JP3419847B2 - 耐引裂性多重層フィルム及びかかるフィルムを取り入れた製品 - Google Patents

耐引裂性多重層フィルム及びかかるフィルムを取り入れた製品

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多重層フィルム、そして
より詳しくは比較的剛性ポリマー材料および延性ポリマ
ー材料の交互になった層を含む耐引裂性多重層フィルム
に関する。
【０００２】
【従来の技術】伝統的に、「耐引裂性」は引裂が始まっ
て引裂し続けるのに耐えるフィルムの能力を意味する。
通常ポリオレフィン、例えばポリエチレンを基礎とする
ごみ及び食料品袋が耐引裂性であると通常考えられてい
るフィルムの例である。これらのフィルムはかなりの伸
長性を有しており、このことはそれらを、既に形成され
ている引裂の発展に耐えさせることを可能にする。「伸
長性」とは、フィルムが低い引張弾性率を有し、そして
寸法的に安定でないことを意味する。
【０００３】更に、比較的剛性なフィルムも知られてい
る。このことに関連し、「剛性」とは、破断することな
く有意義に伸長できないフィルム、即ち、寸法的に安定
であり、耐クリープ性であり（耐伸長性）、そして高弾
性であるフィルムを意味する。剛性であり、寸法的に安
定であり、高弾性率である材料の例は、ある種の包装用
フィルム、例えばセロハン、ポリエステル及び二軸延伸
型ポリプロピレンである。しかしながら、これらのフィ
ルムは耐引裂性が低い。即ち、引裂が始まると、このフ
ィルムはかなり容易に引裂し続ける。
【０００４】剛性で耐引裂性のフィルムが所望されてい
る数多くの用途が存在する。例えば、看板面（ｓｉｇｎ
ｆａｃｅｓ）及び建物の日除けを担うフィルムは有効
な寿命を有するには耐引裂性でなければならない。一
方、これらのフィルムは風の中でふきあがる、又は時と
ともにたわむことがないように比較的剛性でもなくては
ならない。
【０００５】研磨用サンディングベルト用の裏地は苛酷
な運転条件を受け、従ってこれらは引裂に耐えねばなら
ない。しかしながら、伸長するサンディングベルトは所
望されず、その理由はそれらはサンダーの上にしっかり
と固定されず、従って通常の使用のもとでゆるむことが
あるからである。
【０００６】手術の際に血管を拡張するための血管形成
用バルーンは剛性で耐引裂性のフィルムを必要とする。
これらのバルーンは使用中に容易に破砕（即ち、引裂）
してはならない。また、これらのバルーンは制御された
サイズへとふくらまなくてはならず、そしてより大きす
ぎるサイズまで伸長するべきではない。
【０００７】ある種のテープにとって、剛性で耐引裂性
の裏地が所望されるであろう。かかる裏地はうっかりと
切り刻みが入ったときに容易に引裂し続けず、又は廃棄
の際に容易に切り裂くことができないであろう。同時
に、これらの裏地は耐伸長性であり、このことはそれで
テーピングされた製品の安定性を高めうるであろう。
【０００８】破砕防止窓用のフィルムは耐引裂性である
必要がある。ところで、かかるフィルムの性能はこれら
のフィルムが剛性、且つ、耐引裂性である場合に高ま
り、なぜならこれらの性質の組合せは窓が破砕される衝
撃の状況においてフィルムがエネルギーを吸収するのに
役立つであろうからである。
【０００９】数多くの包装用フィルムが従来技術におい
て開示されている。Ｒ．Ｃｈａｒｂｏｎｎｅａｕらの米
国特許第３，１８８，２６５号、「Ｐａｃｋａｇｉｎｇ
Ｆｉｌｍｓ」（１９６５年６月８日承認）には、延伸
ポリエチレンテレフタレートのウェブの上に押出成形さ
れたポリエチレンを含んで成る熱シール性フィルムが開
示されている。Ｊ．Ｗｉｎｔｅｒの１９８７年１１月１
０日に承認された米国特許第４，７０５，７０７号の
「Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ／Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｎ
ｏｎ Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｈｅａｔ Ｓｅａｌａｂｌ
ｅ， Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ
ａｎｄ Ｂａｇ」には、電子レンジ用食品パウチにおい
て有用な水分バリヤーフィルムが開示されている。これ
らのフィルムは三及び五層の、ポリエチレン及びポリエ
ステル又はコポリエステルの非延伸構造体を含んで成
る。
【００１０】Ｅ．Ｂｉｅｌらの１９９０年１０月２３日
に承認された米国特許第４，９６５，１０８号「Ｌｏｗ
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｉｍｐａｃｔ ａｎｄ Ｐ
ｕｎｃｔｕｒｅ Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｔｈｅｒｍｏｐ
ｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍｓａｎｄ Ｂａｇｓ Ｔｈｅｒ
ｅｆｒｏｍ」には、ポリプロピレンコポリマー内層、外
層（例えばポリエステル又はポリアミド）、及びそれら
の間のポリプロピレンベース接着樹脂を含んで成る多重
層フィルム及び袋の構造が開示されている。
【００１１】Ｒ．Ｂｅａｖｅｒらの１９８７年１月１３
日に承認された米国特許第４，６３６，４４２号「Ｌａ
ｍｉｎａｔｅｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ ａｎ
ｄ ＥｌａｓｔｏｍｅｒｉｃＣｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒｅ
ｔｈｅｒｓ」には、向上した耐屈曲亀裂性を有すると報
告されている多重層フィルムが開示されている。これら
のフィルムはポリエチレンテレフタレート及びエラスト
マーコポリエステルエーテルを基礎とする。二軸延伸さ
せた三及び五層のフィルムであって、その中のコポリエ
ステルエーテルの量が約５〜約７５重量％（好ましくは
１０〜６０重量％）であるものが開示されている。
【００１２】これもＲ．Ｂｅａｖｅｒｓらである、１９
９０年７月３日に承認された米国特許第４，９３９，０
０９号「Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ Ｓｈｅｅｔｓ Ｈａｖ
ｉｎｇ Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ Ａｄｈｅｓｉｏｎ」に
は、ポリオレフィン及びコポリエステルエーテルを基礎
とする三層及び五層のフィルムであって、それらの間に
結束層を有するものが開示されている。
【００１３】Ｍ．Ｈｉｒｏｓｅらの１９８８年３月８日
に承認された米国特許第４，７２９，９２７号「Ｐｏｌ
ｙｅｓｔｅｒ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌ」には、ポリエチレンテレフタレート、及び第２材料
であって８個までの炭素原子を有する脂肪式ヒドロキシ
カルボン酸と共重合したポリエチレンイソフタレートを
基礎とする材料を含んで成る包装用材料が開示されてい
る。報告によると、層の数は特に重要ではないが、しか
しながら５層までのフィルムが好ましいと言及されてい
る。
【００１４】１９９０年１１月５日公開の日本国公開特
許公報第２−２７０５５３号の「Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ
Ｐｌａｓｔｉｃ Ｓｈｅｅｔ ｗｉｔｈ Ｇａｓ Ｂ
ａｒｒｉｅｒ Ｆｅａｔｕｒｅ」には、鹸化エチレン／
ビニルアセテートコポリマー、改質化ポリオレフィン接
着剤及び熱可塑性ポリエステルの層を基礎とする多重層
フィルムが開示されている。
【００１５】窓用の耐衝撃性及び／又は破砕防止固定フ
ィルムも知られている。例えば、Ｍ．Ｗｉｌｌｄｏｒｆ
の１９７５年８月１２日に承認された米国特許第３，８
９９，６２１号「Ｓｅｃｕｒｉｔｙ Ｆｉｌｍ ｆｏｒ
Ｓｈａｔｔｅｒ−Ｐｒｏｏｆｉｎｇ Ｗｉｎｄｏｗ
ｓ」には、ポリエステル及びポリウレタンの層を含んで
成る三及び五層のフィルムが開示されている。好ましく
は、このポリエステルは厚さが０．５〜５mil の範囲で
あり、そしてポリウレタン層の厚さは０．２〜０．４mi
l の範囲である。これもＭ．Ｗｉｌｌｄｏｒｆの１９７
５年６月２４日に承認された米国特許第３，８９１，４
８６号「Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ
Ｓｏｌａｒ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｗｉｎｄｏｗ」には、
一組のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレー
ト）の層であって、それぞれが０．２５〜１mil の厚さ
であり、蒸着したアルミニウムコーティングを有し、そ
してそれらの間に接着剤を有している層を含んで成るソ
ーラーコントロールフィルムが開示されている。
【００１６】Ｉ．Ｔａｎｕｍａらの１９９０年７月３１
日に承認された米国特許第４，９４５，００２号「Ｉｍ
ｐａｃｔ−Ｒｅｓｉｓｔｉｎｇ Ａｎｔｉ−Ｌａｃｅｒ
ａｔｉｖｅ Ｗｉｎｄｏｗ Ｕｎｉｔｓ」には、二枚の
外層（例えば、エチレン／ビニルアセテートコポリマ
ー、エチレン／ビニルアセテート／トリアリルイソシア
ヌレートターポリマー、ポリブチルブチラール、ポリビ
ニルホルマル、又はポリウレタン）、及びそれらの間の
中間層（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリエステルポリエーテル、ポリスルホン又はポリ
イミド）を含んで成る三層フィルムが開示されている。
このフィルムは一組の透明ガラス又はプラスチックプレ
ートの間にはさまれている。
【００１７】様々なテープも知られている。例えば、
Ｇ．Ｒｏｅｌｏｆｓの１９７８年５月２３日に承認され
た米国特許第４，０９１，１５０号「Ｃｏｅｘｔｒｕｄ
ｅｄＰｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｓｐｌｉｃｉｎｇ Ｔａｐ
ｅ」には、強靱で柔軟なポリエステル（例えばポリエチ
レンナフタレート又はポリエチレンテレフタレート）よ
り形成された支持フィルムであって、接着促進ポリエス
テルと同時押出しされたフィルムを含んで成る多重層テ
ープが開示されている。この接着促進ポリエステルに熱
硬化性接着剤が接着結合している。
【００１８】Ｂｌａｎｄらの１９９０年３月１３日に承
認された米国特許第４，９０８，２７８号「Ｓｅｖｅｒ
ａｂｌｅ Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａ
ｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ」には、直線に容易に、且つ、正確
に切ることができる多重層フィルムが開示されている。
このフィルムは脆く、且つ、延性な材料の交互の層を含
んで成る。日本国特許公告公報６３−５３９４号（１９
８８年１０月２６日公告）には、異なるポリエステルの
層を含んで成る三及び五層のテープ裏地が開示されてい
る。報告によると、これらのフィルムは良好な手による
引裂特性を有する。
【００１９】Ｊ．ｌｍらの１９８５年９月１０日に承認
された米国特許第４，５４０，６２３号「Ｃｏｅｘｔｒ
ｕｄｅｄ Ｍｕｌｔｉ−ｌａｙｅｒ Ａｒｔｉｃｌｅ
ｓ」には、同時押出重合性熱可塑性樹脂の交互の層（好
ましくは少なくとも４０の層）を含んで成る耐衝撃性多
重層ラミネートが開示されており、ここでこの材料のう
ちの一つはカーボネートポリマーを含む。提唱されてい
る用途には窓及び看板用の透明製品が含まれる。
【００２０】１９９１年３月８日公開のヨーロッパ特許
出願第０，４２６，６３６号の「Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ
Ｆｉｌｍ ｗｉｔｈ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ」に
は、少なくとも１０層の透明な熱可塑性フィルムが開示
されている。隣り合う層は屈折率において相違し、そし
てこれらの層の少なくとも１層は熱可塑性エラストマー
樹脂を基礎とする。これらの層の厚さは３０〜５００ナ
ノメーターの範囲である。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】一般に本発明は、平行配列で重なっている５層
以上の層を含んで成る耐引裂性フィルムに関する。これ
らの層は剛性なポリエステル又はコポリエステルの層と
延性なポリマー材料の層の両層を含んでおり、かつ、ラ
ンダムに配列されている。好ましくは、この剛性ポリエ
ステル又はコポリエステルの層は、少なくとも一方向に
おいて、そして好ましくは二方向において配向されたも
のである。
【００２２】「耐引裂性」とは大まかには、本発明に係
るフィルムが一方向において、該多重層フィルムのうち
剛性なポリエステル／コポリエステルのみを含んで成る
単層フィルムにとっての前記と同じ方向におけるグレー
ブス面積に勝るそれを示すことを意味している。ここで
この単層フィルムは該多重フィルムと同じ手法で加工さ
