CN104254441B - 用于光学膜的底漆组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了制品和层合物，所述制品和层合物包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在至少第一聚酯表面上；和光学透明的热活化粘合剂，所述热活化粘合剂与所述交联聚氨酯基底漆相邻。通过以下步骤制备所述制品和层合物：在至少一个聚酯表面上施加聚氨酯基分散体和交联剂；干燥施加的涂层；在拉伸所述基材和所述涂层的同时加热，以在拉伸的聚酯表面上形成交联底漆层；以及将光学透明的热活化粘合剂施加到交联底漆层上。

Description

用于光学膜的底漆组合物
技术领域
本公开整体涉及光学膜和层合物，具体地涉及适于改善与光学膜的粘附力的底漆组合物。
背景技术
在聚合物膜领域中，常常遇到一个问题：难以在基材与施加到基材的功能性涂层之间提供强粘附力。这对于聚酯基基材来说尤其如此。要解决该问题，常常将底漆层或涂层施加到聚酯基材上，从而改善基材与功能性涂层之间的粘附力。
在已用于提供聚酯基基材和施加到基材的功能性涂层之间的改善粘附力的底漆技术之中：使用氨基硅烷涂层在低于冰点以下温度的情况下改善粘附力，如美国专利No.5,064,722(Swofford等人)中所述；使用以聚烯丙基胺涂层作为底漆的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜改善与聚乙烯醇缩丁醛的PET膜或离子塑料(ionoplast)树脂层的粘附力，如美国专利No.7,189,457(Anderson)中所述；使用位于两个相异的聚合物层之间的可能包括3层聚酯膜层合物的玻璃层合物减少声音传输，如美国专利No.7,297,407(Anderson)中所述；以及使用用于多层光学膜的底漆层，其中底漆层可包括磺基聚酯和交联剂，如PCT公布No.WO 2009/123921中所述。
发明内容
本文公开了制品，包括为光学膜和层合物的制品。在一些实施例中，所述制品包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面上；和光学透明的热活化粘合剂，所述热活化粘合剂与所述交联聚氨酯基底漆相邻。在一些实施例中，所述交联聚氨酯基底漆包含聚氨酯基分散体和交联剂的反应产物。
在一些实施例中，所述制品包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面和第二聚酯表面上；压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层与所述第一聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆相邻。
还公开了层合构造，所述层合结构包括：第一窗用玻璃基板，所述第一窗用玻璃基板包括第一主表面和第二主表面；膜制品，其附着到所述第一窗用玻璃基板的第一主表面。所述膜制品包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；第一交联聚氨酯基底漆，所述第一交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面上；第二交联聚氨酯基底漆，所述第二交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第二聚酯表面上；与所述第一交联聚氨酯基底漆相邻的第一光学透明的热活化粘合剂以及与所述第二交联聚氨酯基底漆相邻的层。
还公开了制备制品的方法，所述方法包括提供具有第一聚酯表面和第二聚酯表面的基材；在所述基材的第一聚酯表面或第二聚酯表面中的至少一个施加到可固化底漆组合物上，其中所述可固化底漆组合物包含聚氨酯基分散体和交联剂；干燥所述可固化底漆组合物；在拉伸所述基材和可固化底漆组合物的同时加热，以在拉伸的聚酯表面上形成交联底漆层；在所述交联底漆层上施加光学透明的热活化粘合剂，以形成光学透明的热活化粘合剂层。
具体实施方式
用于光学应用的膜的使用正在增加。各种各样的光学膜包含聚酯表面。包含聚酯表面的光学膜包括聚酯膜、具有外部聚酯膜层的多层膜和一个或多个外部表面上具有聚酯涂层或层的膜。在许多情形下，期望对膜的聚酯表面进行表面处理，以有助于功能性涂层(诸如，粘合剂层)附着到膜的聚酯表面的能力。该表面处理可包括诸如电晕处理、火焰处理等的物理表面处理方法，或者其可涉及诸如(例如)施涂底漆涂层的化学处理。因为常常在光学应用中使用膜，所以期望表面处理基本上不改变膜的光学特性。并不是所有上文所述的技术都已被成功地用于聚酯表面，因此仍然存在对用于膜(诸如，光学膜)的聚酯表面的新表面处理的需要。
热活化粘合剂充分用于光学膜。一些类别的热活化粘合剂特别难于附着到聚酯表面。这对于诸如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)(充分用于光学膜的热活化粘合剂)的热活化粘合剂来说尤其如此。使用常规粘附增强技术(诸如，使用表面处理(例如，电晕处理或火焰处理)以及使用常规底漆有时可改善粘附力，但它们并不总是可用。具体地，下文以及实例部分中将详细讨论各种常规底漆的不适应性。因此，仍然需要能够增强热活化粘合剂与聚酯表面的粘附力的底漆。在本公开中，描述了一类聚氨酯基底漆，其适用于宽泛范围的聚酯表面和热活化粘合剂。另外，因为本文所述的聚氨酯基底漆可被如此便利地施加到聚酯表面，使得它们也能够被施加到它们没有被施加热活化粘合剂的聚酯表面，以提供其它类型涂层增强的粘附力或其它特性。即使未施加附加涂层，底漆涂层也可为有利的，因为它们可提供在辊之上增强的滑动并且易于卷绕和退绕膜的卷。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所使用的所有表达特征尺寸、量和物理特性的数字均应理解成由术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，否则在前述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可根据本领域的技术人员使用本文所公开的教导内容寻求获得的期望性质而变化。以端点表述的数值范围包括归入该范围内的所有数值(例如，1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及该范围内的任何范围。
如本说明书以及所附权利要求中所用，所有的非复数形式涵盖具有多个指代物的实施例，除非该内容另外明确指明。例如，提及“一层”可涵盖具有一层、两层或多层的实施例。如本说明书以及附加的权利要求书中所使用，术语“或”一般以包含“和/或”的意思使用，除非内容有另外清楚的表述。
如本文所用，术语“粘合剂”指可用于将两个粘合体粘附在一起的聚合物组合物。粘合剂的例子为热活化粘合剂和压敏粘合剂。
热活化粘合剂在室温下是非粘性的，但在高温下将变得发粘且能够粘合至基材。这些粘合剂的Tg(玻璃化转变温度)或熔点(Tm)通常高于室温。当温度升高超过Tg或Tm时，储能模量通常降低并且粘合剂变得发粘。
本领域中的普通技术人员熟知，压敏粘合剂组合物具有包括以下特性在内的特性：(1)有力且持久的粘着力；(2)用不超过指压的压力即可粘附；(3)具有足够固定在粘合体上的能力；以及(4)足够的内聚强度，以便干净地从粘合体上可移去。已经发现适于用作压敏粘合剂的材料为这样的聚合物，其经过设计和配制以表现必需的粘弹性，导致粘着性、剥离粘合力和剪切保持力之间所需的平衡。得到适当的性质平衡不是一个简单的过程。
术语“(甲基)丙烯酸酯”指醇的单体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体或低聚物在本文中统称为“(甲基)丙烯酸酯”。被描述成“基于(甲基)丙烯酸酯”的聚合物为主要(大于50重量％)由(甲基)丙烯酸酯单体制得的聚合物或共聚物，并且可包含另外的烯键式不饱和单体。
除非另外指明，否则“光学透明的”是指制品、膜或粘合剂组合物在可见光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分范围内具有高透光率。术语“透明膜”指具有一定的厚度并当设置在基材上时能透过该透明膜的厚度看到图像(设置在基材上或基材附近)的膜。在许多实施例中，透明膜允许在不明显损失图像清晰度的情况下下透过膜的厚度看到图像。在一些实施例中，透明膜表面具有哑光处理或上光处理。
