がシランカップ
リング剤で表面処理されていることを特徴とする絶縁樹
脂組成物、（４） 前記ベース樹脂１００重量部に対し
て、下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン
化合物 Ｒ₁Ｏ（ＡＯ）_nＲ₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ₂は炭
素数１〜２４のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モ
ル数で１〜１００である） および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体
であって、重量平均分子量が５００〜１００，０００で
ある共重合体０．５〜１５重量部を含有することを特徴
とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の絶縁樹脂
組成物、（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載の
絶縁樹脂組成物の架橋物で導体を被覆したことを特徴と
する絶縁電線、を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明においては、エチレン系共
重合体およびアクリルゴムをベース樹脂とし、シランカ
ップリング剤で表面処理された金属水和物を使用するこ
とにより、機械特性、難燃性（垂直難燃性など）および
皮むき性が優れた絶縁樹脂組成物とし、メラミンシアヌ
レート化合物を配合することによりさらに難燃性が向上
する。本発明の絶縁樹脂組成物においては、アクリルゴ
ムを配合することにより、皮むきの際にひげ状に被覆層
を伸ばすことがなく皮むき性が良好になるとともに、さ
らに難燃性を向上させることが可能になる。さらにエチ
レン系共重合体とアクリルゴムを併用することにより難
燃性を保つだけでなく、絶縁特性と機械的強度を高いレ
ベルに維持することができる。さらにスチレン系エラス
トマー、スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオ
レフィンおよびエチレン−プロピレンゴムからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を配合することにより、電線
の皮むき性を低下させることなく絶縁抵抗を向上させる
ことが可能になり、浸水させた場合や高温高湿下に保持
した場合でも絶縁抵抗を大きく低下させることなく高い
レベルに維持することが可能になる。アクリルゴムとし
て、特にエチレンとアクリル酸アルキルとカルボキシル
基を側鎖に有する不飽和炭化水素との３元系共重合体ア
クリルゴムを使用することにより、燃焼時に表面に炭化
層を形成し、難燃性が高くなる。さらにエチレンとアク
リル酸アルキルとの２元系アクリルゴムと併用すること
により、燃焼時に内部に発泡層が生じ、表面に３元系ア
クリルゴムによると思われる炭化層が形成されるため、
難燃性はさらに向上する。この燃焼による発泡はモノマ
ー成分としてポリオキシアルキレン化合物および無水マ
レイン酸からなる共重合体を併用した場合により顕著と
なり、さらに難燃性が向上する。またエチレン、カルボ
キシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素およびアクリル
酸アルキルとの３元系共重合体アクリルゴムを使用する
ことにより強度が強固となり、機械的強度が向上すると
ともに、水に浸漬した際や高温多湿下に放置された際の
絶縁抵抗の低下を抑えることが可能となる。

【００１０】また不飽和カルボン酸で変性されたポリオ
レフィン樹脂は、スチレン系エラストマーやスチレン系
のポリマーがグラフトされたポリオレフィンと共に加え
ることにより、湿熱を加えたり、浸水させた後において
もさらに絶縁抵抗を高く保つことが可能となる。さらに
難燃性を向上させる手法として、メラミンシアヌレート
を併用すればよい。これは燃焼したときに金属水和物が
水を発生しつつ表面に殻を形成したうえで、メラミンシ
アヌレート化合物が内部からガスを発生することにより
完全に消火できるため、非常に高い難燃性を有すると考
えられる。また、この金属水和物がビニル基又はエポキ
シ基を末端に有するシランカップリング剤で表面処理を
行ったものであることにより、組成物を架橋したときに
ＶＷ−１規格適合レベルの非常に高い難燃性を発現し、
さらに、金属水和物の配合量を増やしても、要求される
高い力学的強度を維持できる。またエチレン系共重合体
やアクリルゴムは難燃性を補助する働きをしており、こ
れらの材料により高い難燃性を維持することが可能とな
る。