れたものであり、そして実質的に同じ厚みである。好ま
しくは、本発明に係る多重層フィルムは、このフィルム
の一方向において、少なくとも約４０＋０．４（Ｘ）ｋ
ｐｓｉ％（ここでＸはミクロン単位のこのフィルムの見
かけ上の厚みである）に相当するグレーブス面積を示
す。より詳細には、グレーブス面積は、下記の試験中に
フィルムが受ける応力（ストレス）（ｋｐｓｉで測
定）、対、このフィルムが被る歪（ストレイン）（％に
おけるグレーブス伸び率により測定；これは下記により
詳しく定義している）のグラフプロットにおける曲線の
下方の面積を数学的に積分することによって獲得され
る。この試験においては、グレーブス面積試験のために
特別に形取りしたフィルムサンプルを、対立したジョー
の間にクランプし、小さな領域に引裂応力を集中させる
ように一定速度でこれらのジョーを引き離す。従って、
グレーブス面積とはフィルムの引張弾性率（即ち、フィ
ルムの剛性さ及び寸法的不変性）と引裂の発展に耐える
フィルムの能力とを組合せた尺度である。従って、グレ
ーブス面積はフィルムを破損するのに必要な全エネルギ
ーの尺度、即ち、フィルムがエネルギーを吸収する能力
として考慮される。
【００２３】更に好ましい多重層フィルムは、所望する
にはこのグレーブス面積試験の際に少なくとも２０％、
より好ましくは少なくとも４０％のグレーブス破断点伸
び率（下記に定義する）を示す。更に、本発明にかかわ
る好ましい多重層耐引裂性フィルムは、このフィルムの
少なくとも一方向において、少なくとも１７５ｋｐｓｉ
（１，２０８ＭＰａ）、より好ましくは少なくとも２４
０ｋｐｓｉ（１，６５６ＭＰａ）、そして最も好ましく
は少なくとも４５０ｋｐｓｉ（３，１０５ＭＰａ）の引
張弾性率（常用の引張試験で測定）を示す。
【００２４】フィルム及びこのフィルムを構成する個々
の層の両者の厚みは広い範囲にわたって変えることがで
きる。本発明に係るフィルムは典型的には約７〜５００
μｍ、より好ましくは約１５〜１８５μｍの見かけ上の
厚みを有する。剛性ポリエステル又はコポリエステルの
個々の層は少なくとも約０．５μｍ、より好ましくは
０．５μｍを超えて７５μｍ、そして最も好ましくは約
１〜２５μｍの平均の見かけ上の厚みを典型的に有す
る。この延性材料の層は剛性材料層より薄いことが好ま
しい。この延性材料の層は約０．０１μｍを超えて約５
μｍ未満、より好ましくは約０．２〜３μｍの平均の見
かけ上の厚みに範囲しうる。
【００２５】同様に、個々の層の正確な順序は限定しな
い。層の総数も実質的に変更してよい。好ましくは、こ
のフィルムは少なくとも５層、より好ましくは５〜３５
層、そして最も好ましくは１３層を含んで成る。
【００２６】本発明に係る剛性ポリエステル及びコポリ
エステルは典型的には高引張弾性率材料、好ましくは対
象の温度にて２００ｋｐｓｉ（１，３８０ＭＰａ）より
大きい、そして最も好ましくは４００ｋｐｓｉ（２，７
６０ＭＰａ）より大きい引張弾性率を有する材料であ
る。本発明にかかわるフィルムにおける利用にとって特
に好ましい剛性ポリエステル及びコポリエステルは、テ
レフタル酸、ジメチル２，６ナフタレンジカルボン酸の
ようなナフタレンジカルボン酸及びそれらのエステル誘
導体より成る群から選ばれるジカルボン酸成分と、エチ
レングリコール及び１，４−ブタンジオールより成る群
から選ばれるジオール成分との反応生成物を含んで成
る。これらの材料を基礎とする更なる剛性コポリエステ
ルは、これらの成分を１もしくは複数のその他の二酸及
び／又は１もしくは複数のその他のジオールと共重合さ
せることによっても提供されうる。
【００２７】本発明の実施において有用な延性材料は対
象の温度にて、２００ｋｐｓｉ（１，３８０ＭＰａ）未
満の引張弾性率及び５０％より大きい、好ましくは１５
０％より大きい引張伸び率（以下に定義）を一般に有す
る。この延性ポリマーは、例えば、エチレンコポリマ
ー、ポリエステル、コポリエステル、ポリオレフィン、
ポリアミド及びポリウレタンより選ばれることができ
る。しかしながら、好ましい延性ポリマーは、シクロヘ
キサンジカルボン酸（又はそのエステル誘導体）、シク
ロヘキサンジメタノール及びポリテトラメチレングリコ
ールの反応生成物を含んで成るコポリエステルである。
【００２８】驚くべきことに、剛性材料及び延性材料の
交互の層を含んで成るフィルムの耐引裂性の有利な向上
は、この延性材料がフィルムの５重量％未満を担うとき
に実現される。フィルムの少なくとも約１重量％（好ま
しくは少なくとも約２．６重量％）から約１０〜２０重
量％の量の延性材料が利用されうる。
【００２９】本発明に係るフィルムは、所望により、中
間材料の層がなければ隣接の関係にある剛性ポリマーの
層と延性ポリマーの層との間に置かれる中間材料の層を
含んでいてよい。有用な中間材料は広範囲にわたる様々
なポリマーから選んでよく、そしてある場合において
は、それがなければ隣接の関係にある剛性層と延性層と
の間での接着力を高めるために選ばれうる。１又は複数
の機能的な層を、このフィルムの主要表面の片面又は両
面に適用することもできる。
【００３０】本発明にかかわる多重層フィルムは、特に
これらの材料のうちの一方の単層のみ又は両方の材料の
単層配合体を含んで成るフィルムと比べた場合、向上し
た剛性と耐引裂性との組合せを提供する。本発明にかか
わるフィルムは例えば看板の面及びコート化研摩製品の
ための裏地を含む幅広い様々な製品において有用であ
る。
【００３１】本発明の多重層耐引裂性フィルムは衝撃又
は爆発に対する破砕防止性透明部材にとっての安全制御
ラミネートとして特に有用である。本用途の一態様にお
いて、本発明は安全制御ラミネートに関連し、これは第
一面を有する第一の耐引裂性フィルム、及びこのラミネ
ートを透明部材に接着させるためのこの第一面上の接着
剤の第一の層を含んで成る。典型的には、この耐引裂性
フィルムの接着剤コート面は取外し可能な剥離ライナー
の上に一時的にのっており、このライナーはこのラミネ
ートを透明部材に適用する際に廃棄される。さらにこの
安全制御ラミネートは紫外線を吸収する手段、例えばこ
の第一の耐引裂性フィルムと接着剤の層との間にはさん
だコーティング層を含んで成りうる。本発明にかかわる
安全制御ラミネートは着色フィルム（耐引裂性フィルム
の第二面に接着）及びこの着色フィルムの他の露出面上
の耐磨耗性コーティングをも含んで成りうる。
【００３２】別の態様において、この安全制御ラミネー
トは第一のフィルムに接着結合した第二の耐引裂性フィ
ルムを含んで成りうる。かかる構造体は紫外線吸収材及
び耐磨耗性コーティングも含んでよい。更に、この安全
制御ラミネートにソーラーコントロール特性を授けるた
めに金属仕上げ層を含ませることが考えられている。金
属仕上げ層はアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の
層がその上に載って有している光学的に透明なフィルム
を含んで成りうる。この安全制御ラミネートは一枚の透
明部材に、又は二枚の透明部材の間に置いて適用してよ
い。この透明部材は、この安全制御ラミネートを任意的
に固定しうる枠の中に設置することができる。
【００３３】本発明は少なくとも１層の延性材料、少な
くとも１層の剛性材料及び所望により少なくとも１層の
中間材料を組み合せた層を含んで成る耐引裂性多重層フ
ィルムに関する。個々の層の正確な順序は重要ではない
が、ただし、少なくとも１層の剛性材料の層及び少なく
とも１層の延性材料の層が存在する。
【００３４】本発明の範囲に属するいくつかのフィルム
構造の例には： Ｓ（ＤＳ）X Ｄ（ＳＤ）X Ｄ（ＩＳＩＤ）y Ｓ（ＩＤＩＳ）y ［ここで、Ｓは剛性材料であり、Ｄは延性材料であり、
Ｉは任意的に中間材料であり、ｘは少なくとも２の整数
（好ましくは少なくとも４、そしてより好ましくは約
６）であり、そしてｙは少なくとも１の整数（好ましく
は少なくとも２、そしてより好ましくは約３）である］
が含まれる。順序が本質的にランダムであるその他の層
の配置も可能である。二枚の外層は同一でも異なってい
てもよい。個々の剛性な層はこの材料が剛性である限
り、同一の又は異なる材料を含んで成りうる。同様に、
個々の層は同一の又は異なる材料を含んで成りうる。好
ましくは、フィルムの生産性を高めるために、各剛性層
は同一の材料により供され、そして各延性層も同じであ
る。
【００３５】本発明に係り、そして構造Ｄ（ＩＳＩＤ）
y （ここでｙは２である）を有するフィルム１０を図１
に示す。フィルム１０は延性材料１１、中間材料１２お
よび剛性材料１３の９枚の交互の層を含む。二枚の外層
は延性材料より成る。ところで、図１の構造は、剛性材
料１３又は中間材料１２のいづれかが外層を担うような
ものである。好ましくは、このフィルムは少なくとも５
層、より好ましくは５層を越えて３５層まで、そして最
も好ましくは約１３層を含んで成るが、しかしながら所
望するだけ多くの層（例えば６１層）を利用してもよ
い。
【００３６】各層の厚み及びこのフィルムの全体の厚み
は本発明の範囲内で大幅に変えられる。このフィルムの
実用的な厚みは所望する取扱いの特徴によってのみ限定
される。小さめの有用な実際の限界値は、その値でフィ
ルムが容易に取扱うのに弱くなりすぎてしまうか、又は
もはや十分に耐引裂性でなくなってしまう値であり、他
方、有用な上限値はこのフィルムが硬くなりすぎてしま
い、従って加工するのが困難となりすぎてしまう値であ
る。これらの拘束の中で、本発明にかかわるフィルムは
通常、約７〜５００ミクロン（即ち、マイクロメータ
ー；μｍ）、そしてより好ましくは約１５〜１８５μｍ
の範囲における見かけ上の厚みを典型的に有する。
【００３７】個々の層の厚みは大幅に変えることがで
き、ここでフィルム厚を一定又は減少させて、層の枚数
を増加させると各層の厚みは薄くなることが理解され
る。剛性材料の個々の層は典型的には少なくとも約０．
５μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜７５μｍ、そして
最も好ましくは約１〜２５μｍの平均の見かけ上の厚み
を有する。各層の厚みは同一であってよいが、延性材料
の層が剛性材料の層より薄いことが好ましい。この延性
材料の層は約０．０１μｍより大きく、約５μｍ未満、
より好ましくは約０．２〜３μｍの平均の見かけ上の厚
みの範囲にありうる。本明細書に記載の全てのフィルム
及び層の厚みは見かけ上の厚みであり、これはＡＳＴＭ
試験法Ｄ１００４に記載の手順に従って測定されうる。
【００３８】本発明の実施において有用な剛性材料は、
ジカルボン酸（またはそのエステル誘導体を含む）とジ
オール成分との反応生成物を含んで成る。好ましくは、
このジカルボン酸成分はテレフタル酸又はナフタレンジ
カルボン酸（例えばジメチル２，６−ナフタレンジカル
ボン酸）又はそのエステル誘導体のいずれかであり、そ
してジオール成分はエチレングリコール又は１，４−ブ
タンジオールのいずれかである。従って、剛性材料の使
用として好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート及びポリブチレンナフタレート、並びにそ
れらの配合物を含む。
【００３９】これらの材料を基礎とする更なる剛性コポ
リエステルは、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカ
ルボン酸の成分と、１又は複数のその他の二酸、例えば
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル
酸、二安息香酸及びシクロヘキサンジカルボン酸との共
重合により製造される。同様に、様々な剛性コポリエス
テルが、エチレングリコール及び／又は１，４−ブタン
ジオールの成分と、１又は複数のその他のジオール、例
えばジエチレングリコール、プロパンジオール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、
４−ヒドロキシジフェノール、ビスフェノールＡ及び
１，８−ジヒドロキシビフェニルとの共重合によって生
成されうる。有用な剛性材料は、１もしくは複数のその
他の二酸及び／又は１もしくは複数のその他のジオール
を重合混合物の中に含ませることによっても提供されう
る。かかるその他の材料の量は生ずるポリマーが剛性で
ある限り、幅広く変更されうる。
【００４０】本明細書で用いる「剛性」とは、耐伸長
性、耐クリープ性及び寸法的不変性を意味する。より詳
しくは、本発明に係る「剛性」材料は高い引張弾性率ポ
リエステル及びコポリエステルであり、好ましくは対象
の温度で、２００ｋｐｓｉ（ｋｐｓｉ＝１，０００ポン
ド／ｉｎ2 ＝６．９ＭＰａ）（１，３８０メガパスカル
（ＭＰａ））より大きい、より好ましくは３００ｋｐｓ
ｉ（２，０７０ＭＰａ）より大きい、そして最も好まし
くは４００ｋｐｓｉ（２，７６０ＭＰａ）より大きい引
張弾性率を有する材料である。ある状況において、所望
の引張弾性率を得るために配向が必要でありうる。
【００４１】剛性材料の引張弾性率は４インチ（１０．
２cm）のゲージの長さ及び２インチ／分（５cm／min ）
の分離速度を利用して、ＡＳＴＭ試験法Ｄ８２２−８８
に従って決定される。「対象の温度」とは、このフィル
ム（又はこのフィルムを取り入れている構造体）を使用
しようとする平均温度である。ＡＳＴＭ Ｄ８８２−８