除非另外指明，否则“光学透明的”指在可见光光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分范围内具有高透光率并呈现出低雾度的粘合剂或制品。
本文所用的术语“氨基甲酸酯基...”指代含有至少一个氨基甲酸酯键的共聚物或链段共聚物的这类大分子。氨基甲酸酯基团具有通式结构(-O-(CO)-NR-)，其中(CO)定义羰基C＝O，R为氢或烷基。术语“链段共聚物”指连接的链段的共聚物，每个链段构成了主要的单个结构单元或重复单元类型。
如本文所用，术语“相邻”在涉及两层时意指，这两层彼此毗邻，其间没有居间的敞开空间。它们可彼此直接接触(例如，层合在一起)或者可存在居间层。
本文中公开了一种制品，所述制品包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面上；光学透明的热活性粘合剂，其与所述交联聚氨酯基底漆相邻。
具有第一聚酯表面和第二聚酯表面的大范围的基材是合适的。在一些实施例中，基材包括单个聚酯膜。在其它实施例中，基材包括具有聚酯的外部涂层或层的膜。在其它实施例中，膜包括具有是聚酯层的外部膜层的多层膜。
合适的聚酯膜的例子包括大范围的结合含有聚酯的聚合物的膜。可用的聚酯聚合物包括(例如)具有对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或萘二甲酸(naphthalate)共聚单体单元(例如，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及其共聚物和共混物)的聚合物。PCT专利公开WO 99/36262和WO 99/36248中提供了其它合适的聚酯共聚物的例子。各种各样合适的包括无定形聚酯树脂的聚酯材料可以商品名VITEL从马萨诸塞州米德尔顿的波斯蒂克(Bostik，Middleton，MA)商购获得，诸如VITEL 1070B、1750B和3300B，并且可以商品名DYNAPOL从帕瑟伯尼市赢创德固赛公司(Evonik Degussa Corp.，Parsippany)商购获得，诸如DYNAPOL S1313、S1421、S1420、S1606和S1611。其它合适的聚酯材料包括：聚碳酸酯、聚芳酯和其它含有萘二甲酸和对苯二甲酸的聚合物诸如(例如)聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚萘二甲酸丙二醇酯(PPN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、以及上文材料相互之间、也其它聚酯或与非聚酯聚合物形成的共混物和共聚物。聚合物膜可包含多层相同或不同的聚酯材料，或者可由一种或多种非聚酯层构成(如下文所述)。
具有聚酯的外部涂层或层的合适膜的例子包括具有外部聚酯膜层的多层光学膜。具有是聚酯材料的外部膜层的各种各样的多层光学膜是合适的。这些多层光学膜可包括含有聚酯的各种材料中的任一种以及不是聚酯的层，只要外表面包括聚酯膜层即可。合适的材料的例子包括聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、基于萘二甲酸的共聚酯或聚酯共混物；聚碳酸酯；聚苯乙烯；苯乙烯-丙烯腈、乙酸纤维素、聚醚砜、聚(甲基)丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；聚氨酯；聚氯乙烯、聚环烯烃、聚酰亚胺；玻璃、纸材；或它们的组合或共混物。具体的例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、和三乙酸纤维素。在一些实施例中，多层光学膜包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、三乙酸纤维素、聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酸亚胺、聚酰胺或其共混物。一般来讲，多层光学膜足够耐温度和老化，使得制品的性能不会随时间推移而降低。多层光学膜的厚度通常小于约2.5mm。多层光学膜也可为可取向膜，例如在拉幅操作中进行取向前涂布的浇铸料片基材。
多层光学膜适用于光学应用。可用的多层光学膜被设计成控制光线流。其可具有大于约90％的透射率，以及小于约5％，例如小于2％或小于1％的雾度值。选择合适的多层光学膜时考虑的特性包括机械性能，诸如柔韧性、尺寸稳定性、自承载性和抗冲击性。例如，多层光学膜可能需要具有足够的结构强度，使得制品可被组装成显示器件的一部分。
多层光学膜可用于广泛的应用中，例如图形艺术和光学应用。可用的多层光学膜可被描述为反射膜、偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、转向膜、镜膜或它们的组合。多层光学膜可具有十层或更少的层、数百层或甚至数千层，这些层由全部的双折射光学层、一些双折射光学层或全部的各向同性光学层的一些组合构成。在一个实施例中，多层光学膜具有第一光学层和第二光学层的交替层，其中第一光学层和第二光学层具有相差至少0.04的沿至少一个轴的折射率。折射率不一致的多层光学膜在下文所引用的参考文献中有所描述。在另一个实施例中，多层光学膜可包含上文多层光学膜中任一种的一层或多层，使得底漆层埋在它们的任何一层中，从而使制品本身成为反射膜、偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、转向膜、镜膜或它们的组合。光学膜可包含微结构化的表面。在一些实施例中，光学膜可包含微结构化表面，从而重新导向可见光。
可用的多层光学膜包括均购自明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3MCompany，St.Paul，MN)的以VIKUITI Dual Brightness Enhanced Film(DBEF)、VIKUITI Brightness Enhanced Film(BEF)、VIKUITI DiffuseReflective Polarizer Film(DRPF)、VIKUITI Enhanced Specular Reflector(ESR)和VIKUITI Advanced Polarizing Film(APF)销售的可商购获得的光学膜。可用的光学膜也在美国5,825,543、5,828,488(Ouderkirk等人)、5,867,316；5,882,774；6,179,948 B1(Merrill等人)、6,352,761 B1、6,368,699 B1、6,927,900 B2；No.6,827,886(Neavin等人)；6,972,813 B1(Toyooka)、6,991,695；2006/0084780 A1(Hebrink等人)、2006/0216524 A1、2006/0226561 A1(Merrill等人)、2007/0047080 A1(Stover等人)、WO 95/17303、WO 95/17691、WO95/17692；WO95/17699、WO 96/19347、WO 97/01440、WO 99/36248、和WO99/36262中有所公布。这些多层光学膜仅仅是示例性的，并不意在作为可使用的合适多层光学膜的详尽列表。
本公开的制品还包括涂覆在第一聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆。在一些实施例中，交联聚氨酯基底漆被涂覆在两个聚酯表面上。在其它实施例中，第二聚酯表面包含不是底漆涂层的表面处理。此类非底漆表面处理包括(例如)火焰处理、等离子体处理和电晕处理。
第一聚酯表面上存在底漆，从而有利于在聚酯膜层和光学透明的热活化粘合剂层之间的粘附。据观察，热活化粘合剂层常常难于很好地附着到聚酯膜。在一些情况下，诸如电晕、火焰或等离子体处理的表面处理可足以改变热活化粘合剂可附着到其上的聚酯膜的表面。然而，很多情况是此类表面处理不足以提供足够的粘附力，或者不能有效地改善粘附力。因此，开发了本公开的聚氨酯基底漆。所述聚氨酯基底漆包含聚氨酯基分散体和多异氰酸酯交联剂的反应产物。
聚氨酯基分散体由溶剂基聚氨酯或水基聚氨酯组成，主要由溶剂基聚氨酯或水基聚氨酯组成或至少包括溶剂基聚氨酯或水基聚氨酯。在一些实施例中，聚氨酯是聚酯基聚氨酯、聚碳酸酯基聚氨酯或者二者的组合或共混物。水基聚氨酯可由水基聚氨酯分散体(即，PUD)制得，溶剂基聚氨酯可由溶剂基聚氨酯溶液(即，PUS)制得。可能有利的是使用PUD，因为挥发性溶剂的消除通常与使用PUS有关。具体地讲，期望的PUD是聚碳酸酯基聚氨酯和聚酯基聚氨酯。PCT公布WO 2006/118883(Ho等人)中描述了特别合适的PUD的例子。