【００１１】以下、本発明の絶縁樹脂組成物に含まれる
各成分について説明する。 （Ａ）エチレン系共重合体 本発明の絶縁樹脂組成物には、ベース樹脂の１成分とし
てエチレン系共重合体を用いる。本発明に用いることの
できるエチレン系共重合体として具体的には例えば、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体
（ＥＭＡ）などが挙げられる。これらは、１種を単独で
用いても２種以上を混合して用いてもよい。難燃性およ
び機械特性向上の点からは、本発明で用いるエチレン系
重合体として好ましいものはエチレン−酢酸ビニル共重
合体である。また、難燃性を向上させるうえでエチレン
に対し共重合させた共重合成分の含有量（例えばＥＶＡ
では酢酸ビニル（ＶＡ）含有量、ＥＥＡではエチルアク
リレート（ＥＡ）含有量）が、２０〜４０重量％が好ま
しく、さらに好ましくは２３〜３５重量％である。ま
た、エチレン系共重合体のＭＦＲ（メルトフローレイ
ト）は、強度の面、樹脂組成物の混練り加工性の面から
０．２〜２０、さらに好ましくは０．５〜１０程度が好
ましい。本発明においてエチレン系共重合体はアクリル
ゴムと混合して用いることができるが、このときエチレ
ン系共重合体の量はベース樹脂中９５〜４０重量％、好
ましくは９０〜６０重量％、さらに好ましくは８０〜４
５重量％で使用される。またベース樹脂にスチレン系エ
ラストマー、スチレン系のポリマーがグラフトされたポ
リオレフィンおよびエチレン−プロピレンゴムからなる
群から選ばれた少なくとも１種を含む場合はエチレン系
共重合体の量はベース樹脂中の９０〜３０重量％の範囲
で使用される。

【００１２】（Ｂ）アクリルゴム 本発明においては、ベース樹脂１００重量部中５〜６０
重量％の範囲内でアクリルゴムを使用することができ
る。アクリルゴムは単量体成分としてはアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルと各種官
能基を有する単量体を少量共重合させて得られるゴム弾
性体であり、共重合させる単量体としては、２−クロル
エチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、アクリル
酸、アクリロニトリル、ブタジエン等を適宜使用するこ
とができる。具体的には、Ｎｉｐｏｌ ＡＲ（商品名、
日本ゼオン社製）、ＪＳＲ ＡＲ（商品名、ＪＳＲ社
製）等を使用することができる。特に単量体成分として
はアクリル酸メチルを使用するのが好ましく、その場合
には、エチレンとの２元共重合体や、これにさらにカル
ボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素をモノマーと
して共重合させた３元共重合体を特に好適に使用するこ
とができる。具体的には、２元共重合体の場合にはベイ
マックＤやベイマックＤＬＳを、３元共重合体の場合に
はベイマックＧ、ベイマックＨＧ、ベイマックＬＳ、ベ
イマックＧＬＳ（商品名、いずれも三井・デュポンポリ
ケミカル社製）を使用することができる。これらのアク
リルゴムを配合することにより、皮むきの際にひげ状に
被覆材を伸ばすことなく皮むき性が良好になる。またア
クリルゴムの配合により著しく難燃性が向上する。エチ
レン系共重合体にアクリルゴムを併用することにより、
難燃性を保ちつつ、比較的高い絶縁特性を有することが
可能になる。本発明においてアクリルゴムは、ベース樹
脂中５〜６０重量％の割合で使用することができる。ア
クリルゴムの量が５重量％より少ないと、難燃性、電線
の皮むき性に問題が生じ、また６０重量％を越えると電
線の押し出し加工性が著しく低下するだけではなく、未
架橋時の電線同士の粘着が著しく大きくなり生産性が大
幅に低下するためである。

【００１３】またアクリルゴムとして、エチレン、カル
ボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素およびアクリ
ル酸アルキルとの３元系共重合体アクリルゴムを使用す
ることにより難燃性が向上するため、加えた方が好まし
い。配合量としては３元系アクリルゴムをベース樹脂中
３重量％以上加えた方が好ましく、さらに好ましくは５
重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上加えた方
が好ましい。またこの３元系アクリルゴムは押し出し負
荷を上げる傾向があるので、好ましくは６０重量％以
下、さらに好ましくは４０重量％以下、より好ましくは
３５重量％以下に抑えた方がよい。さらにエチレンとア
クリル酸アルキルとの２元系アクリルゴムと併用するこ
とにより、燃焼時に内部に発泡層が生じ、表面に３元系
アクリルゴムによると思われる炭化層が形成されるた
め、難燃性はさらに向上する。エチレンとアクリル酸ア
ルキルとの２元系アクリルゴムの配合量はベース樹脂
中、０〜５７重量％とされる。２元系アクリルゴムと３
元系アクリルゴムを併用した際の難燃効果は、特にチュ
ーブ状の成形体の場合や、絶縁電線において肉厚が０．
５mm以上の絶縁・シース層に使用した場合に大きな効果
を有するため、好ましくはベース樹脂中、２〜５０重量
％、さらに好ましくは３〜４５重量％、さらに好ましく
は５〜４０重量％とされる。さらにエチレンとアクリル
酸アルキルとカルボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化
水素との３元系共重合体アクリルゴムを使用することに
より強度が強固となり、力学的強度が向上するととも
に、さらに架橋構造が密になることから、水に浸漬した
際や高温多湿下に放置された際の絶縁抵抗の低下を抑え
ることが可能となる。