８は試験温度を２３℃±２℃に特定している。もしこの
多重層フィルムにとってのこの対象の温度がこの範囲に
あるなら、ＡＳＴＭ試験手続は公開の通りと理解され
る。しかし、対象の温度がこの範囲外であるとき、試験
手続は試験を対象の温度で実施するという例外を共なう
と理解される。
【００４２】本発明において有用な延性材料は一般に、
前記した対象の温度で、２００ｋｐｓｉ（１，３８０Ｍ
Ｐａ）未満の引張弾性率及び５０％より大きい、好まし
くは１５０％より大きい引張伸び率を有する。延性材料
の引張弾性率及び引張伸び率はＡＳＴＭ試験方法Ｄ８８
２−８８に従う、４インチ（１０．２cm）のゲージの長
さ及び５インチ／分（１２．７cm／min ）の分離速度を
利用する引張試験で測定される。本明細書で用いる「引
張伸び率」は、参照の引張試験手順の際に測定する延性
材料の破断伸び率を意味する。
【００４３】適切な延性材料はエチレンコポリマー、例
えば、エチレン／ビニルアセテート、エチレン／アクリ
ル酸、エチレン／メチルアクリレート、エチレン／メタ
クリル酸、エチレン／メチルメタクリレート、エチレン
／エチルアクリレート、エチレン／エチルメタクリレー
ト及びそれらの配合物又はイオノマーを含む。オレフィ
ン成分がプロピレン、ブチレン、又は他の高次構造のα
−オレフィンにより提供されるエチレン／オレフィンコ
ポリマーも用いることができる。好ましくはコポリマー
の非エチレン部分が、コポリマーの５〜３０重合パーセ
ントを含んで成る。特に有用なのはエチレン／ビニルア
セテートコポリマーでビニルアセテートを少なくとも６
モルパーセント含むコポリマーである。適切な市販材料
の例はエチレン／ビニル アセテートコポリマーのＥＬ
ＶＡＸシリーズ（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ）及びエチレン／ビニルアセテートのＵＬＴＲ
ＡＴＨＥＮＥシリーズ（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｐ．）を含む。
【００４４】適切な延性材料はジカルボン酸（そのエス
テル誘導体を含む）とジオール成分との反応生成物を含
んで成る幅広い範囲のポリエステル及びコポリエステル
を含む。例示としてのジカルボン酸はテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸及びシクロヘキサンジカルボン
酸、を含む。これらの二酸が重合されるジオールは、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジ
オール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリε−カプロラクトン、ポリエステルグリコール
及びシクロヘキサンジメタノールを含む。二酸及びジオ
ールの相対量は幅広い範囲で変えられる。
【００４５】特に好ましい延性コポリエステルは、ジカ
ルボン酸成分を提供する６０モル当量のテレフタル酸及
び４０モル当量のセバシン酸並びにジオール成分を提供
する１００モル当量のエチレングリコールを含んで成
る。他の好ましいコポリエステルは、ジカルボン酸成分
を担う１００モル当量のシクロヘキサンジカルボン酸並
びにジオール成分を担う９１モル当量のシクロヘキサン
ジメタノール及び９モル当量のポリテトラメチレングリ
コールを含んで成る。延性材料を提供するのに用いるこ
とができる市販で入手可能なコポリエステル樹脂の例
は、ＥＣＤＥＬ−９９６５，ＥＣＤＥＬ−９９６６及び
ＥＣＤＥＬ−９９６７（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）を含む。
【００４６】更なる適切な延性材料は、ポリオレフィ
ン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン及び他の高次
構造のポリオレフィン、を含む。ジカルボン酸成分及び
ジアミン成分（ポリアミドはそれらの反応生成物であ
る）の各々が炭素数２から１２であるようなポリアミド
も延性材用として有用である。ポリアミドを種々の長鎖
脂肪族グリコール、例えばポリテトラメチレングリコー
ルまたはポリエチレングリコールと共重合させうる。グ
リコールは、ポリアミドの約２５重量パーセントまで含
みうる。有用な、ポリアミドはＡｔｏｃｈｅｍ．から市
販品として入手可能な樹脂のＰＥＢＡＸファミリーを含
む。種々のジイソシアネート又はトリイソシアネートと
活性水素含有化合物との反応生成物を含んで成るポリウ
レタンも延性材料としてうまく用いられうる。有用なジ
イソシアネート及びトリイソシアネートはヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トランス−シクロヘキサン１，４
−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソ
シアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン４，４−ジイソシアネー
ト、ジメチルジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルエ
ン２，４−ジイソシアネート、トルエン２，６−ジイソ
シアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン２，４′−ジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン４，４′−ジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネート、トリフェニルメタン
４，４′，４″−トリイソシアネート、イソシアナトエ
チルメタクリレート、３−イソプロペニル−α，αジメ
チルベンジルイソシアネート及びチオ燐酸、トリス（４
−イソシアナトフェニルエステル）、並びにそれらの配
合物又は混合物を含む。
【００４７】有用な活性水素含有材料は、ジオール（例
えば１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、キャスター油）、ポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール及び多官能性第一又は第二アミンを含
む。ジイソシアネートの活性水素に対する当量比は約
１：１である。
【００４８】剛性材料に比べて比較的少量の延性材料
（即ち、５重量パーセント未満）はそれらから製造する
多重層フィルムの耐引裂性を大きく改善することができ
る。しかしながら、約１重量パーセント（重量％）、好
ましくは少なくとも約２．６重量パーセントの延性材料
が十分な量として考えられる。この範囲を超えることに
より、それらから製造されるフィルムの耐引裂性が減少
しうるけれども、延性材料を約１０〜２０重量パーセン
トを含ませてもよい。
【００４９】好ましくは、本発明に係るフィルムは少な
くとも０．１ポンド／インチ幅（ｐｉｗ）（１８ｇ／c
m）、より好ましくは少なくとも０．５ｐｉｗ（９０ｇ
／cm）の層間接着力を有する。剥離接着力は２インチ／
分（５cm／分）の分離速度でのＡＳＴＭ試験法Ｆ９０４
−８４を利用して試験されうる。何が許容される層間接
着剤を構成するかは、この多重層フィルムの意図する用
途によってほぼ決まるであろう。従って、もしこのフィ
ルムが研磨用サンディングディスクを担う裏地なら（こ
れは使用時に高い剪断力に出くわす）、少なくとも１ｐ
ｉｗ（１８０ｇ／cm）、好ましくは少なくとも３ｐｉｗ
（５４０ｇ／cm）層間接着力が必要とされうる。他方、
静的な単独使用用途、例えば破砕防止又は耐裂窓用フィ
ルムにとっては、弱めの層間接着力、例えば０．０１ｐ
ｉｗ（２ｇ／cm）が許容されうる。いずれにしても層間
接着力は、フィルムが引裂する不良態様に依存して所望
される。
【００５０】本発明のフィルムは間にはさまっている多
数の異なる材料の層を含むため、所望の層間接着力を得
るために隣接し合う層の間に界面接着力を高めるための
手段を施すことが時折り必要である。例えば、隣接し合
う剛性成分の層と延性成分の層と間の界面接着力が不十
分と考えられる場合、適切な官能基を含む低濃度（例え
ば約０．０１〜１０％）の成分を、層間接着力を高める
ために延性及び剛性材料のいずれか又は両方の中に含ま
せることができる。このことは例えばこの官能基含有成
分を延性もしくは剛性材料と反応させるもしくは配合す
ることにより、又はそれをこの延性又は剛性材料を供す
るために用いたモノマーと共重合させる、もしくは配合
することにより成し遂げられうる。有用な接着力促進性
官能基含有成分の例は、アクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、ビニルピリジン、オキサゾリン含有材料
（例えばポリエチルオキサゾリン）等を含む。
【００５１】他方、剛性材料の層と延性材料の層と間に
結束層として適当な中間材料の層が利用できる。この中
間層は延性材料、剛性材料又はゴム状材料を含んで成り
うる。この中間層は剛性材料と延性材料との配合物を含
んで成ってもよい。延性及び剛性材料は前記に定義した
通りである。ゴム状材料は明白な有意義な降伏点を示さ
ないが、しかしながら典型的には高い歪み度で破断が生
ずるまで適用負荷に応じて伸び率においてシグモイド状
の上昇を示す。この中間材料の正確な性質がどうであろ
うと、もしそれを結束層として用いるなら、これは剛性
材料と延性材料との間の接着力を高めるに違いない。こ
れらの手法の組合せ、又は更にその他の手法も利用され
うる。
【００５２】数多くの材料が中間層として有用である。
それらは、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、好
ましくは少なくとも約１０重量％のビニルアセテートを
含み、そして約１０の溶融指数である例えばＥＬＶＡＸ
シリーズの材料（ｄｕＰｏｎｔ）；カルボキシル化エチ
レン／ビニルアセテートコポリマー、例えばＣＸＡ３１
０１（ｄｕＰｏｎｔ）；エチレンとメチルアクリレート
とのコポリマー、例えばＰＯＬＹ−ＥＴＨ ２２０５
ＥＭＡ（Ｇｕｌｆ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ Ｃｏ．より入手可能）、及びエチレンメタクリル酸
イオノマー、例えばＳＵＲＬＹＮ（ｄｕＰｏｎｔ）；エ
チレン／アクリル酸コポリマー；並びに無水マレイン酸
修飾化ポリオレフィン及びポリオレフィンのコポリマ
ー、例えばＭＯＤＩＣ樹脂（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能）を含
む。
【００５３】中間層として有用なその他の材料には、均
質に分散したビニルポリマーを含むポリオレフィン、例
えば三菱より入手可能なＶＭＸ樹脂（例えばＦＮ−７
０，５０％の総ビニルアセテート含有量を有するエチレ
ン／ビニルアセテートを基礎とする製品；及びＪＮ−７
０，２３％のビニルアセテート及び２３％の分散ポリ
（メチルメタクリレート）を含むエチレン／ビニルアセ
テートを基礎とする製品）、Ｒｅｉｃｈｏｌｄ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ（株）より入手可能なＰＯＬＹＢＯＮＤ
（アクリル酸とグラフトされたポリオレフィンと考えら
れる）、並びにＣｈｅｍｐｌｅｘ Ｃｏｍｐａｎｙより
入手可能なＰＬＥＸＡＲ（極性官能基とグラフトされた
ポリオレフィンと考えられる）が挙げられる。更に有用
なのは、エチレンとメタクリル酸とのコポリマー、例え
ばＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能なＰ
ＲＩＭＡＣＯＲファミリー及びｄｕＰｏｎｔより入手可
能なＮＵＣＲＥＬである。その他のエチレンコポリマ
ー、例えばエチレン／メチルメタクリレート、エチレン
／エチルアクリレート、エチレン／エチルメタクリレー
ト及びエチレン／ｎ−ブチルアクリレートが利用でき
る。
【００５４】適切な延性材料として前述した様々なポリ
エステル及びコポリエステルも中間層として機能しう
る。
【００５５】中間層は好ましくはフィルムの約１〜３０
（最も好ましくは約２〜１０）重量％を構成する。中間
層の見かけ上の厚みは、この多重層フィルムにおける層
の枚数及びフィルムの全体の厚みに応じて幅広く変更し
うるが、しかしながら約０．０１μｍ〜約５μｍ未満、
より好ましくは約０．２〜３μｍである。
【００５６】他方、隣接し合う剛性と延性材料の層は、
層間接着力を高めるために放射線、例えば紫外線、電子
線、赤外線又はマイクロ波線によって処理されうる。
【００５７】剛性、延性及び中間層の材料それぞれは、
かかる材料の製造又はこれにより作られるフィルムの製
造において常用に、且つ、一般的に利用されている様々
な補助剤、添加剤、着色剤、エキステンダー、酸化防止
剤、熱安定化剤、紫外線安定化剤、可塑剤、スリップ剤
等を更に含む又はそれに添加することがある。これらの
添加物質は、このフィルムの耐引裂性が有意に有害な影
響を受けない限り、それらを含ませる層の総重量の約５
重量％までを占めることができる。
【００５８】所望するなら、このフィルムの主要表面の
片面又は両面に機能性層を適用することができる。例え
ば、図２に示す通り、主要表面の少なくとも片面に接着