聚氨酯可为一种或多种多元醇链段和一种或多种二异氰酸酯链段的反应产物。可能有利的是将一种或多种三异氰酸酯链段用于二异氰酸酯。可能有利的是将高达基于反应组分总重量的约10％的三异氰酸酯链段用于二异氰酸酯。在一些实施例中，多元醇是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或者二者的组合。另据发现，期望使用二异氰酸酯，诸如(例如)异佛乐酮二异氰酸酯、双(4-异氰酸根-环己基)甲烷或者二者的组合。
在本底漆组合物中使用脂族材料通常是有利的，尤其是当在诸如窗玻璃应用的应用中使用底漆组合物时。合适材料的例子包括脂族水基聚氨酯、脂族聚己酸内酯基热塑性聚氨酯或者二者。因此，在制得聚氨酯的过程中，可有利的是使用脂族多元醇、脂族二异氰酸酯和脂族三异氰酸酯中的一种或者组合。
聚氨酯基底漆还包括交联剂。交联剂可为多官能异氰酸酯官能材料或三聚氰胺甲醛交联剂，诸如可从新泽西州伍德兰帕克的氰特工业公司(Cytec Industries，Inc.，Woodland Park，NJ)商购获得的CYMEL 327。在许多实施例中，交联剂是多官能异氰酸酯官能化合物。多官能异氰酸酯官能化合物包括至少两种异氰酸酯基团(二异氰酸酯)并且可包含不止两种异氰酸酯基团(三异氰酸酯、四异氰酸酯等)。合适的二异氰酸酯的例子包括(但不限于)芳族二异氰酸酯，如2,6-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚甲基双(邻氯苯基二异氰酸酯)、亚甲基二亚苯基-4,4'-二异氰酸酯、聚碳二亚胺改性的亚甲基二亚苯基二异氰酸酯、(4,4'-二异氰酸根合-3,3',5,5'-四乙基)联苯甲烷、4,4'-二异氰酸根合-3,3'-二甲氧基联苯、5-氯-2,4-甲苯二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸根合苯；芳族-脂族二异氰酸酯，如间亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基间亚二甲苯基二异氰酸酯；脂族二异氰酸酯，如1,4-二异氰酸根合丁烷、1,6-二异氰酸根合己烷、1,12-二异氰酸根合十二烷、2-甲基-1,5-二异氰酸根合戊烷；以及环脂族二异氰酸酯，如亚甲基-二亚环己基-4,4'-二异氰酸酯和3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基-环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯)。
合适的三异氰酸酯包括脂族和芳族三异氰酸酯，此类化合物的例子包括脂族三异氰酸酯1,3,6-六甲撑三异氰酸酯和芳族三异氰酸酯聚甲撑聚苯基氰酸酯(PAPI)。
另外可用的是含有内部异氰酸酯衍生部分的异氰酸酯，诸如含缩二脲的三异氰酸酯(例如，可得自拜耳(Bayer)的DESMODUR N-100)、含有异氰酸酯的三异氰酸酯(例如，可得自德国赫斯有限公司(Huls AG，Germany)的IPDI-1890)、含有氮杂环丁烷二酮的二异氰酸酯(例如，可得自拜耳的DESMODUR TT)。另外合适的是其它的二异氰酸酯或三异氰酸酯，诸如DESMODUR L和DESMODUR W(两者均可得自拜耳)以及三(4-异氰酸基苯基)-甲烷(以商品名DESMODUR R得自拜耳)。
通常，多异氰酸酯交联剂包括脂族二异氰酸酯、封闭异氰酸酯或它们的组合。特别合适的多异氰酸酯交联剂是可以商品名为“BAYHYDOR”从拜耳材料科学(Bayer Material Science)商购获得的脂族异氰酸酯交联剂，诸如BAYHYDOR 303、BAYHYDOR 305、BAYHYDOR 401-70、BAYHYDOR XP2487/1和BAYHYDOR XP7165，以及可以商品名“ESAQUA”从俄亥俄州托莱多的帕斯托多元醇公司(Perstorp Polyols，Inc.Toledo，OH)商购获得的那些，诸如ESAQUA XD 401和ESAQUAXM 501。
合适的封闭异氰酸酯的例子包括可以商品名为BAYHYDOR VPLS2310和BAYHYDOR BL 5335从拜耳材料科学商购获得的那些，以及可以商品名TRIXENE B1 7986和TRIXENE B1 7987从巴辛顿化学有限公司(Baxenden Chemicals Limited)商购获得的那些。
各种各样的光学透明的热活化粘合剂可与上文所述的聚氨酯基底漆结合使用。合适的光学透明的热活化粘合剂的例子包括聚丙烯酸酯热熔性粘合剂、聚乙烯丁缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯、离聚物、聚烯烃或它们的组合。
光学透明的热活化粘合剂可为(甲基)丙烯酸酯基热熔性粘合剂。热熔性粘合剂通常由(甲基)丙烯酸酯聚合物来制备并且由(甲基)丙烯酸烷基酯单体来制备，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)高于室温，更典型地高于约40℃。可用的(甲基)丙烯酸烷基酯(即，丙烯酸烷基酯单体)包括非叔烷基醇的直链或支链的单官能不饱和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其烷基具有4至14个碳原子，特别是具有4至12个碳原子。(甲基)丙烯酸类树脂热熔性粘合剂也可包含可选的共聚单体组分，诸如(例如)(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、富马酸酯、苯乙烯大分子单体、马来酸烷基酯和富马酸烷基酯(分别基于马来酸和富马酸)或它们的组合。
在一些实施例中，粘合剂层至少部分地由聚乙烯醇缩丁醛形成。聚乙烯醇缩丁醛层可通过已知的水基或溶剂基缩醛化工艺来形成，在此工艺中，在酸性催化剂存在下，使聚乙烯醇与丁醛进行反应。在一些情况下，聚乙烯醇缩丁醛层可包括聚乙烯缩丁醛或者由聚乙烯缩丁醛形成，所述聚乙烯缩丁醛可以商品名“BUTVAR”树脂从密苏里州圣路易斯的首诺公司(Solutia Incorporated(St.Louis，MO))商购得到。
在一些情况下，可通过将树脂和(任选的)增塑剂混合并使混合的制剂通过薄板模具挤出而制备聚乙烯醇缩丁醛层。如果包括增塑剂的话，聚乙烯缩丁醛树脂可对于每百份树脂包括约20至80份增塑剂，或者可能约25至60份增塑剂。适用的增塑剂的例子包括多元酸酯或多元醇酯。适合的增塑剂为二(2-乙基丁酸)三甘醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、如油改性的癸二酸醇酸树脂(sebacic alkyd)之类的聚合物增塑剂、以及如美国专利No.3,841,890所公开的磷酸酯和己二酸酯的混合物以及如美国专利No.4,144,217所公开的己二酸酯。
合适的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)粘合剂的例子包括广泛市售的EVA热熔性粘合剂。通常，这些EVA热熔性粘合剂具有为聚合物重量约18％-29％的乙酸乙烯内容物。粘合剂通常具有大量的增粘剂和蜡。示例性组合物是具有按重量计30％-40％的EVA聚合物、按重量计30％-40％的增粘剂、按重量计20％-30％的蜡、按重量计0.5％-1％的稳定剂的组合物。合适的EVA热熔性粘合剂的例子是可从特拉华州威尔明顿的杜邦(DuPont，Wilmington，DE)商购获得的BYNEL系列3800树脂(包括BYNEL3810、BYNEL 3859、BYNEL 3860和BYNEL 3861)。特别合适的EVA热熔性粘合剂是可以商品名“EVASAFE”购自日本东京的普利司通公司(Bridgestone Corp.Tokyo，JP)的材料。
合适的离子键粘合剂的例子是“离子塑料树脂”。离子塑料树脂是乙烯和不饱和羧酸的共聚物，其中共聚物中至少部分酸性基团已被中和成酸的盐形式。适于在本公开中使用的离子塑料树脂的挤出片材可以商品名“SENTRYGLASS PLUS”从特拉华州威尔明顿的杜邦(DuPont，Wilmington，DE)商购获得。