【００１４】（Ｃ）スチレン系エラストマー 本発明においては、スチレン系エラストマーを使用する
ことができる。スチレン系エラストマーとしては、スチ
レンの重合体ブロックＳと共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロッ
ク共重合体又はこれを水素添加して得られるもの、ある
いはこれらの混合物であり、例えば、Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｂ−
Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｂ−Ｓなどの構造を有するビ
ニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体
あるいは、これらの水素添加されたもの等を挙げること
ができる。これらの共役ジエン化合物としては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから
１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソ
プレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記（水添）
ブロック共重合体の具体例としては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、
ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を挙げることができる。

【００１５】（Ｄ）スチレン系のポリマーがグラフトさ
れたポリオレフィン スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオレフィン
はポリオレフィン樹脂やエチレン系共重合体、エチレン
系共重合体と不飽和カルボン酸の共重合体にポリスチレ
ンがグラフトされた樹脂である。ポリオレフィン樹脂と
しては直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレンやシ
ングルサイト触媒を用いて合成されたポリエチレン、ポ
リプロピレン等が挙げられ、エチレン系共重合体として
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共
重合体等が挙げられる。ポリスチレンのグラフト量は５
〜５０重量％程度である。商品名としてはモディパーＡ
シリーズ（日本油脂（株））等が挙げられる。

【００１６】（Ｅ）エチレン−プロピレンゴム エチレン−プロピレンゴムとしては、エチレンとプロピ
レンだけからなるＥＰＭ、さらに非共役ジエンを少量共
重合させた３元系共重合体ＥＰＤＭが使用できる。ＥＰ
ＤＭに使用される非共役ジエンとしては、ジシクロペン
タジエン、５−エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキ
サジエン等を使用したものを使用することができる。本
発明においてスチレン系エラストマー、スチレン系のポ
リマーがグラフトされたポリオレフィンおよびエチレン
−プロピレンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１
成分は、ベース樹脂中３〜４５重量％の割合で使用する
ことができる。その量が３重量％より少ないと、被覆材
の電気絶縁性向上の効果が低く、４５重量％を越えると
難燃性が低下するだけでなく、被覆材の抗張力が低下す
る。

【００１７】以上（Ｃ）〜（Ｅ）のスチレン系エラスト
マー、スチレン系樹脂を側鎖に有するポリオレフィンお
よびエチレン−プロピレンゴムは絶縁抵抗を著しく向上
させる働きがあり、電線の皮むき性を低下させることな
く絶縁抵抗を向上させることが可能で、浸水させた場合
や高温高湿下に保持した場合でも絶縁抵抗を大きく低下
させることなく高いレベルに維持することが可能にな
る。これらの中でもスチレン系エラストマーは浸水、高
温・高湿下における絶縁抵抗の保持の点や機械的強度の
保持の面でより好ましい。

【００１８】（Ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたポリ
オレフィン 不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンとは、直
鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンやエチレン−酢酸ビニル（Ｖ
Ａ）共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート（ＥＡ）共重合体、エチレン−
メタクリレート共重合体等のエチレン系共重合体、不飽
和カルボン酸やその誘導体で変性された樹脂のことであ
り、変性に用いられる不飽和カルボン酸としては、例え
ば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられ、
不飽和カルボン酸の誘導体としては、マレイン酸モノエ
ステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタ
コン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタ
コン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、
無水フマル酸などがある。ポリオレフィンの変性は、例
えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸等を有機パー
オキサイドの存在下に溶融、混練することにより行うこ
とができる。マレイン酸の変性量は通常０．５〜７重量
％程度である。不飽和カルボン酸で変性されたポリオレ
フィンは樹脂とフィラーの接着、エチレン系共重合体と
スチレン系エラストマー、スチレン系樹脂を側鎖に有す
るポリオレフィン、エチレンプロピレンゴムの相溶化剤
としての効果があり、電気特性の向上や浸水させたとき
の絶縁抵抗の低下を抑える効果やコンパウンドの強度を
高める効果がある。配合量はベース樹脂１００重量％中
のうち２〜１５重量％で使用することができる。この成
分が２重量％より少ないと実質的に効果がなく、また１
５重量％を越えると端末加工性が低下する。