剤１４を適用してよい。接着剤１４は圧力、熱、溶剤又
は任意のそれらの組合せにより活性化されうるものであ
ってよく、そしてあらゆるタイプ、例えばアクリレー
ト、ゴム／樹脂又はシリコーンでありうる。その他の機
能性層、例えば研磨材料（任意的にバインダーの中にあ
る）、放射線（例えば光）感受性もしくはブロッキング
層、インク受容層、磁気記録媒体、トップコート、スリ
ップ剤層、蒸着材料、下塗層、反射層、又は水分もしく
はガスバリヤー層が利用できる。その他の機能性層も利
用できる。これらの機能性層はこのフィルムの片面又は
両面上に、単独で、又は他の機能性層と組合せて採用し
うる。
【００５９】フィルムの表面特性を改質させるため、又
は任意の後に適用された機能性層の接着力を高めるた
め、このフィルムをプライマーコーティングにより予備
処理し、火炎もしくはコロナ放電又はその他の表面処理
により活性化させ、あるいはこれらの手法の組合せによ
り処理してもよい。
【００６０】本発明に係るフィルム当業界に公知の技術
を利用して容易に作られうる。１つの技術は米国特許第
３，５６５，９８５号（Ｓｃｈｒｅｎｋら）に開示され
ている。本発明のフィルムを作るうえで、一体化多重層
フィルムを供するために、層流条件のもとで個々の層を
貼り合わせるマルチマニホールドダイ法又はフィードブ
ロック法のいずれかにより溶融同時押出成形してもよ
い。より詳しくは、溶融状態にある延性、剛性、及び任
意的に中間材料の別々のストリームをそれぞれ所望の数
の小さい又はサブ−ストリームに分ける。この小さいス
トリームを次に剛性、延性及び任意的に中間材料の所望
のパターンの層において組合せて、溶融状態におけるこ
れらの材料の層の配列を作る。これらの層は、この配列
における隣接層と密接に接触している。この配列は一般
に背丈の高い層のスタックを含んで成り、次にこれをそ
の高さを下げるために圧縮する。マルチマニホールドダ
イ手法においては、このフィルムの幅はスタックの圧縮
の際に一定であり続けるが、フィードブロック手法にお
いてはその幅は広がる。いずれの場合も、比較的薄く、
幅の広いフィルムが得られる。得られるフィルムを複数
の個々のサブフィルムに分け、次いで最終フィルムにお
ける層の枚数を増やすために重ねていく層マルチプライ
ヤーも利用できる。
【００６１】これらのフィルムを製造するうえで、この
３種の層のうちのいずれかが外層を構成するようにこれ
らの材料を供給してもよい。通常は二枚の外層は、しば
しば同一の材料より成る。様々な層を構成する材料は同
じ温度で加工性があり、そして類似の溶融粘性を有すこ
とが好ましく、これにより低融点材料の劣化が避けられ
る。従って、各層の材料の特徴に応じて、滞留時間及び
加工温度は調節されうる。
【００６２】その他の製造技術、例えばラミネーショ
ン、コーティング、又は押出コーティングが、本発明に
かかわる多重層フィルムを集成するうえで利用されう
る。例えばラミネーションにおいては、このフィルムの
様々な層を、隣接し合う層が互いに接着するような温度
及び／又は圧力（例えば加熱されたラミネート用ローラ
ー又は加熱プレスを用いて）のもとで合わせる。押出コ
ーティングにおいては、第１層をキャストウェブ、一軸
配向フィルム又は二軸配向フィルムのいずれかの上に押
出し、次いで、次の層を既に供せられた層の上に順次コ
ートしていく。この方法の典型例は米国特許第３，７４
１，２５３号である。多重層フィルムの特定の層を予備
処理することが所望されるとき、又は材料が容易に同時
押出できないとき、前記の溶融同時押出加工よりもこの
押出コーティングのほうが好ましいことがある。
【００６３】剛性材料は、このフィルムの剛性、弾性率
及び耐クリープ性を高めるために、それらのガラス転移
温度以上の温度で一軸又は二軸のいずれかで配向せしめ
ることが好ましい。（いくつかの用途、例えば熱成形用
途にとっては、剛性材料の層の配向は必要でないであろ
う）。延性材料及び中間層材料の配向はなされていて
も、なされていなくてもよい。配向は当業界において典
型的に利用されている常用の方法、例えば機械的伸長
（延伸）又は加熱空気又はガスによる管状膨張により成
し遂げられうる。典型的な引張率は、装置及び横方向の
いづれか又は両方において２．５〜６倍の範囲である。
高めの引張率（例えば約８倍まで）は、もしこのフィル
ムを一方向のみに配向させるならば利用されうる。フィ
ルムは装置及び横方向において等しく伸長させる必要は
ないが、バランスのとれた特性が所望されるならばこの
ことが好ましい。
【００６４】これらのフィルムは、それらをこの剛性成
分の融点よりも約１０℃〜１５０℃低い温度に約４〜１
５秒間暴露することによりこのフィルムの縮む傾向を下
げながら、このフィルムの結晶度、剛性さ、弾性率及び
耐クリープ性を高めるためにヒートセットされてもよ
い。フィルムの収縮をあまり考慮しない用途において
は、フィルムを比較的低い温度でヒートセットさせる、
又はそのようなことを全く行わなくてもよい。他方、こ
のフィルムをヒートセットさせる温度が高まるにつれ、
このフィルムの耐引裂性は変化しうる。従って、実際の
ヒートセット温度及び時間はフィルムの組成並びにおそ
らくその目的の用途に応じて変更できるが、しかしなが
らこのフィルムの耐引裂特性を実質的に劣化させるよう
に選ぶべきではない。これらの拘束内で、約１３５℃〜
２０５℃のヒートセット温度が、本発明の多重層フィル
ムが有用である数多くの用途にとって一般に所望され
る。
【００６５】様々な機能性層をラミネーション、押出コ
ーティング又はその他の公知技術によって続いて適用す
ることができる。様々なプライマー及び／又は表面処理
が、上記に詳しく説明した通り必要でありうる。
【００６６】本発明にかかわる多重層フィルムは剛性
（寸法的に可変性、高弾性率）であり、且つ、耐引裂性
である。上記に説明したように、剛性で、高引張弾性率
で、耐クリープ性のフィルム、例えばセロファン、ポリ
エステル、及び二軸配向ポリプロピレン包装用フィルム
は弱い耐引裂性を有する。他方、低引張弾性で延性な材
料、例えばポリオレフィンごみ袋は耐引裂性であるが、
寸法的に不変でない（即ち、容易に伸びる）。本発明に
かかわるフィルムは高引張弾性率で、剛性で、寸法的に
不変で耐クリープ性材料と、低引張弾性率で延性で耐引
裂性の材料の両者の所望の特性を多重層配列において提
供する。その結果、本発明にかかわる多重層フィルムは
優れた耐引裂性及び寸法的不変性の両方を提供する。こ
の特性の有利な結合は、本発明のフィルムを構成する種
々の材料が多重層配列において集成していることを理由
として達成される。下記に例示するとおり、剛性材料と
延性材料との単層配合体は、本発明にかかわるフィルム
と同等の特徴を示さない。
【００６７】本発明にかかわるフィルムの耐引裂性はＡ
ＳＴＭ試験法Ｄ１００４（グレーブス引裂試験としても
知られる）により測定されうる。グレーブス引裂試験に
おいては、図３に示す一般形態を有するフィルムサンプ
ル１６（これはＡＳＴＭ Ｄ１００４においてより明白
に説明されている）を、１インチ（２．５cm）の初期距
離を有する対立したジョーの間にクランプする。これら
のジョーを２インチ／分（５cm／min ）の一定速度で引
き離して、参照番号１８で示すサンプルの領域において
このフィルムを引裂させる。このフィルムに付与される
引裂応力は領域１８に集中する。このフィルムは装置方
向（即ち、このフィルムが押出される方向）又は横方向
（即ち、装置又は押出方向に垂直）のいずれかで引裂し
うる。この試験方向は領域１８の延伸に対応する。より
詳細には、Ａ−Ｂ及びＣ−Ｄで表示する軸の組が図３に
おけるフィルムサンプル１６の上に載せている。対立す
るジョーは軸Ａ−Ｂに沿って移動して、フィルムサンプ
ル１６を軸Ｃ−Ｄに沿って引裂する。
【００６８】図４に関して、試験の際にこのフィルムが
受ける応力（ｋｐｓｉで測定）、対、このフィルムが被
る歪（％のグレーブス伸び率により測定）をグラフプロ
ットすることによって試験データを記録した。「応力」
とは、記録した力を、このフィルムの厚みと結合部（Ｉ
ｉｇａｍｅｎｔ）の幅（図３において距離「ｄ」）との
積で割った値として定義する。本明細書で用いる表現
「グレーブス伸び率」とは、グレーブス面積試験の際に
観察される引裂方向におけるフィルムの伸び率を意味
し、そしてこの試験の最初でのジョー分離距離に対する
試験中に生じるジョー分離距離の％変化を反映してい
る。本明細書で用いている「グレーブス破断点伸び率」
とは、グレーブス面積試験の際に観察されるフィルムの
破断点での％におけるその伸び率を意味する。（グレー
ブス破断点伸び率は引張伸び率とは異なると理解でき
る。引張伸び率は引張試験の際に測定され、そして上記
に説明した通り本発明において有用な延性材料を特性化
するのに用いることができる）。
【００６９】更に図４に関して、文字「Ａ」で表示する
プロット（即ち、曲線）は大きな最大応力を有するフィ
ルムを説明しており、応力はフィルムが試験の際に伸ば
されるのに従って直ちに下降する。曲線Ａは劣った耐引
裂性を有する高弾性率で、剛性で、寸法的に不変性な材
料の性能を典型的に表わす。（フィルムの引裂に従う応
力における急速な下降により示される）。ポリエステ
ル、セロハン、二軸配向ポリプロピレン及び類似の包装
用フィルムは曲線Ａと類似となる。曲線Ａは、下記によ
り詳しく説明する比較例１５のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの性能を測定することにより得られる。
【００７０】文字「Ｂ」で表示する曲線は、低弾性で、
延性で、容易に伸びる、伝統的に耐引裂性な材料の性能
を示し（これは曲線Ａに比して相対的に高いグレーブス
破断伸び率により実証される）、なぜならこのフィルム
は引裂するよりむしろ伸びるからである。このフィルム
は比較的弱めの応力にのみ耐えることができる。プラス
チックごみ袋及び食料品袋が、曲線Ｂに示すのと類似と
なるであろうフィルムの一般例である。曲線Ｂは下記に
より詳しく記載する比較例１６の線形低密度ポリエチレ
ンフィルムの性能を測定することにより得られる。
【００７１】曲線「Ｃ」は本発明にかかわる多重層フィ
ルム、そしてより詳しくは、下記の実施例３９フィルム
の性能を示す。このフィルムが耐える最大応力は曲線Ａ
の剛性フィルムと同程度又はそれに勝っていた。しかし
ながら、本発明の曲線Ｃのフィルムが受ける応力は、曲
線Ａのフィルムのように急速に下降しなかった。従っ
て、曲線Ａの常用のポリエステルフィルムに比して、本
発明にかかわるフィルムは実質的に同等な弾性率であり
ながら破局的な引裂力により有効に耐えることができ
る。かかる特性はある用途、特にガラスが割れるときの
衝撃が突然、且つ、破局的である窓にとっての破砕防止
フィルムにおいて高く所望される。曲線Ｂの低弾性率フ
ィルムに比して、本発明のフィルムはより高い応力に耐
えることができる。従って、本発明にかかわるフィルム
は剛性（高弾性率）及び耐引裂性の両方である。
【００７２】グレーブス引裂試験において、耐引裂性デ
ータは通常、フィルムが受ける最大力として報告され
る。しかしながら本明細書で報告するデータは応力−歪
曲線（即ち、図４の曲線）の下方の総面積（本明細書で
は「グレーブス面積」と時折り呼ぶ）であり、これはこ
の曲線の数学的積分により得られる。グレーブス面積は
フィルムが破損するのに必要な総エネルギーの尺度とし
て考慮され、従ってフィルムの組合された剛性と耐引裂
性の尺度である。従って、グレーブス面積はフィルムが
エネルギーを吸収する能力の尺度として考慮されうる。
本明細書においてグレーブス面積はｋｐｓｉ％の単位で
報告し、ここで１ｋｐｓｉ％＝６９キロジュール／立方
メートルである。比較的大きいグレーブス面積を有する
フィルムは、比較的小さいグレーブス面積を有するフィ
ルムに比べ、高い剛性と耐引裂性の組合せを有すること
が理解されるであろう。
【００７３】下記に完全に示す通り、グレーブス面積は
この試験をフィルムの装置又は横方向のいずれにおいて
行ったかに応じて変わりうる。また、グレーブス面積は
一般にフィルムの厚みの上昇とともに上昇とする。一般
の特徴として、多重層フィルムは、もしそれが一方向に
おけるグレーブス面積が、該多重層フィルムにおいて用
いた剛性ポリエステル又はコポリエステルのみを含んで
成る単層フィルムのグレーブス面積（同じ方向におけ
る）より大きく示すなら、本発明の範囲における耐引裂
性として考慮される［ここで、この単層フィルムは多重
層フィルムと同じ手法で加工され（即ち、延伸、ヒート
セット）、そして実質的に同等なフィルムの厚みとす
る］。好ましくは、そしてより詳しくは、この多重層フ
ィルムは、もしこれがフィルムの一方向（例えば装置又
は横方向）において少なくとも４０＋０．４（Ｘ）ｋｐ
ｓｉ％（ここでＸはミクロン単位でのフィルムの見かけ
上の厚みである）に相当するグレーブス面積を示すな
ら、これは本発明の範囲における耐引裂性として考慮さ
れうる。
【００７４】更に、そしてこの全性能に関連して、本発
明の多重層フィルムはこのフィルムの一方向において、
好ましくは少なくとも１７５ｋｐｓｉ（１，２０８ＭＰ
ａ）の引張弾性率（ＡＳＴＭ試験法Ｄ８８２−８８に従
って試験）、より好ましくは少なくとも２４０ｋｐｓｉ
（１，６５６ＭＰａ）、そして最も好ましくは４５０ｋ
ｐｓｉ（３，１０５ＭＰａ）のそれを有する。しかしな