合适的聚烯烃粘合剂的例子包括乙烯/α-烯烃共聚物。如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含通过乙烯与直链α-烯烃单体的催化低聚(即，聚合成低分子量产物)而制得的一类烃的聚合物。该乙烯/α-烯烃共聚物可例如由诸如茂金属催化剂的单位点催化剂或诸如齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂和菲利普(Phillips)催化剂的多位点催化剂制得。该直链α-烯烃单体通常为1-丁烯或1-辛烯，但可在C3-C20直链、支化或环状α-烯烃的范围内。该α-烯烃可为支化的，但是这只有是在支化至少在双键的α位时，诸如3-甲基-1-戊烯。C3-C20α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。该α-烯烃还可含有环状结构，诸如环己烷或环戊烷，从而得到诸如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是该术语的传统意义中的α-烯烃，但是出于本公开的目的，诸如降冰片烯及相关烯烃的某些环状烯烃为α-烯烃并且可使用。类似地，出于本公开的目的，苯乙烯及其相关烯烃(例如，α-甲基苯乙烯)为α-烯烃。然而，出于本公开的目的，丙烯酸和甲基丙烯酸及其相应的离聚物以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯不是α-烯烃。例证性的乙烯/α-烯烃共聚物包括乙烯/1-丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/1-丁烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯。聚合物可为嵌段的或无规的。示例性的可商购获得的低结晶乙烯/α-烯烃共聚物包括按以下商品名出售的树脂：购自陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)的“ENGAGE”乙烯/1-丁烯和乙烯/1-辛烯共聚物以及“FLEXOMER”乙烯/1-己烯共聚物；以及均匀支化的、基本上直链的乙烯/α-烯烃共聚物，诸如购自三井石化有限公司(Mitsui Petrochemicals Company Limited)的“TAFMER”和购自埃克森美孚公司(ExxonMobil Corp.)的“EXACT”。如本文所用，术语“共聚物”是指由至少2种单体制得的聚合物。
在这些实施例中的一些中，乙烯/α-烯烃共聚物的α-烯烃部分包含四个或更多个碳。在一些实施例中，该乙烯/α-烯烃共聚物为低结晶乙烯/α-烯烃共聚物。如本文所用，术语“低结晶”是指小于50重量％的结晶度(根据ASTM F2625-07中所公开的方法)。在一些实施例中，该低结晶乙烯/α-烯烃共聚物为丁烯α-烯烃。在一些实施例中，该低结晶乙烯/α-烯烃共聚物的α-烯烃具有4个或更多个碳。
在一些实施例中，该低结晶乙烯/α-烯烃共聚物具有小于或等于50℃的DSC峰值熔点。如本文所用，术语“DSC峰值熔点”是指在氮气吹扫下通过DSC测定为具有最大DSC曲线下面积的峰值的熔点(10°/min)。
如上文所描述，本公开的制品也可包括被涂覆在基材的第二聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆。该交联聚氨酯基底漆可与被涂覆在基材的第一聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆相同，或者它也可不同。通常，为了便于施加和处理，交联聚氨酯基底漆是同样。上文详细描述了合适的交联聚氨酯基底漆。
如同基材的第一聚酯表面一样，基材的第二聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆涂层也可具有与交联聚氨酯基底漆涂层相邻的层。这个层可包括光学透明的热活化粘合剂层、固化的硬质涂膜层、光学层或者压敏粘合剂层。
上文详细描述了光学透明的热活化粘合剂。如果与基材的第二聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆涂层相邻的层是光学透明的热活化粘合剂，那么它可与和基材的第一聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆涂层相邻的光学透明的热活化粘合剂相同或不同。
在一些实施例中，可能期望第二聚酯表面包含除光学透明的热活化粘合剂之外的层，诸如固化的硬质涂膜层、光学层或压敏粘合剂层。
硬质涂膜是设置在表面上的涂层，用于提供诸如抗磨蚀和抗涂画的保护。通常，硬质涂膜表面是光学透明的。硬质涂膜层可由任何合适的可固化聚合物材料制得。如本文所用，“聚合物材料”应被理解为包括聚合物、共聚物(例如，使用两种或更多种不同单体形成的聚合物)、低聚物和它们的组合，以及可在相容共混物中形成的聚合物、共聚物或低聚物。用于硬质涂膜层的合适材料的例子是多官能或可交联的单体。合适的硬质涂膜层的例子包括美国专利申请No.2009/0000727(Kumar等人)中描述的那些。
交联单体的例子包括多官能丙烯酸酯、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、硅氧烷和环氧树脂。在一些实施例中，可交联单体包括多官能丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或环氧树脂的混合物。
可用的丙烯酸酯包括(例如)聚(甲基)丙烯酰基单体，诸如(例如)含二(甲基)丙烯酰基的化合物、含有三(甲基)丙烯酰基的化合物、含较高官能度(甲基)丙烯酰基的化合物和低聚(甲基)丙烯酰基化合物。
合适的含二(甲基)丙烯酰基的化合物包括1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、烷氧基化脂族二丙烯酸酯、烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化(10)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化(3)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化(30)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化(4)双酚A二丙烯酸酯、羟基新戊醛改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
合适的含三(甲基)丙烯酰基的化合物包括甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三丙烯酸酯(例如、乙氧基(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基(9)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基三丙烯酸酯(例如、丙氧基(3)丙氧基甘油三丙烯酸酯(5.5)、甘油三丙烯酸酯、丙氧基(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
合适的含较高官能度(甲基)丙烯酰基的化合物包括双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、五丙烯酸二戊赤藓醇酯、乙氧基化(4)季戊四醇四丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯和己内酯改性的六丙烯酸二戊赤藓醇酯。
合适的低聚(甲基)丙烯酰基化合物包括聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯；前述物质的聚丙烯酰胺类似物诸如(例如)N,N-二甲基丙烯酰胺；以及它们的组合。
许多聚(甲基)丙烯酰基单体可通过许多供应商获得，例如宾西法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(Sartomer Company(Exton，Pa.))；佐治亚州士麦那的UCB化学公司(UCB Chemicals Corporation(Smyrna，Ga.))；和威斯康辛州密尔沃基的奥尔德利奇化学公司(Aldrich Chemical Company，Milwaukee，Wis.)。另外可用的(甲基)丙烯酸酯材料包括含乙内酰脲部分的聚(甲基)丙烯酸酯，例如，如美国专利No.4,262,072(Wendling等人)中所述的。