【００１９】（Ｇ）ポリオキシアルキレン化合物および
不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体 ポリオキシアルキレン化合物および不飽和カルボン酸を
モノマー成分とする共重合体は、一般式（１）で示され
るポリオキシアルキレン化合物 Ｒ₁Ｏ（ＡＯ）_nＲ₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数２〜５のアルケニル基であり、
Ｒ₂は炭素数１〜２４のアルキル基であり、ＡＯは炭素
数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｎはオキシアル
キレン基の平均付加モル数で１〜１００である。） および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体
である。その重量平均分子量は５００〜１００，０００
であり、好ましくは２，０００〜５０，０００であり、
より好ましくは５，０００〜２０，０００である。一般
式（１）において、Ｒ₁で示される炭素数２〜５のアル
ケニル基としては、例えばビニル基、イソプロペニル
基、アリル基、メタリル基、３−ブテニル基、２−メチ
ル−１−ブテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、２
−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル
基などを挙げることができる。これらの中で、アリル基
およびメタリル基が特に好適である。一般式（１）にお
いて、Ｒ₂で表される炭素数１〜２４のアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレイル基、
オクチルドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル
基、ベンジル基、クレジル基、ブチルフェニル基、ジブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノ
ニルフェニル基などを挙げることができる。一般式
（１）において、ＡＯで示される炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基としては、１，２−オキシブチレン基、
２，３−オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基な
どを挙げることができる。これらのオキシアルキレン基
は、１種類のみとすることができ、あるいは、２種類以
上のオキシアルキレン基を存在せしめることができる。
オキシアルキレン基が２種類以上であるときは、その付
加状態は、ランダム状付加またはブロック状付加のいず
れの形態もとることができる。オキシアルキレン基の平
均付加モル数ｎは１〜１００である。

【００２０】また不飽和カルボン酸としてはマレイン
酸、イタコン酸、フマル酸およびそれらの誘導体等が挙
げられ、このうち特に無水マレイン酸が好ましい。ポリ
オキシアルキレン化合物および不飽和カルボン酸に、さ
らに他のモノマーを共重合させることができる。共重合
可能なモノマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどを挙げ
ることができる。（Ｇ）成分のポリオキシアルキレン化
合物および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重
合体は、日本油脂（株）より商品名マリアリムとして商
品化されており、ＡＫＭ０５３１、ＡＡＢ−０８５１、
ＡＡＳ０８５１、ＡＦＢ１５２１、ＡＫＭ１５１１等が
上市されている。（Ｇ）成分を前記アクリルゴムと併用
して使用することにより、燃焼時の発泡状態がより顕著
となり、燃焼時に断熱層が大きく形成されるため、難燃
性が大幅に向上する。この効果は特にチューブ状の成形
体や絶縁電線のシース、樹脂層の肉厚が０．５ｍｍ以上
の絶縁電線に対して大きな難燃効果を示す。（Ｇ）成分
の配合量は、ベース樹脂１００重量部に対して０．５重
量部〜１５重量部の添加が好ましい。これが０．５重量
部未満であると実質的に効果がなく、また１５重量部を
越えると、抗張力が著しく低下したり、難燃効果が逆に
低下したりするためである。好ましくは１〜８重量部、
さらに好ましくは１〜６重量部である。

【００２１】（Ｈ）シランカップリング剤で表面処理し
た金属水和物 本発明において用いることのできる金属水和物の種類は
特に制限はないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミ
ニウム、ハイドロタルサイドなどの水酸基あるいは結晶
水を有する金属化合物があげられ、１種単独でも、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらの金属水和物
のうち、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好
ましい。上記金属水和物の表面処理に用いられるシラン
カップリング剤としては、例えば、末端にアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基を有す
るものが挙げられる。これらのシランカップリング剤は
単独でも２種以上併用してもよい。その中でも末端にビ
ニル基またはエポキシ基を有するものをその一成分とし
て用いることが好ましく、例えば、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。これらのビニル基またはエポキシ基を末端に有する
シランカップリング剤は１種単独でも、２種以上併用し
て使用してもよい。これらのシランカップリング剤は全
シランカップリング剤中の少なくとも２０重量％以上、
好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは６０重量
％以上である。またアミノ基を末端に有するシランカッ
プリング剤を併用することにより、絶縁特性をさらに改
善することができる。その配合量は全シランカップリン
グ剤中の６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、
さらに好ましくは３０重量％以下である。

【００２２】本発明で用いることができるシランカップ
リング剤表面処理水酸化アルミニウムとしては、表面未
処理の水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ４２Ｍ（商
品名、昭和電工社製）など）を上記のビニル基又はエポ
キシ基を末端に有するシランカップリング剤により表面
処理したものなどがあげられる。また、本発明で用いる
ことができるシランカップリング剤表面処理水酸化マグ
ネシウムとしては、表面無処理のもの（市販品として
は、キスマ５（商品名、協和化学社製）など）、ステア
リン酸、オレイン酸などの脂肪酸で表面処理されたもの
（キスマ５Ａ（商品名、協和化学社製）など）、リン酸
エステル処理されたものなどを上記のビニル基又はエポ
キシ基を末端に有するシランカップリング剤により表面
処理したもの、またはビニル基又はエポキシ基を末端に
有するシランカップリング剤によりすでに表面処理され
た水酸化マグネシウムの市販品（キスマ５ＬＨ、キスマ
５ＰＨ（いずれも商品名、協和化学社製）など）があ
る。また、上記以外にも、予め脂肪酸やリン酸エステル
などで部分的に表面処理した水酸化マグネシウムや水酸
化アルミニウムに追加的にビニル基又はエポキシ基を末
端に有するシランカップリング剤を用い表面処理を行っ
た金属水和物なども用いることができる。