がら、所望される実際の弾性率はフィルムが意図するそ
の用途に依存し、いくつかの用途は比較的より剛性なフ
ィルムを好み、そして他は比較的柔軟なフィルムを好
む。更に、そしてその全性能に関連して、本発明にかか
わる多重層フィルムは所望するにはグレーブス面積試験
の際に測定するフィルムの引裂方向において、少なくと
も２０％、より好ましくは少なくとも４０％のグレーブ
ス破断伸び率を示す。
【００７５】本発明は下記の限定でない実施例を参考に
より完全に明らかにされるであろう。
【００７６】
【実施例】実施例１〜２６ 剛性材料及び延性材料の交互の層を含んで成る一連の多
重層フィルムを、剛性なポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）（２５６℃の示差走査熱量（ＤＳＣ）融点；
１１０℃にて６０％のフェノール及び４０％のジクロロ
ベンゼン中で測定して、０．６０dl／ｇの固有粘度）を
延性なコポリエステルと同時押出することにより作成し
た。ジカルボン酸成分としてセバシン酸は４０モル％
（又は、ここで、反応システムが１００当量を基準とす
るモル当量）そしてテレフタル酸は６０モル％を占め、
そしてジオール成分としてエチレングリコールが１００
モル％を占めた。コポリエステルはＰＥＴと同じ手法で
測定した際に０．９〜１．０５dl／ｇの範囲の固有粘度
を有していた。延性なコポリエステルは、分離速度５イ
ンチ／分（１２．７cm／分）を利用して室温でＡＳＴＭ
Ｄ８２２−８８に従って試験したとき、１４ｋｐｓｉ
（９７ＭＰａ）の引張弾性率及び３５５％の引張伸び率
をも有していた。
【００７７】この多重層フィルムを冷却キャスティング
ホイールの上に同時押出し、その後８０℃で装置方向
（ＭＤ）において２．６倍、次いで９９℃で横方向（Ｔ
Ｄ）において４．２倍順次延伸せしめた。このフィルム
を次いで１４９℃でヒートセットせしめた。
【００７８】表１において下記に示す通り、層の枚数、
フィルムの厚み、及び延性なコポリエステルの重量％を
変えた。装置及び横方向の両方におけるフィルムの耐引
裂性を、前記に完全に説明した手順に従ってグレーブス
面積として（本実施例及び他の実施例にて１０の単位で
数値を丸めて）下記の表１に報告する。グレーブス破断
伸び率（本実施例及び他の実施例にて５の単位で数値を
丸めて）も表１に報告する。本明細書全体にわたる報告
するグレーブス面積及びグレーブス破断伸び率は（何ら
かの記載がない限り）、装置及び横方向それぞれにおけ
る９回の測定値の平均値である。
【００７９】ＡＳＴＭ Ｄ１００４は０．５インチ
（１．３cm）の結合部（図３における距離「ｄ」）を利
用するが、ここでの実施例１〜２６は１．３１インチ
（３．３cm）結合部を利用して分析した。実施例１〜２
６に関し、観察したグレーブス面積の結果を０．５イン
チ（１．３cm）の結合部に対応する値へと数学的に換算
した。これは観察したグレーブス面積結果に０．６７８
を掛け、次いで３２．４を加算することにより換算し、
この換算係数は複数のサンプルの線形回帰分析により決
定した。実施例１〜２６に関するグレーブス破断伸び率
についての観察結果も数学的に換算し、即ち、観察結果
に０．６５５を掛け、次いで１１．３を加算することに
より０．５インチ（１．３cm）の結合部に対応するよう
にした。この換算係数は複数のサンプルの線形回帰分析
により決定した。
【００８０】
【表１】
【００８１】表１のデータは、フィルムにおける層の枚
数を一定にした場合、延性材料の量が１０％を超えると
フィルムのグレーブス面積が減少することを示してい
る。表１のデータは更に、層の総枚数を増やすと、フィ
ルムの耐引裂性が上昇し、その後層の枚数が６１枚に近
づくと、特に低重量％の延性材料の場合、それはより一
定になる又は下降し始めることも示す。従って、本発明
にかかわるフィルムは少なくとも５層、より好ましくは
５層を越えて３５層まで、そして最も好ましくは約１３
層を含んで成る。
【００８２】図５は実施例１〜１８のデータのグラフ表
示であり、プロットしたグレーブス面積は表１からのＭ
Ｄ及びＴＤ値の平均である。図５はグレーブス面積、延
性な材料の重量％、及びフィルムにおける層の枚数の関
係を示し、フィルムの全体の厚みは比較的一定に保つよ
うに試まれた。線形回帰分析を利用し、データのセット
に「最もフィットする」線分（フィルムにおける層の枚
数に基づく）を引いた。
【００８３】ところで、実施例１９〜２６に示す通り、
耐引裂性はフィルムの厚みにも関係しており、従って上
記の傾向はフィルムの厚みを小さくしたとき常に厳格に
観察されるわけではない。より厚みのある多重層フィル
ムは一般により薄い多重層フィルムと比べて、層の枚数
及び延性材料の量が本質的に一定であるとき、より高い
耐引裂性を有している。
【００８４】比較例１〜６ 比較例（Ｃ．Ｅ．）１〜６は実施例１〜２６のＰＥＴを
冷却ホイール上に押出すことにより作った一連の単層フ
ィルムを報告する。これらのフィルムを約８５〜９０℃
で装置方向に３．５〜４倍、その後約１００℃で横方向
に約４．５倍に順次延伸した。これらのフィルムを次に
２２０℃〜２２５℃でヒートセットさせた。このように
して作ったフィルムは包装用途において用いられうるよ
うな常用の市販のＰＥＴフィルムの代表例として考慮さ
れる。これらのフィルムを前記の手順に従って装置及び
横方向の両方においてグレーブス面積について試験し、
そしてその結果を下記の表２に示す。
【００８５】（これらの比較例の製造における加工条件
は実施例１〜２６を製造するうえで利用したそれとは同
一ではない。加工条件の調整はフィルム特性に影響を及
ぼしうることが当業者に明らかであろう。しかしなが
ら、比較例１〜６のフィルムは常用の市販のＰＥＴフィ
ルムの代表例として考慮する。本例を再現するその他の
比較例のデータが例えば実施例３８及び３９に認められ
うる。）
【００８６】
【表２】
【００８７】実施例１，６，７，１２，１４及び１９〜
２６のデーターを図６においてグラフプロットとして、
グレーブス面積、フィルムの厚み、及び層の枚数の関係
を例示するが、ここで延性材料の重量％は１０％に一定
に固定した。装置及び横方向の両方における５，１３，
２９及び６１枚の層のフィルムについてのそれぞれの曲
線を、これらのデーター点を系列的につなげることによ
り作製した。比較例１〜５の単層ＰＥＴフィルムについ
ての装置及び横方向の両方におけるそれぞれの曲線を作
製した。（グラフのデーター処理及び理解の促進のた
め、図６の中に比較例６は含ませなかった。）図６に示
すように、本発明にかかわる多重層フィルムは、本質的
に例外なく、装置又は横方向のどちらで試験しても、比
較例１〜５の常用のＰＥＴフィルムについて観察された
グレーブス面積より大きいそれを示した。
【００８８】図６において式４０＋０．４（Ｘ）ｋｐｓ
ｉ％（ここでＸはミクロンにおけるフィルムの見かけ上
の厚みである）により規定される線分も示している。本
発明にかかわる多重層フィルムは、一般にこの線分より
上方に落ちつくグレーブス面積を有し、一方比較例１〜
５の常用のＰＥＴフィルムは一般にこの線分より下方に
落ちつくグレーブス面積を有する。従って、本発明にか
かわる剛性ポリマー材料、延性ポリマー材料、及び任意
的に中間材料の交互の層を含んで成る好適な多重層フィ
ルムは、もしそれらが４０＋０．４（Ｘ）ｋｐｓｉ％
（ここでＸはミクロン単位でのフィルムの見かけ上の厚
みである）に等しい又はそれを超えるグレーブス面積を
示すなら、耐引裂性であると考えられる。上記で説明し
た通り、そしてそれらの全体性能に関連付けて、本発明
の耐引裂性フィルムはまた、好ましくはこのフィルムの
一方向において少なくとも１７５ｋｐｓｉ（１，２０３
ＭＰａ）、より好ましくは少なくとも２４０ｋｐｓｉ
（１，６５０ＭＰａ）、そして最も好ましくは少なくと
も４５０ｋｐｓｉ（３，１０５ＭＰａ）の引張弾性率を
示し、少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％
のグレーブス破断伸び率（グレーブス面積の評価の際に
決定）を示す。
【００８９】実施例２７〜３１ 実施例１〜２６の剛性材料及びＥＣＤＥＬ９９６６
（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びポリテトラ
メチレンエーテルグリコールを基礎とするコポリエステ
ルと考えられる）により与えられる延性材料の総計１３
層の交互の層を含んで成る一連のフィルムを冷却キャス
ティングホイール上に同時押出した。実施例１〜２６の
延性ポリエステルにおいて記述した手順に従がってテス
トを行った場合、実施例２７〜３１の延性材料は２６ｐ
ｓｉ（１７９ＭＰａ）の引張弾性率を有し、６３０％の
引張伸び率を有することが分かった。このフィルムを続
いて、９９℃において装置方向及び横方向の両方向に同
時に３．３倍延伸し、１３５℃においてヒートセットを
行なった。フィルム厚及び延性材料の相対量は、下記の
表３に示すように変化させた。グレーブス面積、引張弾
性率、及びグレーブス破断伸び率を上記に記載したよう
に装置方向及び横方向で測定し、結果を下記表３に示
す。
【００９０】
【表３】
【００９１】表３のデータは、少なくとも２．６重量パ
ーセント延性材料を含む本発明の多重層フィルムが優位
性をもつことを示す。許容できるグレーブス面積と引張
弾性率の値が２．６〜１２．２重量パーセントで変化さ
せて観察された。延性材料の量が５重量パーセント未満
の場合でさえ、有用なグレーブス面積及び引張弾性率が
得られた。
【００９２】実施例３２〜３４ 剛性なＰＥＴ（ＤＳＣ溶点２５６℃、固有粘度０．７２
dl／ｇ）を１８％ビニルアセテートを有し、溶融指数
８．０（全試料でＡＳＴＭテスト法Ｄ１２３８にて測
定）を有する延性なエチレン／ビニルアセテートコポリ
マーとともに同時押出して得た１３層の交互の層を含ん
で成る一連のフィルムを冷却キャスティングホイールに
キャスティングした。これらフィルムを続いて、９３℃
にて装置方向に３．２倍に延伸し、１０２℃にて横方向
に３．５倍に順次延伸し、続いて、２０４℃にヒートセ
ットを行なった。各フィルムの厚さは約４８μｍであっ
た。延性材料の重量パーセントは下記表４に示す通り変
化させ、グレーブス面積及びグレーブス破断伸び率を併
記した。報告するデータは、各々の装置方向及び横方向
の５点の読み値の平均である。
【００９３】
【表４】
【００９４】延性材料は、１０重量パーセント以下の量
で所望の効果を与えるが、表４では、約５〜２０重量パ
ーセントの延性材料を用いて実施したことを示してい
る。
【００９５】実施例３５ 実施例３２から３４の剛性材料と２０重量パーセントの
延性な２５％ビニルアセテートを有し、溶融指数が１９
であるエチレン／ビニルアセテートコポリマーを総枚数
１３層の交互の層を含んで成るフィルムを同時押出し、
実施例３２〜３４に記載した様に加工したがフィルム厚
は４２μｍとした。この例のフィルムは装置方向におい
て１６０ｋｐｓｉ％、また、横方向において１９０ｋｐ
ｓｉ％のグレーブス面積を有し、装置方向において３５
％、また横方向において４０％のグレーブス破断伸び率
を有していた。報告するデータは各々の方向の５回の測
定の平均である。
【００９６】実施例３６ 延性材料は９％ビニルアセテートを有し、溶融指数が７
であるエチレン／ビニルアセテートであり、フィルム厚
は５０μｍであることを例外として、実施例３５に従が
う１３層のフィルムを製造した。この例のフィルムは装
置方向に１９０ｋｐｓｉ％、横方向に２００ｋｐｓｉ％
のグレーブス面積を示し、装置方向及び横方向の各々に
５０％のグレーブス破断伸び率を示した。報告するデー
タは各方向における５回の測定の平均である。
【００９７】実施例３７ 実施例１〜２６の剛性なＰＥＴ、及び１８％ビニルアセ
テートを有し、溶融指数８を有する１０重量パーセント
の延性なエチレン／ビニルアセテートコポリマーを用い
ることを例外として、約５０μｍ厚の１３層のフィルム
を実施例３２〜３６の手順にしたがって製造した。この
例のフィルムは、装置方向において２２０ｋｐｓｉ％、
横方向において２４０ｋｐｓｉ％のグレーブス面積を有
し、装置方向及び横方向の各々において４５％のグレー
ブス破断伸び率を有した。報告するデータは各方向にお
ける５回の測定の平均である。
【００９８】実施例３８ 剛性なＰＥＴ（ＤＳＣ融点２５６℃、固有粘度１．０
４）をナイロン１２及びポリテトラメチレングリコール
（ナイロンブロックを６８重量％含む）を含んで成る延
性セグメントを有するブロックコポリマーとともに同時
押出しし、総枚数１３枚の交互の層を含んで成る１３μ
ｍ厚の多重層フィルムを製造した。フィルムは９０重量
パーセントの剛性材料及び１０重量パーセントの延性材
料によって構成された。このフィルムを冷却キャスティ
ングホイールに押出しし、１１０℃において、各々装置
方向及び横方向に４．５倍に同時に二軸延伸し、１５０
℃でヒートセットさせた。このフィルムは、装置方向及
び横方向の各々において７０ｋｐｓｉ％のグレーブス面
積を有し、装置方向及び横方向の各々において６３５ｋ
ｐｓｉの引張弾性率を示した。報告するデータは各方向
における５回の測定の平均である。同様の方法にて製造
した同様のフィルム（但し、延性コポリマーにおけるナ
イロンブロックは９０重量パーセントである）は装置方
向及び横方向の各々において１０ｋｐｓｉ％（観測値１