在一个示例性实施例中，硬质涂膜层包括具有至少两个或三个(甲基)丙烯酸酯官能团的单体。市售的可交联丙烯酸酯单体包括得自宾西法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司的那些，诸如以商品名SR351出售的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、以商品名SR444出售的季戊四醇三丙烯酸酯、以商品名SR399LV出售的双季戊四醇三丙烯酸酯、以商品名SR454出售的乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、以商品名SR494出售的乙氧基化(4)季戊四醇三丙烯酸酯、以商品名SR368出售的三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯以及以商品名SR508出售的二丙二醇二丙烯酸酯。
可用的聚氨酯丙烯酸酯单体包括例如以商品名EBECRYL 8301购自佐治亚州士麦那的Radcure UCB Chemicals(Smyrna，Ga)、以商品名CN981和CN981B88得自宾西法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司的六官能聚氨酯丙烯酸酯以及以商品名EBECRYL 8402得自Radcure UCB Chemicals的双官能聚氨酯丙烯酸酯。在一些实施例中，硬质涂膜层树脂同时包含聚(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯材料，其可被称为“聚氨酯丙烯酸酯”。
在一些实施例中，硬质涂膜层可包括多种无机纳米颗粒。无机纳米颗粒可包括(例如)二氧化硅、氧化铝或氧化锆(术语“氧化锆”包括氧化锆的金属氧化物)纳米颗粒。在一些实施例中，纳米颗粒平均直径的范围为从1至200nm，或者从5至150nm，或者从5至125nm。对应每100份硬质涂膜单体，可存在10至200份的纳米粒子。
可用的二氧化硅纳米颗粒可以产品名纳尔科胶状二氧化硅(NALCOCOLLOIDAL SILICAS)从伊利诺伊州内珀维尔的纳尔科化工公司(NalcoChemical Co.，Naperville，Ill.)商购获得。例如，二氧化硅包括NALCO产品1040、1042、1050、1060、2327和2329。可用的氧化锆纳米颗粒可以产品名称NALCO OOSSOO8从伊利诺斯州内伯维尔的纳尔科化工公司商购获得。
对纳米粒子进行表面处理或表面改性可在硬质涂膜层树脂中提供稳定的分散体。表面处理可稳定纳米粒子，使得这些粒子将在可聚合树脂中良好分散，并得到基本上均质的组合物。另外，可用表面处理剂对纳米粒子的至少一部分表面进行改性，使得稳定的粒子在固化期间可与可聚合的硬质涂膜树脂共聚或反应。
硬质涂膜中可包含光引发剂。引发剂的例子包括有机过氧化物、偶氮化合物、奎宁、硝基化合物、酰基卤、腙、巯基化合物、吡喃鎓化合物、咪唑、氯三嗪、安息香、安息香烷基醚、二酮、苯酮等等。可商购获得的光引发剂包括可以商品名DAROCUR 1173、DAROCUR 4265、IRGACURE651、IRGACURE 184、IRGACURE 1800、IRGACURE 369、IRGACURE1700、IRGACURE 907、IRGACURE 819从汽巴嘉基(Ciba Geigy)商购获得的那些以及以商品名UV1-6976和UV1-6992从纽约成功湖的艾切托公司(Aceto Corp.(Lake Success，N.Y.))商购获得的那些。苯基-[对-(2-羟基十四烷氧基)苯基]六氟锑酸碘鎓是从宾西法尼亚塔利镇(Tullytown，Pa.)的Gelest商购获得的光引发剂。氧化膦衍生物包括LUCIRIN TPO，其为得自北卡罗来纳州夏洛特的BASF(Charlotte，N.C)的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。此外，在美国专利No.4,250,311、No.3,708,296、No.4,069,055、No.4,216,288、No.5,084,586、No.5,124,417、No.5,554,664和No.5,672,637中描述另外可用的光引发剂。根据配方(每一百份以重量计)的有机部分，可使用浓度约为0.1重量％至10重量％或者约为0.1重量％至5重量％的光引发剂。
光学层的例子事实上包括用于控制光的任何层。这些包括各式各样的光学膜及涂层。如本文所用，术语“光学膜”指可用于产生光学效应的膜。光学膜通常为含聚合物的膜，其可为单层或多层的。光学膜为柔性的，并且可具有任何合适的厚度。光学膜对电磁波谱的某些波长(如电磁波谱的可见区、紫外区或红外区的波长)常常为至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学透明的或漫射的。示例性的光学膜包括但不限于可见光镜膜、着色镜膜、阳光反射膜、红外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜(例如增亮膜和反射式偏光增亮膜)、吸收偏振膜、光学透明膜、有色膜和抗反射膜。光学膜可包含微结构化表面。在一些实施例中，光学膜可包含微结构化表面，以重新导向可见光。
在一些实施例中，光学层可为涂层或者可包括具有涂层的光学膜。通常，将涂层用于增强膜的功能，或为膜提供另外的功能。涂层的例子包括(例如)硬质涂膜(如上文所描述)、防雾涂层、防刮涂层、防窥涂层或它们的组合。诸如硬质涂膜、防雾涂层、防刮涂层的涂层增强了耐久性。防窥涂层的例子包括(例如)模糊的或雾状的涂层，以得到遮蔽视线的或百叶式的膜从而限制视角。
合适的压敏粘合剂包括基于天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、丙烯酸类树脂、聚α烯烃、有机硅、聚氨酯或尿素的压敏粘合剂。
可用的天然橡胶压敏粘合剂通常含有素炼天然橡胶、每100份天然橡胶25份至300份的一种或多种增粘树脂以及通常有0.5至2.0份一种或多种抗氧化剂。天然橡胶的等级范围可从浅色苍铍胶等级到颜色较深的棱形烟胶，并且此类例子包括(例如)CV-60(一种可控粘度的橡胶等级)和SMR-5(一种棱形烟胶橡胶等级)。
与天然橡胶一起使用的增粘树脂通常包括(但不限于)木松香及其氢化衍生物；各种软化点的萜烯树脂以及石油基树脂，诸如得自Exxon的“ESCOREZ 1300”系列的C5脂族烯烃衍生的树脂，以及得自赫克力士公司(Hercules Inc.)的“PICCOLYTE S”系列的聚萜烯。抗氧化剂用于延迟天然橡胶上的氧化，其可导致天然橡胶粘合剂的粘合强度损耗。可用的抗氧化剂包括但不限于胺，诸如，N-N'二-β-萘基-1,4-苯二胺，可以“AGERITE D”购得；酚类，诸如2,5-二(叔戊基)对苯二酚，以商品名“SANTOVAR A”从Monsanto化学公司购得；四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷，以商品名“IRGANOX 1010”从Ciba-Geigy公司购得；以及2-2'-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，以商品名Antioxidant2246购得；以及二硫代氨基甲酸酯，例如二硫代二丁基氨基甲酸锌。对于特殊用途可将其它材料添加到天然橡胶粘合剂中，其中所述添加物可包括增塑剂、颜料和用于部分硬化压敏粘合剂的固化剂。
另一类可用的压敏粘合剂是包括合成橡胶的那些。此类粘合剂通常为橡胶状弹性体，其为自粘性或非粘性的，并且需要增粘剂。