【００２３】金属水和物の表面処理を行う場合は、未処
理又は部分表面処理金属水和物に予め又は混練りの際シ
ランカップリング剤をブレンドして行うことができる。
このときのシランカップリング剤は、表面処理するに十
分な量が適宜加えられるが、具体的には金属水和物に対
し０．３〜３．０重量％、好ましくは０．４〜２．５重
量％、さらに好ましくは０．５〜１．８重量％である。
本発明においては、ビニル基又はエポキシ基を末端に有
するシランカップリング剤で表面処理された金属水和物
は、絶縁体としたときの高い力学的強度を維持するだけ
でなく、燃焼時に殻形成を促進する。したがって、この
金属水和物とメラミンシアヌレート化合物を併用するこ
とにより難燃性が飛躍的に向上し、ＶＷ−１規格に適合
し得る絶縁樹脂組成物とすることができる。本発明にお
いてこの金属水和物の配合量は、ベース樹脂１００重量
部に対して、１５０重量部〜２８０重量部、好ましくは
１７０〜２６０重量部である。この金属水和物の配合量
が少なすぎると要求される難燃性が確保できず、また多
すぎると力学的強度が著しく低下する。

【００２４】またビニル基又はエポキシ基を末端に有す
るシランカップリング剤で表面処理された金属水和物と
ともに、ビニル基又はエポキシ基を末端に有するシラン
カップリング剤以外で表面処理された金属水和物や無処
理の金属水和物を用いることもできるが、全金属水和物
の５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上が
ビニル基又はエポキシ基を末端に有するシランカップリ
ング剤で表面処理された金属水和物となるようにするの
が好ましい。本発明においては必要に応じ、上記の金属
水和物の分散性を向上するため、亜鉛、マグネシウム、
カルシウムから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸金属塩
を配合することができる。脂肪酸金属塩の脂肪酸として
は、例えば、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸などがあり、ステアリン酸
が好ましい。

【００２５】（Ｉ）メラミンシアヌレート化合物 本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物は、粒径が
細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレ
ート化合物の平均粒径は好ましくは１０μｍ以下、より
好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下で
ある。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシ
アヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用い
ることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、
例えばＭＣＡ−０、ＭＣＡ−１（いずれも商品名、三菱
化学社製）や、Chemie Linz Gmbhより上市されている
ものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシアヌ
レート化合物、シラン表面処理したメラミンシアヌレー
ト化合物としては、ＭＣ６１０、ＭＣ６４０（いずれも
商品名、日産化学社製）などがある。本発明で用いるこ
とのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば
以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。

【００２６】

【化１】

【００２７】本発明においてメラミンシアヌレート化合
物の配合量は、エチレン系共重合体とアクリルゴムの合
計１００重量部に対して０〜７０重量部、好ましくは０
〜６０重量部である。メラミンシアヌレート化合物が多
すぎると力学的強度、特に伸びが低下し、電線としたと
きの外観が著しく悪くなる。メラミンシアヌレート化合
物はアクリルゴムとの相乗効果により難燃性を大幅に向
上させる効果があるため、高難燃性が必要な場合には加
えるのが望ましい。

【００２８】なお、本発明の絶縁樹脂組成物のベース樹
脂は（Ａ）エチレン系共重合体および（Ｂ）アクリルゴ
ムを必須成分とし、必要に応じて（Ｃ）スチレン系エラ
ストマーおよび／または（Ｄ）スチレン系のポリマーが
グラフトされたポリオレフィン並びに（Ｆ）不飽和カル
ボン酸変性ポリオレフィン、または（Ｃ）スチレン系エ
ラストマー、（Ｄ）スチレン系のポリマーがグラフトさ
れたポリオレフィンおよび（Ｅ）エチレン−プロピレン
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種を含有する
ものであるが、本発明の目的を損なわない範囲で他のベ
ース樹脂を加えてもよい。

【００２９】本発明の絶縁樹脂組成物には、必要に応じ
スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から
選ばれる少なくとも１種を配合することができ、さらに
難燃性を向上することができる。これらの化合物を用い
ることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成
がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発
生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を
飛躍的に向上させることができる。本発明で用いるホウ
酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子
径が５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好まし
い。本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具
体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２Ｚ
ｎＯ／３Ｂ₂ Ｏ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ）、ＦＲＣ−６００
（いずれも商品名、水澤化学社製）などがある。またス
ズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ ₃ ）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（Ｚ
ｎＳｎ（ＯＨ）₆ ）として、アルカネックスＺＳ、アル
カネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学社製）な
どがある。