３ｋｐｓｉ％）のグレーブス面積を有し、装置方向及び
横方向の各々において６８５ｋｐｓｉの引張弾性率（５
回の測定の平均）を示した。
【００９９】剛性ＰＥＴのみを含む単層フィルムを同様
の方法により押出しし、二軸延伸し、ヒートセットさせ
た。１３μｍの厚さで、装置方向及び横方向において６
ｋｐｓｉ％の平均のグレーブス面積、７９５ｋｐｓｉの
引張弾性率、２．５％のグレーブス破断伸び率を示し
た。前記例の比較的厚いフィルムのいくつかに比較して
例３８のフィルムはグレーブス面積が減少した。しかし
ながら、単層ＰＥＴフィルムに比較して、この例の比較
的薄い試料でさえ、グレーブス面積が向上した。特に二
番目の多重層フィルムは、本発明の好ましいフィルムと
して記述したグレーブス面積の式を満たしてはいない
が、単層ＰＥＴフィルムの約２倍のグレーブス面積を有
していた。
【０１００】実施例３９ 実施例１〜２６の剛性なＰＥＴを同試料の５重量パーセ
ントの延性材料とともに同時押出しし、総枚数１３枚の
交互の層を含んで成るフィルムを製造した。このフィル
ムを冷却キャスティングホイールに押出しし、８６℃に
おいて、装置方向に２．６倍、１０３℃において横方向
に４．５倍に順次延伸し、１４９℃でヒートセットさせ
た。このフィルムは、約６２μｍの厚さであり、装置方
向において３３０ｋｐｓｉ％、横方向において２２０ｋ
ｐｓｉ％のグレーブス面積を示した。このフィルムは
又、装置方向に５００ｋｐｓｉ、横方向において７００
ｋｐｓｉの引張弾性率を示し、４５％のグレーブス破断
伸び率を装置方向及び横方向の各々において示した。こ
の例の多重層フィルムは曲線Ｃを作成するのに用いた。
【０１０１】この例の剛性なＰＥＴのみを含んで成る単
層フィルム同様の方法で押出しし、二軸延伸し、ヒート
セットし、厚さが６６μｍである場合、装置方向におい
て１２０ｋｐｓｉ％、横方向において８０ｋｐｓｉ％の
グレーブス面積を示した。この単層フィルムは又、装置
方向に５３０ｋｐｓｉ、横方向において７３０ｋｐｓｉ
の引張弾性率を示した。（単層ＰＥＴフィルムのための
報告するデータは各々の方向において５回の測定の平均
である。）多重層フィルム及び単層フィルムの引張弾性
率は匹敵するものの、多重層フィルムはグレーブス面積
による測定されたいうに優れた耐引裂性を示した。
【０１０２】実施例４０ ジカルボン酸成分として８５モル％のテレフタル酸及び
１５モル％のセバシン酸を、ジオール成分として１００
モル％のエチレングリコールを含んで成る剛性なコポリ
エステルと１０重量パーセントの延性なポリウレタン
（ＥＳＴＡＮＥ５８２２７）の総枚数１３枚の交互の層
を有するフィルムを同時押出しし、冷却キャスティング
ホイールに押出しし、１００℃において、装置方向及び
横方向に同時に３．５倍に延伸し、１４９℃でヒートセ
ットさせた。このフィルムは、約６９μｍの厚さであ
り、装置方向において１６０ｋｐｓｉ％、横方向におい
て１９０ｋｐｓｉ％のグレーブス面積を示した。このフ
ィルムは又、装置方向に１８０ｋｐｓｉ、横方向におい
て１９０ｋｐｓｉの引張弾性率を示した。このフィルム
は又、４５％のグレーブス破断伸び率を装置方向及び横
方向の各々において示した。データは各方向における５
回の測定の平均である。
【０１０３】実施例４１ コンフィグレーションＳ（ＩＤＩＳ）ｙで同時押出しさ
れた３種の異なる材料を含んで成り、総枚数４５層（ｙ
＝１１）を有する多重層フィルムを製造した。「Ｓ」
（剛性な）材料は実施例１〜２６の剛性なＰＥＴであ
り、「Ｉ」（中間）材料は１８％ビニルアセテートを有
し、溶融指数８を有するエチレン／ビニルアセテートコ
ポリマー結合層であり、「Ｄ」（延性）材料は溶融指数
３．５を有する低密度（０．９１６グラム／立方メート
ル）ポリエチレンである。剛性材料はフィルムの９０重
量パーセントを与え、中間材料は４重量パーセントを与
え、延性材料は６重量パーセントを与える。このフィル
ムを冷却キャスティングホイールに押出しし、１００℃
において装置方向及び横方向に同時に３．２倍に延伸
し、２０４℃でヒートセットさせた。６１μｍ厚のこの
フィルムは、装置方向において７０ｋｐｓｉ％、横方向
において１００ｋｐｓｉ％のグレーブス面積を示し、装
置方向において２５％、横方向において３０％のグレー
ブス破断伸び率を示した。
【０１０４】比較例７〜１０ 一連の３層フィルムを実施例２７〜３１の延性材料を実
施例１〜２６の剛性なＰＥＴの２層とともに同時押出し
することにより製造した。ここで、ＰＥＴは２つの外層
を与える。このフィルムを冷却キャスティングホイール
に押出し、９９℃において同時に二軸延伸し、１４９℃
でヒートセットさせた。比較例７及び８のフィルムは装
置方向及び横方向の各々において３．３倍に二軸延伸し
た。比較例９及び１０のフィルムは装置方向及び横方向
の各々において４．０倍に二軸延伸した。フィルム厚及
び延性材料の重量パーセントを下記表５に示すように変
化させた。表５は各フィルムのグレーブス面積をも報告
する。１３層配列であることを除き、比較例７〜１０と
同じ剛性及び延性ポリマーを用いる実施例３０をも報告
する。このフィルムの加工条件はヒートセット温度が１
３５℃であることを除いて比較例７及び８と同一であ
る。この違いは結果に大きく影響を与えるとは考えられ
ない。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】表５は実施例３０が比較例７に比べて高い
グレーブス面積を有したことを示す。比較例７〜１０の
３層フィルムは即座に引き裂かれなかったが（即ち、約
１０％の伸び率）、いくつかの試料は破局的に（グレー
ブス破断伸び率が１０％未満）破損した。例３０のフィ
ルムは一方、破局的な破損をするものはほとんど無かっ
た。そのため、比較例７〜１０に比べて例３０のフィル
ムは良好であると考えられる。
【０１０７】比較例１１〜１４ 一連の比較例を実施例１〜２６の延性及び剛性材料を、
多重層フィルムでなくむしろ配合単層フィルムに、押出
しにより製造した。この単層フィルムを冷却キャスティ
ングホイール上に押出しし、１００℃において、装置方
向及び横方向の各々において３．３倍に二軸延伸し、１
４０℃でヒートセットさせた。延性材料の重量パーセン
トを下記表６に示すように変化させ、グレーブス面積及
びグレーブス破断伸び率の結果を併記した。報告するデ
ータは各方向における五回の測定の平均である。このフ
ィルムは一つの厚さで装置方向及び横方向におけるグレ
ーブス面積、引張弾性率及びグレーブス破断伸び率を測
定するような十分に均一な厚さではなかった。結果的
に、表６は各々のテスト方向におけるフィルム厚をも報
告し、報告する厚さは各方向における五回の測定の平均
である。
【０１０８】
【表６】
【０１０９】比較例１１〜１４は単一層として押出しさ
れた剛性及び延性材料の配合物は、延性材料に付加して
耐引裂性における有為な向上は示さないことを表してい
る。このことは、剛性及び延性材料を本発明に係わる多
重層フィルムに同時押出しして達成される優位性と区別
される。
【０１１０】比較例１５は図４の曲線Ａにより示される
単層ＰＥＴフィルムの製造について記述する。より詳細
には実施例１〜２６のＰＥＴ試料は冷却キャスティング
ホイール上に溶融押出しし、続いて８８℃において装置
方向において３．３倍に延伸し、１１０℃において横方
向に４．０倍に延伸し、続いて２３２℃でヒートセット
させた。完成したフィルムは５１μｍの厚さであり、こ
のフィルムは、装置方向において３０ｋｐｓｉ％、横方
向において４０ｋｐｓｉ％のグレーブス面積を示し、装
置方向において６６０ｋｐｓｉ、横方向において６５０
ｋｐｓｉの引張弾性率を示した。このフィルムは各々の
方向において１０％のグレーブス破断伸び率を示した。
この例のフィルムは従来の二軸延伸ＰＥＴフィルムの代
表例と考えられる。
【０１１１】比較例１６ 比較例１６は図４の曲線Ｂにより示される線型低密度ポ
リエチレンの単一層の製造について記述する。より詳細
には、密度０．９１８グラム／立方メートルを有し、Ｎ
ｏｖａｃｏｒ Ｃｈｅｍｉｃｌ社（アルバータ州カルガ
リー）から市販品として入手可能であるＴＦ０１１９Ｆ
線型低密度ポリエチレンを押出しし、５１μｍの厚さに
ブローする。膨張比は３．３であり、引落比は１２．３
であった。このフィルムは、主に大きなグレーブス破断
伸び率（１８０％より大きい）のため、装置方向におい
て１８０ｋｐｓｉ％、横方向において２００ｋｐｓｉ％
のグレーブス面積を示した。しかしながら、このフィル
ムは比較的に低い応力を示した。この例のフィルムは従
来的にゴミ袋及び食料品袋の製造に用いるフィルムの代
表例と考えられる。
【０１１２】実施例４２〜４５ 比較例１７〜１８ 剛性及び延性材料の交互の層を含んで成る多重層フィル
ムが一方向にのみ延伸されている場合、耐引裂性におけ
る向上が可能であることを示すように一連の例を用意し
た。より詳細には、実施例３９のフィルムの組成（実施
例１〜２６のＰＥＴ及び同実施例の５重量パーセントの
延性材料）を有する一連の１３層のフィルムを冷却キャ
スティングホイール上に押出しする。正方形の各々の試
料を４面全てをクランプし、１００℃において、横方向
は拘束し、幅一定のもとで一方向に４．０倍に延伸す
る。このフィルムを１５０℃でヒートセットさせた。配
向の方向（ＭＤ）及びそれに垂直の方向（ＴＤ）におけ
るこのフィルムの耐引裂性及びグレーブス伸び率を前記
に示すように測定を行い、下記の表７に結果を示した。
実施例４２〜４５に記述したように加工された実施例３
９のＰＥＴを含んで成る二つの単層フィルムを表７に比
較例１７及び１８として評価し、報告する。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】これらの例は、本発明に係わる一軸延伸多
重層フィルムが剛性なＰＥＴのみを含んで成る単層フィ
ルムに比較して向上した耐引裂性を与えることができる
ことを示す。
【０１１５】４枚の１３層の一軸延伸フィルムをフィル
ムを３．５倍もしくは４．０のいずれかに延伸する（下
記の表８に報告の通り）ということを除いて、実施例４
２〜４５に関連して記述した手順に従って報告した。こ
のフィルムは５重量パーセントの延性材料とともに同時
押出しされた実施例２７〜３１の剛性なＰＥＴを同試料
（ＥＣＤＥＬ ９９６６）を含んで成った。フィルムの
耐引裂性及びグレーブス破断伸び率を前記の通り試験
し、結果を下記の表８に示した。
【０１１６】
【表８】
【０１１７】両方向で試験をするための適切な試料を製
造するのに十分な材料が存在しなかったので、実施例４
６〜４９はグレーブス面積及びグレーブス破断伸び率に
ついて、装置方向及び横方向の両方においては試験しな
かった。実施例４６及び４８は装置方向で試験した場
合、上記で与えた好ましいフィルムのための耐引裂性の
式を満たさなかった。このような試料は実施例４７及び
４９で得られた横方向のグレーブス面積にで明らかにさ
れるように、横方向で試験を行う場合にはこの式を満た
すであろうと信じられる。さらに、実施例４６及び４８
と比較例１７及び１８（表７参照）の間で厚さの相違が
あるけれど、比較例に対する実施例４６及び４８の装置
方向の耐引裂性における有為な向上は、単層ＰＥＴフィ
ルムに比較して本発明に係わる一軸延伸フィルムにより
実現されうる優位性を表すものと考えられる。
【０１１８】前記に示すとおり、耐引裂性及び高弾性の
組み合わせは本発明の多重層フィルムに、特に破局的な
衝撃の状況においてエネルギーを吸収する固有の能力を
与える。結果的に、本明細書に開示する多重層フィルム
は衝撃及び爆発に対する破砕防止の透明部材のための安
全制御ラミネートとして有用である。このような用途に
おいて、１又は複数の耐引裂性多重層フィルムはたとえ
それが破壊によって割れる又は破砕するとしても、透明
部材の破砕を防止する保護材として透明部材に適用され
る。透明部材に接着結合させたとき、本発明の多重層フ
ィルムを基礎とする安全制御ラミネートは優れたエネル
ギー吸収力及び分布特性を、この透明部材から有意に脱
離することなく提供する。この安全制御ラミネートはま
た破裂及び／又は引裂しにくい。
【０１１９】これより図７に注目すると、透明ユニット
２０は透明部材２２の内面に、ソーラーコントロール又
は安全フィルムにとって一般に利用されている、例えば
アクリレート感圧接着剤及び水活性化性接着剤のような
接着層２３によって接着されている安全制御ラミネート
２１を含んで成る。安全制御ラミネート２１は第一の多
重層フィルム２５（第一面２５ａ及び反対側の第二面２
５ｂを有する）並びに第二の多重層フィルム２７（第一
面２７ａ及び反対側の第二面２７ｂを有す）を含んで成
り、この２枚のフィルムは（ポリエステル）ラミネート
接着剤２６の層によって互いに固定又は接着されてい
る。
【０１２０】安全制御ラミネートを構成する任意のポリ
マー材料に及ぼす紫外（ＵＶ）線の有害な効果を最少限
にするため、多重層フィルム面２５ｂと接着層２３との
間に、ＵＶ吸収剤を含むコーティング２４をはさみ込む
ことが高く所望される。他方、ＵＶ線を吸収する手段を
接着層２３又は多重層フィルム２５の中に含ませること
ができる。適当なＵＶ吸収コーティングは置換化ベンゾ
フェノン及び置換化ベンゾトリアゾールを含みうる。
【０１２１】多重層フィルム面２７ｂは、所望によりそ
の上に薄い、耐磨耗性コーティング２８を含み、例えば