自粘性合成橡胶压敏粘合剂包括，例如丁基橡胶(异丁烯和小于3％的异戊二烯的共聚物)、聚异丁烯(一种异戊二烯均聚物)、聚丁二烯(诸如“TAKTENE 220 BAYER”)或苯乙烯/丁二烯橡胶。丁基橡胶压敏粘合剂常常包含抗氧化剂，例如二丁基二硫代氨基甲酸锌。聚异丁烯压敏粘合剂通常不含抗氧化剂。合成橡胶压敏粘合剂(通常需要增粘剂)也通常更容易进行熔融加工。它们包含聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡胶、从10份至200份增粘剂和通常从0.5至2.0份/100份橡胶的抗氧化剂，例如“IRGANOX1010”。合成橡胶的例子是“AMERIPOL 1011A”，一种得自BF Goodrich的苯乙烯/丁二烯橡胶。可用的增粘剂包括松香衍生物，诸如，“FORAL85”(得自赫克力士(Hercules)公司的稳定化的松香酯)、得自Tenneco的SNOWTACK系列的松香、得自Sylvachem的“AQUATAC”系列的妥尔油松香；以及合成烃基树脂，诸如得自赫克力士公司(Hercules Inc.)的“PICCOLYTE A”系列聚萜烯、“ESCOREZ 1300”系列C5脂族烯烃-衍生的树脂、“ESCOREZ 2000”系列C9芳族/脂族烯烃-衍生的树脂以及聚芳族C9树脂，诸如得自赫克力士公司(Hercules Inc.)的“PICCO 5000”系列芳香烃树脂。可对于特殊用途添加其它材料，包括氢化丁基橡胶、颜料、增塑剂、诸如可得自Exxon的“VISTANEX LMMH”聚异丁烯液体橡胶以及部分硬化粘合剂的固化剂。
苯乙烯嵌段共聚物压敏粘合剂通常包括A-B或A-B-A型弹性体，其中A表示热塑性聚苯乙烯嵌段，B表示聚异戊二烯、聚丁二烯或聚(乙烯/丁烯)的橡胶态嵌段。可用于嵌段共聚物压敏粘合剂中的各种嵌段共聚物的例子包括直链、放射状、星形和递变苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON D1107P”，和可得自埃尼化工弹性体美洲有限公司(EniChem Elastomers Americas，Inc.)的“EUROPRENE SOL TE 9110”；直链苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON G1657”；直链苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell ChemicalCo.)的“KRATON G1750X”；以及直链、放射状和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATOND1118X”，和可得自埃尼化工弹性体美洲有限公司(EniChem ElastomersAmericas，Inc.)的“EUROPRENE SOL TE 6205”。聚苯乙烯嵌段往往会形成球状、圆柱状或片状的畴，这使得嵌段共聚物压敏粘合剂具有两相结构。与橡胶相相关的树脂通常发展压敏粘合剂中的粘性。橡胶相相关树脂的例子包括：脂族烯烃衍生的树脂，诸如可从Goodyear购得的“ESCOREZ 1300”系列和“WINGTACK”系列；松香酯，诸如，可从赫克力士公司(Hercules Inc.)购得的“FORAL”系列和“STAYBELITE”酯10；氢化烃，诸如，可从埃克森公司(Exxon)购得的“ESCOREZ 5000”系列；多萜烯，诸如，“PICCOLYTE A”系列；以及衍生自石油或者松脂源的萜烯酚醛树脂，诸如，从赫克力士公司(Hercules,Inc.)购得的“PICCOFYN A100”。与热塑性相相关的树脂往往会使压敏粘合剂变硬。热塑性相相关树脂包括聚芳族，诸如，可从赫克力士公司(Hercules Inc.)购得的“PICCO 6000”系列芳香烃树脂；香豆酮-茚树脂，诸如，可从Neville公司购得的“CUMAR”系列；以及其它从煤焦油或石油衍生的并具有高于约85℃的软化点的高溶解度参数树脂，诸如可从Amoco购得的“AMOCO 18”系列的α-甲基苯乙烯树脂、可从赫克力士公司(HerculesInc.)购得的“PICCOVAR 130”烷基芳族聚茚树脂以及可从赫克力士(Hercules)购得的“PICCOTEX”系列的α-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯树脂。可对于特殊用途添加其它材料，包括橡胶相塑化烃油，诸如，可从莱多德尔石化公司(Lydondell Petrochemical Co.)购得的“TUFFLO 6056”、可雪佛龙(Chevron)购得的聚丁烯-8(Polybutene-8)，可从威特科(Witco)购得的“KAYDOL”，可从壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)购得的“SHELLFLEX 371”；颜料；抗氧化剂，诸如，都从汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy Corp.)购得的“IRGANOX 1010”和“IRGANOX 1076”，可从优耐陆化学公司(Uniroyal Chemical Co.)购得的“BUTAZATE”，可从美国氰胺(American Cyanamid)购得的“CYANOX LDTP”，以及可从孟山都公司(Monsanto Co.)购得的“BUTASAN”；抗臭氧剂，诸如，可从杜邦(DuPont)购得的一种二丁基氨荒酸镍“NBC”；液体橡胶，诸如，“VISTANEX LMMH”聚异丁烯橡胶；以及紫外线抑制剂，诸如，可从汽巴-嘉基公司购得的“IRGANOX 1010”和“TINUVIN P”。
聚乙烯醚压敏粘合剂通常是乙烯基甲基醚的均聚物、乙烯基乙基醚或乙烯基异丁基醚的共混物，或者乙烯基醚的均聚物与乙烯基醚和丙烯酸酯的共聚物的共混物，以实现所需的压敏粘合剂特性。根据聚合的程度，均聚物可为粘性油、发粘的软树脂或橡胶状物质。被用作聚乙烯醚粘合剂中的原材料的聚乙烯醚包括基于以下物质的聚合物：乙烯基甲基醚，诸如，可从巴斯夫(BASF)购得的“LUTANOL M 40”，以及可从ISP技术公司(ISP Technologies，Inc.)购得的“GANTREZ M 574”和“GANTREZ555”；乙烯基乙基醚，诸如，“LUTANOL A 25”、“LUTANOL A 50”和“LUTANOL A 100”；乙烯基异丁基醚，诸如，“LUTANOL I30”、“LUTANOL I60”、“LUTANOL IC”、“LUTANOL I60D”和“LUTANOL I 65D”；甲基丙烯酸酯/乙烯基异丁基醚/丙烯酸，诸如，可从巴斯夫(BASF)购得的“ACRONAL 550D”。可用于稳定聚乙烯醚压敏粘合剂的抗氧化剂包括例如可得自Shell的“IONOX 30”、可得自Ciba-Geigy的“IRGANOX 1010”以及可得自Bayer Leverkusen抗氧化剂“ZKF”。根据在BASF文献中的描述，可对于特殊用途添加其它材料，所述材料包括增粘剂、增塑剂和颜料。
丙烯酸系压敏粘合剂通常具有约-20℃或更低的玻璃化转变温度，并且可包括从100至80重量％的C3-C12烷基酯组分，诸如例如丙烯酸异辛基酯、丙烯酸-2-乙基己酯和正丁基丙烯酸盐以及从0至20重量％的极性组分，诸如例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯-乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大分子单体。一般来讲，丙烯酸类压敏粘合剂包括从0至20重量％的丙烯酸和从100至80重量％的丙烯酸异辛基酯。丙烯酸类压敏粘合剂可为自粘性或发粘的。用于丙烯酸树脂的可用增粘剂有诸如可得自赫克力士公司(Hercules Inc.)的“FORAL 85”的松香酯、诸如“PICCOTEXLC-55WK”的芳族树脂、诸如可得自赫克力士公司(Hercules Inc.)的“PICCOTAC 95”的脂族树脂以及诸如以商品名“PICCOLYTE A-115”和“ZONAREZ B-100”可得自亚利桑那化学公司(Arizona Chemical Co.)的α-蒎烯和β-蒎烯的萜烯树脂。可将其它材料加入以用于特殊用途，所述材料包括氢化丁基橡胶、颜料和用于部分硬化粘合剂的固化剂。
聚-α-烯烃压敏粘合剂(也称为聚(1-烯烃)压敏粘合剂)通常包括可具有接枝于其上的可辐射活化的官能团的基本上非交联聚合物或非交联聚合物，如美国专利No.5,209,971(Babu等人)中所述，该专利的全文以引用的方式并入本文。聚α烯烃聚合物可为自发粘的和/或包括一个或多个增粘材料。如果非交联，则聚合物的固有粘度通常在ASTM D 2857-93(用于稀释聚合物的溶液粘度的标准操作)测量的约0.7和5.0dL/g之间。另外，聚合物通常是主要为无定形的。可用的聚α烯烃包括例如C3-C18聚(1-烯烃)聚合物，通常为C5-C12α-烯烃和那些与C3或C6-C8的共聚物以及那些与C3的共聚物。增粘材料是通常在聚α烯烃共聚物中可混溶的树脂。在聚α烯烃聚合物中的增粘树脂的总量的范围为每100份聚α烯烃共聚物中在0至150份重量之间(根据特定应用)。可用的增粘树脂包括C5至C9不饱和烃单体、聚萜烯、合成聚萜烯等的聚合反应衍生的树脂。基于该类型的C5烯烃镏分的此类市售树脂的实例有可得自Goodyear Tire和Rubber Co.的“WINGTACK 95”和“WINGTACK 15”增粘树脂。其它烃类树脂包括可得自Hercules Chemical Co.的“REGALREZ 1078”和“REGALREZ 1126”和可得自Arakawa Chemical Co.的“ARKON P115”。可将其它材料加入以用于特殊用途，所述材料包括抗氧化剂、填料、颜料和辐射活化的交联剂。