【００３０】本発明の絶縁樹脂組成物には、電線・ケ−
ブルにおいて、一般的に使用されている各種の添加剤、
例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充
填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜
配合することができる。酸化防止剤としては、４, ４’
−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ, Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２, ２, ４−トリメチル
−１, ２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸
化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、オクタデシル−３−（３, ５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、１, ３, ５−トリメチル−２, ４, ６−トリス
（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチ
ル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプ
トベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリス
リトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネ
ート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。

【００３１】金属不活性剤としては、Ｎ, Ｎ’−ビス
（３−（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロ
イル）アミノ−１, ２, ４−トリアゾール、２, ２' −
オキサミドビス−（エチル３−（３, ５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などが
あげられる。難燃（助）剤、充填剤としては、カーボ
ン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコ
ーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。

【００３２】滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂
肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん
系などがあげられ、なかでも、ワックスＥ、ワックスＯ
Ｐ（いずれも商品名、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）などの内部
滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、アルコール
系、金属石けん系などが挙げられる。その中でもステア
リン酸亜鉛やステアリン酸は、絶縁抵抗の向上の効果が
あり、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸マグネシウム
は、目やにを防ぐ効果がある。さらに滑剤として脂肪酸
アミドを併用することにより、簡単に導体との密着性を
制御することが可能となる。

【００３３】本発明の絶縁樹脂組成物は、上記の各成分
を、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、
ロールなど、通常用いられる混練装置で溶融混練して得
ることができる。

【００３４】次に本発明の絶縁電線について説明する。
本発明の絶縁電線は、導体が、上記の本発明の絶縁樹脂
組成物の架橋物により被覆されたものであり、本発明の
絶縁樹脂組成物を通常の電線製造用押出成形機を用いて
導体周囲に押出被覆し、その後、その被覆層を架橋する
ことにより製造することができる。被覆層を架橋物とす
ることにより、耐熱性の向上のみならず、難燃性も向上
する。架橋の方法は特に制限はなく、電子線架橋法や化
学架橋法で行うことができる。電子線架橋法で行う場
合、電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当であり、効
率よく架橋をおこなうために、トリメチロールプロパン
トリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリ
アリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド
系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架
橋助剤として配合してもよい。化学架橋法の場合は樹脂
組成物に、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシ
ド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ケト
ンペルオキシエステル、ケトンペルオキシドなどの有機
過酸化物を架橋剤として配合し、押出成形被覆後に加熱
処理により架橋をおこなう。本発明の絶縁電線の導体径
や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜
定められる。導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の
被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜１mmが好
ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発
明の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層な
どを有するものでもよい。

【００３５】

【実施例】実施例１〜２９、比較例１〜９ まず、表１〜４に示す各成分を室温にてドライブレンド
し、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各絶縁
樹脂組成物を製造した。次に、電線製造用の押出被覆装
置を用いて、導体（導体径０．７８ｍｍφの錫メッキ軟
銅撚線 構成：７本／０. ２６ｍｍφ）上に、予め溶融
混練した絶縁樹脂組成物を押し出し法により被覆して、
各々絶縁電線を製造した。外径は２．４４mm（被覆層の
肉厚０．８６ｍｍ）とし、被覆後、１０Ｍｒａｄで電子
線照射して架橋を行った。なお、表１〜４に示す各成分
は下記のものを使用した。