安全制御ラミネートの据付又は洗浄の際に生じうる機械
的磨耗からフィルム２７を守る。適当な耐磨耗性コーテ
ィングは例えば引用することで本明細書の中に組込み入
れる米国特許第４，２４９，０１１号（Ｗｅｌｄｉｎ
ｇ）に記載の「ヒダントインヘキサクリレート」コーテ
ィングのような光重合材料又はその他の光重合性多官能
価アクリレートを含んで成る。
【０１２２】図７は透明部材の内側の安全制御ラミネー
ト（即ち、この部材の最初に衝撃力にさらされる面の反
対側の面である）を例示するが、このラミネートは外面
に固定されてもよい。また、例えばサンドイッチ又は絶
縁構造状に配置された複数の透明部材を含んで成る透明
ユニットが考えられ、ここでこの安全制御ラミネートは
このサンドイッチ又は絶縁構造の内側にある透明部材の
面に固定されている。更に、この安全制御コントロール
ラミネートはこの透明部材を囲む補助フレーム又はバテ
ン系、及びこの透明部材自体に、接着又は機械的に結合
されていてよいと考えられる。このタイプの据付けはこ
のフレームからの透明部材の予期しない、（これがなけ
れば透明ユニットを通しておこるであろう）剥離又は脱
離に対する更なる保証を担う。
【０１２３】図８は安全制御ラミネート２１の第２の態
様を例示し、これはこの透明ユニットにエネルギーコン
トロール特性を授ける反射型金属仕上げ層３０を更に含
む。この態様は図７に示す安全制御ラミネートに類似す
るが、ただしこの金属仕上げ層３０は耐磨耗性コーティ
ング２８ではなくて多重層フィルム面２７ｂに隣接す
る。
【０１２４】より詳しくは、担体フィルム３１が金属仕
上げ層３０を支え、この後者は接着層２９によって多重
層フィルム面２７ｂに接着している。金属仕上げ層３０
はアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル又はソーラー及
び赤外線スペクトルを越える輻射エネルギー（即ち、
０．３〜４０μｍの波長）の他のいかなる適当なリフレ
クターであってもよい。金属仕上げ層３０は例えば蒸着
によって担体フィルム３１につけてもよい。好ましく
は、金属仕上げ層３０は可視光に対して比較的透過性で
あり、そして赤外線に良好な反射を供する。担体フィル
ム３１は光学的に透明なフィルム、好ましくは約１３〜
５１μｍ（０．５〜２．０mil ）の範囲における厚みを
有する光学的に透明なポリエステルフィルムを含んで成
る。任意的に、担体フィルム３１は透明ユニットへの放
射線入射からの更なる防御を担うように着色されていて
よい。これに関して、あらゆる光学グレード着色フィル
ムが利用されうる。かかるフィルムは典型的には、所望
の色（そしてしばしば注文に応じて）の染料を含む熱し
た溶媒槽の中に浸し、洗い、すすぎ、そして乾かした光
学的に透明なポリエステルフィルムを含んで成る。この
タイプのフィルムはＭａｒｔｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（マーチンスビル、ＶＡ）より市販
されている。接着層２９は例えば接着層２６と類似のラ
ミネート接着剤であってよい。図８の態様は金属仕上げ
層３０を支えていない担体フィルム３１の面上の耐磨耗
性コーティング２８を含むことができる（しかし含まな
くてもよい）。
【０１２５】図９は単独の多重層フィルム２５を利用す
る安全制御ラミネート２１の第三の態様を示す。図９の
態様は図７及び８に関して記載したものと類似である
が、ただし、多重層フィルム２７は着色フィルム３２に
置き代わっており、これは接着層２６によって多重層フ
ィルム面２５ａに固定されている。耐磨耗性コーティン
グ２８は着色フィルム３２の反対面を機械的磨耗から守
る。着色フィルム３２は図８に関して説明した担体フィ
ルム３１の着色型に類似する。
【０１２６】多重層フィルム、金属仕上げフィルム及び
／又は着色フィルムの種々の配置を含んで成る上述以外
の構造も可能である。かかるその他の構造は当業者によ
り予測されるであろう様々な安全性及び／又はソーラー
コントロール特性を担うことができうる。更に、ある種
のコーティング及び層を本明細書では安全制御ラミネー
トのその他のコーティング及び層の「上」として説明し
ているが、これはその他のコーティング又は層に直接的
及び間接的の両方を包括することが明らかであろう。
【０１２７】図１０は透明部材の上に据付る前の図８の
安全制御ラミネートを例示する。オーバーコート３３
（これは好ましくは水溶性材料である）を接着層２３の
うえに適用してその製造及び取扱いの際に損傷から保護
する。オーバーコート材料としては様々な水溶性材料、
例えばメチルセルロース又はポリビニルアルコールが適
切である。安全制御ラミネート２１を取外し可能な剥離
ライナー３４の上に一時的に載せ、これは透明部材上へ
のラミネートの据付けの前に排除する。剥離ライナー
は、ソーラーコントロール及び安全フィルムに典型的に
採用されているものが利用されうる。この安全制御ラミ
ネートはこの剥離ライナーを取外し、次いでこのラミネ
ートを水ですすいでオーバーコート３３を除去して、接
着層２３を露出させる及び／又は活性化させることによ
って使用のために製造される。次に安全制御ラミネート
２１を当業界に知られる常用の据付技術を利用して透明
部材に適用する。
【０１２８】以下の実施例は透明部材のための安全制御
ラミネートを提供するうえでの本発明にかかわる多重層
フィルムの特定の有用性を例証する。これらの実施例に
おいて、全ての部及びパーセンテージは重量基準であ
り、そして全てのフィルム及び層の厚みは見かけ上の厚
みである。一面の上に適用されている本発明にかかわる
安全制御ラミネートを有する一枚の平らな窓ガラスパネ
ルを、ＡｍｅｒｉｃａｎＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｄａ
ｒｄｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ’ｓ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａ
ｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓａｆｅｔｙ Ｇｌａｚｉｎｇ Ｎ
ａｔｅｒｉａｌＵｓｅｄ ｉｎ Ｂｕｉｌｄｉｎｇｓ，
ＡＮＳＩ Ｚ９７．１−１９８４の改正方法に従い、破
裂及び／又は引裂することなく衝撃に耐える能力につい
ての試験をした。一般に、試験は、振子の弧の中での厚
さ０．３cm及び／又は０．６cmのガラスパネルに重しの
付いたショットバッグを振り、このバッグを４５．７cm
（１８インチ）及び１２２cm（４８インチ）の高さから
落下させることによって行った。（このショットバッグ
は、安全制御ラミネートが接着していないガラスパネル
の面に衝撃を与えた。）利用した高さはＡＮＳＩ Ｚ９
７．１−１９８４のレベルII及びIII に相当することが
理解されうる。このＡＮＳＩ試験の設定を利用している
が、ただし種々のパネルの数は公開の手順に特定されて
いる全てレベルほど試験しなかった。個々のパネルは、
もし衝撃の後、棒の上に付いた直径７．６cmの金属球
が、この衝撃に由来するパネル中の任意の破損を経験し
ないなら、試験条件に合格したと考慮する。
【０１２９】実施例５０ 実施例１〜２６の剛性ＰＥＴ及び同実施例の延性コポリ
エステルの１３枚の交互の層を含んで成る多重層フィル
ムを冷却キャスティングホイールの上に同時押出しし、
そして約８５℃〜９０℃で装置方向に２．６倍、次いで
９９℃で横方向に３．３倍、順次延伸させた。生ずる厚
さ５８μｍのフィルムを１４９℃でヒートセットさせそ
してこれは７重量％の延性材料を含んで成った。
【０１３０】Ｅｎｅｒｃｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓよ
り入手可能な装置を利用して、標準のコロナ処理条件の
もとで、この多重層フィルムの一表面を４０〜４４ｄｙ
ｎｅ／cmの界面エネルギーへとコロナ処理した。
【０１３１】このコロナ処理した多重層フィルムの表面
に、３３部のヘプタン、３２部のエチルアセテート、２
９．５部のトルエン及び６部のメチルエチルケトンを含
んで成る溶媒系の中の９６：４のイソオクチルアクリレ
ート：アクリルアミドのコポリマー（引用することで本
明細書に組入れるＵｌｒｉｃｈの米国特許Ｒｅ２４，９
０６号に記載の通りに調製）１００部、ＵＶ吸収剤（Ｕ
ＮＩＶＵＬ Ｄ−５０、ＢＡＳＦより市販）２部、フル
オロケミカル界面活性剤（ＦＣ−７４０、ミネソタ マ
イニング アンド マニュファクチャーリング カンパ
ニーより市販）０．８部、及び置換化フェノール系チオ
エーテル酸化防止剤（ＳＡＮＴＩＮＯＸ−Ｒ，Ｍｏｎｓ
ａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙより市販）０．５部を含んで
成る感圧接着剤の固形分１４．５％の溶液をコートする
ことによって接着剤を塗布した。このコート化多重層フ
ィルムを次に１０５℃で運転させた空気循環オーブンの
中で約３分間乾かして溶媒を取り除き、そして２２．６
ｇ／ｍ2 の乾燥コーティング重量を有する感圧接着剤を
得た。ＭＥＴＨＯＣＥＬ Ａ１５ＬＶ（Ｄｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販）の固形分１．６％のオー
バーコート溶液をこの感圧接着剤の上に塗布し、次いで
このコート化フィルムを、６３℃で運転させた空気循環
オーブンに約１分かけて通すことによって水を蒸発させ
て、乾燥重量０．３ｇ／ｍ2 の不粘着性の水溶性コーテ
ィングを得た。
【０１３２】剥離剤コート化ＰＥＴフィルムを含んで成
る厚さ２５μｍの剥離ライナーを、構造体を一組のスク
イーズロールに通すことによってＭＥＴＨＯＣＥＬコー
ティングに取外し可能なようにラミネートして、本発明
にかかわる安全制御ラミネートを得た。
【０１３３】剥離ライナーを取外し、このフィルムラミ
ネートを水ですすいでＭＥＴＨＯＣＥＬコーティングを
除去し、次いでこの安全制御ラミネートをソーラー及び
安全フィルムにとっての標準の据付け技術を利用して、
８６．４cm×１９３cmの厚さ０．３cm及び厚０．６cmの
両方の清浄なガラスパネルに適用した。得られるパネル
を前述の衝撃試験の前に室温で６週間乾かした。４５．
７cmの落下高さで６枚のパネル（３枚は０．３の厚みを
有し、そして３枚は０．６cmの厚みを有する）を試験し
た。６枚のパネル全てが試験条件に合格した。１２２cm
の落下高さで４枚のパネル（それぞれの厚さ２枚づつ）
を試験したとき、どれも試験条件に合格しなかった。
【０１３４】実施例５１〜５３ それぞれが、本発明にかかわる２枚の同一の多重層耐引
裂性フィルムを含んで成る一連の安全制御ラミネートを
作った。各多重層フィルムは厚さ５１μｍであり、そし
て実施例１〜２６の剛性ＰＥＴ及び同実施例の５．６重
量％の延性ポリマー材料の１３枚の交互の層を含んで成
る。これらのフィルムを冷却キャスティングホイール上
に同時押出しし、そして装置及び横方向に９９℃でそれ
ぞれ３．３倍に同時二軸延伸させた。実施例５１〜５３
の多重層フィルムはそれらをヒートセットさせた温度の
点のみ異なった。実施例５１のフィルムは１４９℃でヒ
ートセットさせ実施例５２のフィルムは１６３℃でヒー
トセットさせ、そして実施例４６のフィルムは１７７℃
でヒートセットさせた。不粘着性なポリエステルラミネ
ート接着剤のトルエン／メチルエチルケトン（Ｔ／ＭＥ
Ｋ）溶液（３．７：１の重量比）を、６％のＶＩＴＥＬ
ＰＥ−３０７（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓより市販）と３％のＭＯＮＤＵＲ ＣＢ−７５（Ｍｏ
ｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可
能な硬化剤）とを合わせることにより調製した。この溶
液を各実施例に関する多重層フィルムのいずれかの上に
コートし、そしてこのコート化フィルムを６３℃で運転
させた空気循環オーブンの中で２分間乾かして約０．８
ｇ／ｍ2 の乾燥接着剤コーティングを得た。
【０１３５】各実施例に関する第二の多重層フィルムを
この第一の多重層フィルムの接着剤コート化表面に、こ
の重ねた構造体を７５℃及び２０７ｄｙｎｅ／cm2 （３
０ｐｓｉ）で運転させた一組のスクイーズローラーを通
すことによってラミネート化させた。この二重フィルム
ラミネートを次にコロナ処理し、感圧接着剤及びオーバ
ーコートをコートし、次いで取外し可能な剥離ライナー
を施した。これらは全て実施例５０に完全に説明してあ
る。
【０１３６】これらのパネルを製造し、そして厚さ０．
６cmのガラスパネル及び１２２cmの落下高さを利用して
前述の通りに耐衝撃性について試験した。実施例５１に
おいては、１０枚のパネルのうち８枚、実施例５２に関
しては１０枚のパネルのうち５枚、そして実施例５３に
関しては１０枚のパネルのうち４枚が試験条件に合格し
た。従って、実施例５１〜５３は、本発明にかかわる安
全制御ラミネートの性能が、この多重層フィルムをヒー
トセットさせる温度の適切な選択によって変更されうる
ことを示唆している。安全制御ラミネートにおける利用
にとって、本発明にかかわる多重層フィルムは約１４５
℃〜１６５℃、より好ましくは約１４９℃でヒートセッ
トさせることが好ましい。