硅氧烷压敏粘合剂包括两种主要组分，即聚合物或凝胶和增粘树脂。聚合物通常是高分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷，其在聚合物链的末端含有残余的硅醇官能团(SiOH)，或者是包含聚二有机硅氧烷软链段和脲封端硬链段的嵌段共聚物。增粘树脂一般为由三甲基硅氧基(OSiMe3)封端并且还含有一些残余的硅烷醇官能团的三维硅酸酯结构。增粘树脂的例子包括得自纽约沃特福德的通用电器公司有机硅树脂分部(General Electric Co.，Silicone Resins Division(Waterford，N.Y.)的SR545以及得自加利福尼亚州托兰斯的美国信越有机硅公司(Shin-EtsuSilicones of America，Inc.，Torrance，Calif.)的MQD-32-2。典型的硅氧烷压敏粘合剂的制备在美国专利No.2,736,721(Dexter)中有所描述。硅氧烷脲嵌段共聚物压敏粘合剂的制备在美国专利No.5,214,119(Leir等人)中有所描述。可对于特殊用途添加其它材料，所述材料包括颜料、增塑剂和填料。填料的用量通常为每100份有机硅压敏粘合剂中的0份至10份的量。可被使用的填料的例子包括氧化锌二氧化硅、炭黑、颜料、金属粉末和碳酸钙。
可用的聚氨酯和聚脲压敏粘合剂包括例如在WO 00/75210(Kinning等人)和美国专利No.3,718,712(Tushaus)；No.3,437,622(Dahl)；和No.5,591,820(Kydonieus等人)中公开的那些。
还公开了制品，所述制品包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面上；压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层与交联聚氨酯基底漆相邻，而不是与热活化粘合剂相邻。合适的压敏粘合剂的例子包括上文所述的那些。
如同上文所述的制品一样，基材的第二聚酯表面也可包括交联聚氨酯基底漆涂层。该交联聚氨酯基底漆可与被涂覆在基材的第一聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆相同，或者它也可不同。通常，为了便于施加和处理，交联聚氨酯基底漆是相同的。上文详细描述了合适的交联聚氨酯基底漆。
可使用上文所述的膜制品来制备层合制品，所述膜制品包括：基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面和第二聚酯表面上。在这些层合制品中，膜制品被附着到窗用玻璃基板。
有广泛的窗用玻璃基板适合于本公开的层合制品中。在一些实施例中，存在单个窗用玻璃基板，在其它实施例中，存在多个窗用玻璃基板。在一些实施例中，将上文所述的带底漆的膜制品附着到窗用玻璃基板的外表面，在其它实施例中，上文所述的带底漆的膜制品位于两个窗用玻璃基板之间。
合适的窗用玻璃基板是至少光学上透明的，并且可为光学上清澈的。合适基材的例子包括例如窗。窗可由多种或不同类型的窗用玻璃基板(诸如，多种玻璃)制得，或者由聚合物材料(诸如，聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯)制得。在一些实施例中，窗还可包含另外的层或处理。另外的层的例子包括例如被设计为提供着色、耐粉碎等的另外的膜层。可存在的窗的另外处理的例子包括，例如，各种类型的涂层如硬质涂层，以及蚀刻如装饰性蚀刻。
在一些实施例中，第一交联聚氨酯基底漆涂层和第二交联聚氨酯基底漆涂层均具有与底漆涂层相邻的光学透明的热活化粘合剂层。在其它实施例中，一种聚氨酯基底漆涂层具有与底漆涂层相邻的光学透明的热活化粘合剂层并且其它的聚氨酯基底漆涂层具有与底漆层相邻的层。如上文所描述，所述层可为固化的硬质涂膜、光学层或压敏粘合剂层。具有两层光学透明的热活化粘合剂或者光学透明的热活化粘合剂层和压敏粘合剂层的制品可用于制备夹心层合物，即，膜制品在两个窗用玻璃基板之间。
通常，层合物具有期望的光学特性，诸如，高光透射系数和低雾度。本公开的层合物在400nm至700nm的波长范围内常常具有至少约90％的光透射系数和低于约3％的雾度。光透射系数和雾度可使用例如ASTM-D1003-95方法测定。
还公开了制备制品的方法。这些方法包括：提供基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；将可固化底漆组合物涂覆到所述基材的第一聚酯表面或第二聚酯表面中的至少一个上；干燥所述可固化底漆组合物；在拉伸所述基材和所述可固化底漆组合物的同时加热，以在拉伸的聚酯表面上形成交联底漆层，以及在所述交联底漆层上施加光学透明的热活化粘合剂，以形成光学透明的热活化粘合剂层。因为在拉伸(这个过程被称为“拉幅”)的同时，在加热之前将可固化底漆组合物涂覆在基材上，所以有时将可固化底漆涂层称为“预拉幅涂层”。该可固化预拉幅底漆涂层包含聚氨酯基分散体和交联剂，如上文详细描述。
在一些实施例中，底漆组合物被涂覆到基材的第一聚酯表面和第二聚酯表面二者上，从而形成第一固化底漆层和第二固化底漆层。这两个表面上的涂层不仅为制品提供适于接纳其它涂层的两个表面，而且使制品具有两个相同的面。两个面相同的膜制品使得在处理过程不需要刻意记住哪一面带有底漆涂层。另外，除了提供适于接纳其它涂层的改性表面之外，据发现，本公开的底漆涂层增加膜的处理性能。该增加的膜处理能力包括例如增强的辊之上的滑动并且易于卷绕和退绕膜的卷。在一些实施例中，可通过在底漆组合物中包括各种聚合或无机添加剂来获得或增强该增强的滑移。这些添加剂包括(例如)滑爽添加剂，诸如，可作为“AERODISP W1226”从新泽西州帕瑟伯尼市的德固赛公司(Degussa Corporation(Parsippany，NJ))商购获得的热解法二氧化硅的水基分散体。
可使用任何合适的涂覆或施加方法或者可用于涂覆水性或溶剂性混合物的方法的组合，将可固化底漆涂层涂覆到基材的一个或两个聚酯表面上。合适的涂覆设备的例子包括刮刀涂布机、辊式涂布机、逆转辊式涂布机、切口棒涂布机、幕帘式涂布机、轮转凹版式涂布机、旋转打印机等。可调节含水混合物或溶剂混合物的粘度以适应所使用的涂布机类型。在施加涂层之后，它们可通过任何合适的干燥过程进行干燥。合适的干燥过程的例子包括风干和诸如用IR灯或烘箱(诸如，鼓风烘箱)施加热。
在干燥基材上的一个或多个底漆层之后，接着为了取向膜，可在一个或两个维度上拉幅或拉伸被涂覆的基材。在聚合物科学与工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，第2版，第12卷，第193页至第216页中对取向膜(具体地聚酯膜)的过程有所描述。制造双轴向取向的聚酯膜的典型过程包括四个主要步骤：(1)对聚酯树脂进行熔融挤塑并且将其淬火，以形成幅材，(2)在纵向或横向上拉伸所述幅材，(3)随后或同时在横向上拉伸所述幅材，以形成膜，以及(4)将所述膜热定型。如果需要双轴取向，则可在多层光学膜已在纵向上拉伸之后但在随后在横向上拉伸之前，将底漆组合物涂覆在多层光学膜上。例如，在PCT公布WO 2006/130142中可找到关于聚合物膜取向的进一步讨论。多层光学膜通常在利用拉伸比在6:1或更高范围内的过程中产生，显著高于在制备一体化PET膜时通常使用的3.5:1-4:1。不同于本领域中使用的许多底漆，据发现，本公开的底漆即便在以6:1拉伸后，也得到具有优异透明性、美观度和粘附特性的涂层。
在已将带底漆的膜制品拉伸并取向之后，也可使多种不同的层接触底漆表面。在这些层之间的是光学透明的热活化粘合剂、硬质涂膜层、光学层和压敏粘合剂层。上文已详细描述了所有这些层并且可使用常规的涂覆或层合技术施加。
实例