【００３６】（０１）エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶ１７０（商品名、三井デュポンポリケミカル社製） ＶＡ含有量 ３３重量％ （０２）エチレン−酢酸ビニル共重合体 Ｖ−４２１（商品名、三井デュポンポリケミカル社製） ＶＡ含有量 ２８重量％ （０３）エチレン−エチルアクリレート共重合体 Ａ−７１４（商品名、三井デュポンポリケミカル社製） ＥＡ含有量 ２５重量％ （０４）三元共重合体アクリルゴム ベイマックＨＧ（商品名、三井デュポンポリケミカル社
製） （０５）三元共重合体アクリルゴム ベイマックＧＬＳ（商品名、三井デュポンポリケミカル
社製） （０６）二元共重合体アクリルゴム ベイマックＤＬＳ（商品名、三井デュポンポリケミカル
社製） （０７）スチレン系エラストマー ＳＥＰＳ（水素化スチレン・ブタジエンブロックコポリ
マー） セプトン２０６３（商品名、クラレ社製） （０８）スチレン系エラストマー ＳＥＰＳ（水素化スチレン・ブタジエンブロックコポリ
マー） セプトン４０３３（商品名、クラレ社製） （０９）スチレン系エラストマー マレイン酸変性ＳＥＢＳ ＦＧ１９０１Ｘ（商品名、シェル社製） （１０）スチレン系樹脂を側鎖に有するエチレン−酢酸
ビニル共重合体 モディパーＡ−６１００（商品名、日本油脂社製） （１１）スチレン系樹脂を側鎖に有する無水マレイン酸
変性エチレン−エチルアクリレート共重合体 モディパーＡ−８１００（商品名、日本油脂社製） （１２）エチレン−プロピレンゴム ＥＰ０７Ｐ（商品名、ＪＳＲ社製） （１３）マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ Ｌ−６１００Ｍ（商品名、ＪＰＯ社製） （１４）無処理水酸化マグネシウム キスマ５（商品名、協和化学社製） （１５）脂肪酸処理水酸化マグネシウム キスマ５Ｂ（商品名、協和化学社製） （１６）末端にビニル基を有するシランカップリング剤
表面処理水酸化マグネシウム キスマ５ＬＨ（商品名、協和化学社製） （１７）無処理水酸化アルミニウム ハイジライトＨ４２Ｍ（商品名、昭和電工社製） （１８）末端にビニル基を有するシランカップリング剤 ＴＳＬ８３１１（商品名、東芝シリコーン社製） ビニルトリエトキシシラン （１９）末端にビニル基を有するシランカップリング剤 ＴＳＬ８３７０（商品名、東芝シリコーン社製） γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン （２０）末端にエポキシ基を有するシランカップリング
剤 ＴＳＬ８３５０（商品名、東芝シリコーン社製） （２１）末端にアミノ基を有するシランカップリング剤 ＴＳＬ８３３１（商品名、東芝シリコーン社製） γ−アミノプロピルトリエトキシシラン （２２）メラミンシアヌレート ＭＣ６４０（商品名、日産化学社製） （２３）ヒンダートフェノール系老化防止剤 イルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー社製） （２４）ＴＭＰＴＭ（トリメチロールプロパントリメタ
クリレート） オグモントＴ−２００（商品名、新中村化学社製） （２５）ステアリン酸亜鉛 粉末ステアリン酸亜鉛（商品名、日本油脂社製） （２６）ステアリン酸 ステアリン酸さくら（商品名、日本油脂社製） （２７）ポリオキシアルキレン化合物および不飽和カル
ボン酸をモノマー成分とする共重合体 マリアリム ＡＡＳ０８５１（商品名、日本油脂社製）