【０１３７】比較例１９ 比較例１９は厚さ１０２μｍの市販の安全制御フィルム
であり、これは重なり合った一組の厚さ５１μｍの二軸
延伸単層ＰＥＴフィルムを含んで成る。本質的に、比較
例１９の安全制御ラミネートは実施例５１のそれと類似
するが、ただしこれは本発明の多重層フィルムではな
く、単層ＰＥＴフィルムを利用している。比較例１９を
実施例５０の手順に従って試験した。４５．７cmの落下
高さで評価した６枚のパネル（それぞれの厚み３枚づ
つ）は試験条件に合格した。１枚のパネル（厚さ０．３
cmのガラス）を１２２cmで試験し、そして試験条件に合
格した。
【０１３８】実施例５４ 安全制御ラミネートを実施例５１〜５３に記述した手順
にしたがって製造した。但し、各多重層フィルムは実施
例２７〜３１の剛性なＰＥＴ及び同実施例の１０重量％
の延性材料の１３層の交互の層を含んで成るものであっ
た。このフィルムを冷却キャスティングホイールに同時
押出しし、次いで９９℃において装置方向に３．３倍
に、９９℃において、３．４倍に、順次二軸延伸を行
い、１４９℃においてヒートセットさせた。
【０１３９】実施例５５ 実施例５１〜５３の不粘着性のポリエステルラミネート
接着剤を実施例５１の多重層フィルムの上にコートし、
そしてこのコート化フィルムを６３℃で運転させた空気
循環オーブンの中で約２分乾かして、約０．８ｇ／ｍ2
の乾燥接着剤コーティングを得た。同じ実施例の第二の
多重層フィルムをこの第一多重層フィルムの接着剤コー
ト化表面に、この重ねた構造体を７５℃及び２０７ｄｙ
ｎｅ／cm 2 （３０ｐｓｉ）で運転させた一組のスクイー
ズローラーに通すことによってラミネート化して、二重
フィルムラミネートを得た。
【０１４０】標準の蒸着技術を利用し、厚さ２５μｍの
二軸延伸ＰＥＴ担体フィルムにアルミニウムを蒸着させ
て約９ｏｈｍ／スクエアーのシート抵抗にした。このア
ルミニウムコート化フィルムの可視スペクトル透過率は
０．５５μｍの波長で約１８％であった。次に実施例５
１の不粘着性ポリエステルラミネート接着剤をこのＰＥ
Ｔ担体フィルムのアルミニウム表面の上にコートし、そ
して乾かして約０．８ｇ／ｍ2 の乾燥接着剤コーティン
グを得た。得られる接着剤コート化ＰＥＴ担体フィルム
を次に二重フィルムラミネートの未コート面に、重ねた
構造体を７５℃及び２０７ｄｙｎｅ／cm2 （３０ｐｓ
ｉ）で運転させた一組のスクイーズローラーに通すこと
でラミネート化させた。
【０１４１】この担体フィルムの露出面を実施例５０に
記載の通りにコロナ処理し、そしてこのコロナ処理表面
の上に１００部のヒダントインヘキサクリレート（ＨＨ
Ａ）、４部のＩＲＧＡＧＵＲＥ １８４（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販の光開始
剤）及び４１８部のＭＥＫより成る溶液を直ちにコート
させた。このコート化構造体を４９℃で運転させた空気
循環オーブンの中に約３分かけて通過させ、約２．７ｇ
／ｍ2 のＨＨＡコーティングを得た。次にこのＨＨＡコ
ーティングを、この構造体を３つのバンクの２００ワッ
ト／インチの中圧水銀蒸気ＵＶランプのもとで３０．５
ｍ／分（１００フィート／分）のラインスピードにて、
ランプとフィルムの距離を１２cmとし、通過させて硬化
させ、耐磨耗性コーティングを得た。
【０１４２】７．５部の置換化ベンゾフェノン（例えば
ＢＡＳＦより市販のＵＶＩＮＵＬＭ−４９３又はＵＶＩ
ＮＵＬ Ｄ−５０）、９２．５部のＶＩＴＥＬ ＰＥ−
２２２（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市
販のＰＥＴターポリマー）及び固形分２６％の溶液を作
るのに十分な容量の１：１の重量比のＴ／ＭＥＫ溶媒系
を組合せることによってＵＶ吸収組成物を調製した。
【０１４３】多重層フィルムラミネートの未コート化表
面を４０〜４４ｄｙｎｅ／cmの界面エネルギーとなるま
でコロナ処理し（Ｅｎｅｒｃｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓより入手可能な装置を利用して）、そしてこのコロナ
処理表面の上に上記のＵＶ吸収組成物を直ちにコートし
た。次にこのコート化ラミネートを６５℃で運転させた
空気循環オーブンに２分間かけて通し、５．４ｇ／ｍ2
の乾燥コーティング重量を有するＵＶ吸収層を得た。実
施例５０に従ってこのＵＶ吸収組成物（これはコロナ処
理表面に直接適用）の上に感圧接着層をオーバーコート
し、そして２２．６ｇ／ｍ2 の乾燥コーティング重量に
乾かした。次にこの接着層に不粘性の水活性化性ＭＥＴ
ＨＯＣＥＬ層をオーバーコートした。厚さ２５μｍの剥
離ライナー（例えば実施例５０において用いたもの）を
このＭＥＴＨＯＣＥＬコーティングに、これらを一組の
スクイーズロールに通すことでラミネート化させた。
【０１４４】実施例５６ 実施例５６は実施例５５と類似するが、ただしアルミニ
ウム蒸着ＰＥＴ担体フィルムの代わりに着色化ＰＥＴフ
ィルム、例えばＭａｒｔｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
Ｃｏｍｐａｎｙ（マーチンスビル、ＶＡ）より市販の光
学的に透明な着色フィルムを用い、これを二重フィルム
構造体へとラミネート化させた。
【０１４５】前請求項中で定義される本発明を逸脱する
ことなく前述の明細書及び図面の範囲内で理にかなった
変更及び修正が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる耐引裂性多重層フィルムの拡大
全体像である。
【図２】図１のフィルムの拡大全体像であり、その１つ
の表面に機能性の層を適用することを含む。
【図３】本発明に係わる多重層フィルムのグレーブス面
積試験における耐引裂性を決定するのに用いるフィルム
試料の形状の図解である。
【図４】本発明に係わる３つの異なるフィルムのグレー
ブス面積試験における応力対グレーブス伸長のグラフを
表わす。
【図５】本発明に係わるいくつかのフィルムにおけるグ
レーブス面積対延性材料の重量％のグラフを表わす。
【図６】本発明に係わるいくつかのフィルム及びいくつ
かの比較のフィルムにおけるグレーブス面積対フィルム
厚のグラフを表わす。
【図７】本発明に係わる透明板単位の垂直部分の拡大図
であり、透明板単位は透明部材に接合した安全制御ラミ
ネートを含み、ラミネートは本発明に係わる２つの耐引
裂多重層を含んで成る。
【図８】本発明に係わる透明板単位の第２の態様の垂直
部分の拡大図であり、図７に類似であるが、さらに金属
仕上げ層を含んでいる。
【図９】本発明に係わる透明板単位の第３の態様の垂直
部分の拡大図であり、図７に類似であるが、本発明に係
わる単一の多重層耐引裂性フィルムを用いている。
【図１０】図８に示したラミネートに類似の安全制御ラ
ミネートであるが、取りはずし可能な剥離ライナーに固
定されている。
【符号の説明】
１０…フィルム １１…延性なセバシン酸を基礎とするコポリエステル １２…中間材料 １３…剛性ポリエステル／コポリエステル １４…接着剤 １６…フィルムサンプル １８…応力集中領域 ２０…透明ユニット ２１…安全制御ラミネート ２２…透明部材 ２３…接着層 ２４…コーティング ２５…第一多重層フィルム ２５ａ…第一多重層フィルムの第一面 ２５ｂ…第一多重層フィルムの第二面 ２６…ラミネート接着剤２６ ２７…第二多重層フィルム ２７ａ…第二多重層フィルムの第一面 ２７ｂ…第二多重層フィルムの第二面 ２８…耐磨耗性コーティング ２９…接着層 ３０…金属仕上げ層 ３１…担体フィルム ３２…着色フィルム ３３…オーバーコート ３４…取外し可能剥離ライナー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームズ マイケル ジョンザ アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (72)発明者 ジェームズ デビッド スミス アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (72)発明者 リチャード チャールズ アレン アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (72)発明者 ジェフリー フレデリック ブラッドリ ー アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (72)発明者 ケネス バーテルズ スミス アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (72)発明者 ブルース ダグラス スタンボー アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (56)参考文献 特開 平３−208634（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 互いに平行配列した５層以上の層を含ん
    でなる耐引裂性フィルムであって、前記５層以上の層の
    各々は（ａ）少なくとも一方向に配向された剛性なポリ
    エステルもしくはコポリエステル又は（ｂ）延性ポリマ
    ー材料のいずれかから選ばれ、前記延性ポリマー材料は
    １，３８０ＭＰａ未満の引張弾性率及び５０％より大き
    い引張伸び率を有し、前記５層以上の層は少なくとも１
    層の前記剛性ポリエステルもしくはコポリエステルの層
    を含みかつ少なくとも１層の延性ポリマー材料の層を含
    み、前記層はランダムに配列している、耐引裂性フィル
    ム。
  2. 【請求項２】 フィルムの一方向におけるグレーブス面
    積が少なくとも４０＋０．４（Ｘ）ｋｐｓｉ％（式中、
    （Ｘ）はミクロン単位のフィルムの見かけ上の厚さであ
    る）に等しい請求項１記載の耐引裂性フィルム。
  3. 【請求項３】 フィルムの一方向における引張弾性率が
    少なくとも１７５ｋｐｓｉである請求項２記載の耐引裂
    性フィルム。
  4. 【請求項４】 グレーブス面積の決定の際に測定される
    フィルムの引裂方向におけるグレーブス破断伸び率が少
    なくとも２０％である請求項２記載の耐引裂性フィル
    ム。
  5. 【請求項５】 グレーブス面積の決定の際に測定される
    フィルムの引裂方向におけるグレーブス破断伸び率が少
    なくとも４０％である請求項１記載の耐引裂性フィル
    ム。
  6. 【請求項６】 剛性ポリエステル又はコポリエステルが
    （ａ）テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれ
    らのエステル誘導体からなる群から選ばれるジカルボン
    酸成分と（ｂ）エチレングリコール及び１，４−ブタン
    ジオールからなる群から選ばれるジオール成分との反応
    生成物を含んで成る請求項１記載の耐引裂性フィルム。
  7. 【請求項７】 延性ポリマー材料がシクロヘキサンジカ
    ルボン酸（又はそのエステル誘導体）、シクロヘキサン
    ジメタノール及びポリテトラメチレングリコールの反応
    生成物を含んで成るコポリエステルである請求項１記載
    の耐引裂性フィルム。
  8. 【請求項８】 延性ポリマー材料がフィルムの１〜２０
    重量パーセントを供する請求項１記載の耐引裂性フィル
    ム。
  9. 【請求項９】 もし中間材料の層がなければ隣接の関係
    にある剛性ポリエステル又はコポリエステルと延性ポリ
    マー材料の間に配置する中間材料の層をさらに含んで成
    る請求項１記載の耐引裂性フィルム。
  10. 【請求項１０】 各々が請求項１〜９のいずれか１項記
    載の耐引裂性フィルムである第一及び第二の耐引裂性フ
    ィルムを含んで成り、第一のフィルムが第一面及び第一
    面の反対側の第二面を有し、フィルムの第一面の上に第
    一の接着剤の層を有し、第二のフィルムが第一の接着剤
    の層により第一のフィルムに接合されている、安全制御
    ラミネート。
  11. 【請求項１１】 第一又は第二の耐引裂性フィルムのい
    ずれかの上に金属仕上げ層をさらに含んで成る請求項１
    ０記載の安全制御ラミネート。
  12. 【請求項１２】 金属仕上げ層上に耐磨耗性コーティン
    グをさらに含んで成る請求項１１記載の安全制御ラミネ
    ート。
  13. 【請求項１３】 第一表面及び第一表面の反対側にある
    第二表面を有する透明部材並びに請求項１〜９のいずれ
    か１項記載の耐引裂性フィルムを含んで成り、耐引裂性
    フィルムの第一面が透明部材の第一表面及び第二表面の
    少なくとも一方に固定されている、透明ユニット。
  14. 【請求項１４】 第一面の反対側にある第一の耐引裂性
    フィルムの第二面上に請求項１記載の第二の耐引裂性フ
    ィルムをさらに含んで成る請求項１３記載の透明ユニッ
    ト。
  15. 【請求項１５】 第一の耐引裂性フィルムの反対側にあ
    る第二の耐引裂性フィルムの面上に金属仕上げ層をさら
    に含んで成る請求項１４記載の透明ユニット。
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