【００３７】得られた各絶縁電線について、以下の試験
を行った。結果を表１〜４に示した。 １）伸び、抗張力 各絶縁電線の伸び（％）と被覆層の抗張力（ＭＰａ）
を、標線間２５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分の条件で
測定した。伸びおよび抗張力の要求特性はそれぞれ、各
々１００％以上、１０ＭＰａ以上である。 ２）難燃性 各絶縁電線について、ＵＬ１５８１の Ｖｅｒｔｉｃａ
ｌ Ｆｌａｍｅ Ｔｅｓｔ をおこない、合格数を示し
た（合格数／Ｎ数）。また、実施例２１、２２、２９、
３０については最大燃焼時間を測定した。 ３）絶縁抵抗 各絶縁電線について、ＪＩＳ Ｃ ３００５に規定され
る絶縁抵抗の初期値および２０時間浸水後の絶縁抵抗を
測定し、下記換算式によって体積固有抵抗を算出した。
体積固有抵抗の要求特性は、１×１０¹³Ωcm以上であ
る。 ρ＝（Ｌ／３．６６５）・（１／（log₁₀（Ｄ／
ｄ）））・１０⁷ ４）皮むき性 平刃の加工機で絶縁電線の被覆部を皮むきし、皮むき部
（端末部）のひげの有無を観測した。 ○：ひげは無く良好。 △：ひげはあるが、非常に少な
い。 ×：カット不可又はひげが大 ５）電線の量産性 電線の量産性を電線の押し出し可能線速、線同士の粘着
性で評価した。 ○：押し出し速度１００ｍ／分以上で外観が良く、未架
橋時に絶縁体同士がくっつかない。 ×：押し出し速度、外観、未架橋時に絶縁体同士の粘着
性のいずれかに問題あり。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】実施例１〜２８の絶縁電線は、ＵＬ等で規
定されている伸び（１００％以上）、抗張力（１０ＭＰ
ａ以上）、難燃性（ＶＷ−１ ５／５）の条件を全て満
足している。アクリルゴムがベース樹脂の５〜６０重量
％のものは上記のすべての特性を満足し、皮むき特性が
良好になるが、アクリルゴムをまったく含有しない比較
例１、２では皮むき性が悪く、さらに比較例２では難燃
性が不合格になる。またアクリルゴムを加えることによ
り、電気特性が向上し（実施例１、２、１６〜２０）、
とりわけ３元系のアクリルゴムを配合すると浸水後の電
気特性はさらに改善される（実施例１と２の比較）。し
かしアクリルゴムが６０重量％をこえると押し出し負荷
が高くなり、電線の量産性が著しく低下したり押し出し
が不可能となる（比較例３、７）。エチレン系共重合体
にアクリルゴムとともにスチレン系エラストマー、スチ
レン系のポリマーがグラフトされたポリオレフィンおよ
びエチレン−プロピレンゴムからなる群から選ばれた少
なくとも１成分を配合することにより、浸水後の電気特
性の低下が非常に少ない（実施例１３、１４、２１〜２
７）。さらにマレイン酸変性ポリエチレンを加えること
により、浸水後の絶縁抵抗の低下が小さくなる（実施例
２１〜２３、２５）。また垂直難燃試験に合格する場合
でもさらにポリオキシアルキレン化合物および不飽和カ
ルボン酸をモノマー成分とする共重合体を配合すること
により、さらに最大燃焼時間を短くすることができる
（実施例２１と２２の比較）。このようにエチレン系共
重合体、アクリルゴム、シランカップリング剤で表面処
理された金属水和物、メラミンシアヌレート化合物とを
所定量併用した場合には難燃性、機械特性、電気絶縁
性、皮むき性、電線の量産性を満足することが可能であ
り、さらにスチレン系エラストマー、スチレン系のポリ
マーがグラフトされたポリオレフィンおよびエチレン−
プロピレンゴム、不飽和カルボン酸で変性されたポリオ
レフィンを加えた場合に難燃性、機械特性、皮むき性、
電線の量産性を損なうことなく、浸水後の電気絶縁性の
低下を抑制することができる。したがって本発明の組成
物によって得られる物性は、これらの材料の複合的効果
と考えることができる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の絶縁樹脂組成物は、埋立、焼却
などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の
煙、腐食性ガスの発生がないノンハロゲン難燃材料であ
り、かつ、電気・電子機器の絶縁電線に要求される極め
て高い難燃性と力学的強度を満足することができる。ま
たリン系化合物を使用しないため、廃棄による湖沼等へ
の汚染のおそれもなく、さらに任意の色に着色、印刷で
きる。したがってこれを用いた本発明の絶縁電線は、極
めて高い難燃性と力学的強度を有し、着色、印刷も自在
で、電気・電子機器に配線される絶縁電線として好適に
用いることができ、廃棄における重金属化合物の溶出
や、多量の煙、腐食性ガスの発生などの問題がないとい
う優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｈ０１Ｂ 3/28 Ｈ０１Ｂ 3/28 3/44 3/44 Ｆ Ｍ 7/02 7/02 Ｅ 7/295 7/34 Ｂ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01B 3/00 - 3/56 H01B 7/295 H01B 7/02

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン系共重合体９５〜４０重量％お
   よびアクリルゴム５〜６０重量％からなるベース樹脂１
   ００重量部に対し、金属水和物１５０〜２８０重量部お
   よびメラミンシアヌレート化合物０〜７０重量部を含有
   し、金属水和物のうち５０重量％以上がシランカップリ
   ング剤で表面処理されていることを特徴とする絶縁樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 エチレン系共重合体９０〜３０重量％、
   アクリルゴム５〜６０重量％、スチレン系エラストマー
   および／またはスチレン系のポリマーがグラフトされた
   ポリオレフィン３〜４５重量％、並びに不飽和カルボン
   酸で変性されたポリオレフィン樹脂０〜１５重量％から
   なるベース樹脂１００重量部に対し、金属水和物１５０
   〜２８０重量部およびメラミンシアヌレート化合物０〜
   ７０重量部を含有し、金属水和物のうち５０重量％以上
   がシランカップリング剤で表面処理されていることを特
   徴とする絶縁樹脂組成物。
3. 【請求項３】 エチレン系共重合体９０〜３０重量％、
   アクリルゴム５〜６０重量％、並びにスチレン系エラス
   トマー、スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオ
   レフィンおよびエチレン−プロピレンゴムからなる群か
   ら選ばれた少なくとも１成分３〜４５重量％からなるベ
   ース樹脂１００重量部に対し、金属水和物１５０〜２８
   ０重量部およびメラミンシアヌレート化合物０〜７０重
   量部を含有し、金属水和物のうち５０重量％以上がシラ
   ンカップリング剤で表面処理されていることを特徴とす
   る絶縁樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記ベース樹脂１００重量部に対して、
   下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン化合
   物 Ｒ₁Ｏ（ＡＯ）_nＲ₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ₂は炭
   素数１〜２４のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
   シアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モ
   ル数で１〜１００である） および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体
   であって、重量平均分子量が５００〜１００，０００で
   ある共重合体０．５〜１５重量部を含有することを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の絶縁樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の絶
   縁樹脂組成物の架橋物で導体を被覆したことを特徴とす
   る絶縁電線。