下列实例进一步说明了本公开的优点和实施例，但是这些实例中所引用的具体材料及其量以及其它条件和细节不应被解释为对本公开的不当限制。除非另外指明，否则在这些实例中，所有的百分比、比例和比率都以重量计。
下列实例中使用这些缩写：g＝克；min＝分钟；mol＝摩尔；hr＝小时；mL＝毫升；nm＝纳米；wt＝重量；fpm＝英尺/分钟；psi＝磅/平方英寸；kPa＝千帕斯卡；PSA＝压敏粘合剂。如果未另外指明，则化学品可购自美国密苏里州圣路易斯的西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich(St.Louis，MO))。
材料表
聚氨酯分散体3的合成
基于1磅/100磅加载，如下制备异氰酸酯封端的预聚物。用80％的H12MDI(0.069当量)溶液逐渐处理具有二月桂酸二丁基锡催化剂(0.1重量％，可购自空气化工产品有限公司(Air Products Chemicals Inc))的2-丁酮(70％的固体)中的多元醇-1(0.003当量)、多元醇-1(0.020当量)和二羟甲基丙酸(0.024当量，可购自GEO特种化学(GEO SpecialtyChemicals))的混合物。在102℃(215℉)下搅拌混合物3-4小时。将所形成的预聚物溶液冷却至79℃(175℉)，然后逐渐将其添加到三乙基胺(0.009当量，可购自空气化工产品有限公司(Air Products ChemicalsInc))和乙二胺(0.017当量，可购自陶氏化学公司(Dow ChemicalCompany))的稀释水性溶液中。用高速搅拌将混合物搅拌1小时，然后在减压下进行反萃取，以得到25％的固体水性聚氨酯分散体。
用于涂料溶液制备的一般工序
除非另外指明，否则制得100g量的所有实验室用涂料溶液。搅拌含有主要聚氨酯基料的容器，随后逐渐添加特定的净交联剂溶液。使用超过约一加仑的涂料溶液以20％固体制得预混合的交联剂溶液用于大规模实验。在每种情况下使用的异氰酸酯交联剂固体的量为总基料固体的20重量％，即聚氨酯与交联剂的4:1混合物。在搅拌基料和交联剂15分钟之后，使用去离子水将材料稀释至15％固体的最终浓度，然后接连地添加表面活性剂(溶液总重量的0.08％)和增滑剂(如果使用)。在用于涂覆操作之前再将溶液搅拌15分钟。确定另选的添加顺序，诸如将基料和交联剂加入经搅拌的去离子水和表面活性剂的溶液，以使表现等同。
涂覆和拉幅工序
使用从纽约韦伯斯特的RD特种产品公司(RD Specialties，Inc.(Webster，NY))购买的#6Mayer涂覆棒涂覆实验室膜样本。在165℉(74℃)的烘箱中将涂覆的膜干燥3-5分钟，然后相似地涂覆并干燥膜的相对侧。随后，使用以下工序在从德国锡格斯多夫的布鲁克纳(Brückner，Siegsdorf，Germany)商购获得的KARO IV实验室拉伸机器(KARO IVLABORATORY STRETCHING MACHINE)中拉伸膜：(i)在97℃下预热25s(ii)同时以14％/s将膜在纵向(MD)上拉伸3.33倍并且在幅材横向(TD)上拉伸3.46倍(iii)在193℃下将膜加热60s(iv)以50％/s将膜在MD上拉伸3.43倍并且在TD上拉伸3.56倍。对于制造级别设备的尝试，使用反向凹版辊涂覆过程施加涂层。将凹版辊速度设定为125％的拉动速度和45.75fpm的结束速度。将刮粉刀的压力设定在40psi下。在涂覆之后，依次通过干燥烘箱(130℉)、预加热和拉抻区域(200-202℉)、热定型区域(422℉)、以及最后的冷却区域(100℉)来处理膜。拉伸参数与对于实验室样本所描述的那些标称地相同。干燥涂层的厚度标称为80-150nm。
带有PET外皮的多层光学膜
涂覆浇铸的多层光学膜(MOF)，然后在用于本文所描述的制品和层合物中之前拉伸。在拉伸和热定型步骤之后，膜与CM 875类似，为2密耳(51微米)标称四分之一波IR反射膜，其包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和coPMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)连同在多层堆叠的外部上的相同PET的外皮层的224个交替层。在美国专利No.6,797,396(实例5)中描述了所述膜。
玻璃层合物的制备和测试
玻璃层合物为12英寸×12英寸。层合物的构造如下：2.1mm玻璃/15密耳PVB/实验膜/15密耳PVB/2.1mm玻璃。使层合物运行穿过夹持辊，以推压出残余的空气，然后运行穿过在30分钟内上升至285℉/175psi的高压釜，保持30分钟，并在30-60分钟内逐渐冷却。
使用在由如上文制备的12”×12”玻璃层合物切割出的1.00英寸+/-0.02英寸的方形样本，完成压剪测试。将方形样本加载到装配有11,000lb-f(50,000N)负荷传感器的MTS Alliance RT/50机器的测试固定装置中，以施加45度压剪力。以0.1”/分钟的速率移动负荷传感器。记录玻璃层合物失效时的力并且报告由6-10次重复测量确定的平均值。
使用BYK Gardner Plus AT-4725器械进行雾度和透射率％测量。将膜样本和玻璃层合物二者的数据列成表。
比较例C1：
如“带有PET外皮的多层光学膜”所描述地制得膜。不用底漆涂覆所述膜，但如上文“涂覆和拉幅工序”中所述进行拉幅并制成玻璃/PVB/膜/PVB/玻璃构造，并且如“玻璃层合物的制备和测试”所描述地测试。结果示于表1中。
比较例C2：
如美国专利No.5,411,845中一样制备PAA涂料溶液，如上文所描述地将其涂覆到CM875膜上，如上文所描述地进行拉幅并制成玻璃/PVB/膜/PVB/玻璃构造，并且如“玻璃层合物的制备和测试”所描述地测试。结果示于表1中。
比较例C3：
如美国专利No.5,064,722中一样制备1％的AEAPTMS涂料溶液。与比较例C1相同地制得玻璃/PVB/膜/PVB/玻璃构造，但首先如“玻璃层合物的制备和测试”所描述地将膜涂覆在带有AEAPTMS的多层光学膜的两侧上。结果示于表1中。
比较例C4：
如比较例C1中一样制得并测试玻璃/PVB/PVB/玻璃构造，但没有带有PET外皮的多层光学膜。结果示于表1中。
实例1：
使用PUD-1作为主要基料并且使用AIC-2作为交联剂，如“溶液制备的一般工序”所描述地制备涂料溶液。如“带有PET外皮的多层光学膜”和“涂覆和拉幅工序”所描述地制得并处理膜。将所得经处理的膜制成玻璃/PVB/膜/PVB/玻璃构造并如“玻璃层合物的制备和测试”所描述地测试。结果示于表1中。
实例2：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，添加增滑剂，使得滑动颗粒的含量为干燥涂层的2.5重量％。结果示于表1中。
实例3：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，使用PUD-3作为主要基料。结果示于表1中。
实例4：
如上文对于实例3所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，添加增滑剂，使得滑动颗粒的含量为干燥涂层的2.5重量％。结果示于表1中。
实例5：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，使用PUD-2作为主要基料。结果示于表1中。
实例6：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，分别使用PU-1和ARC-1作为主要基料和交联剂。结果示于表1中。
实例7：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，分别使用PU-1和AIC-2作为主要基料和交联剂。结果示于表1中。
实例8：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，分别使用PUD-3和ARC-1作为主要基料和交联剂。结果示于表1中。
实例9：
如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、膜和层合物，不同之处在于，分别使用PUD-3和AIC-2作为主要基料和交联剂。结果示于表1中。
表1
*NM＝未测量
实例10-16：
使用PUD-1作为主要基料以及各种不同的交联剂，如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、经涂覆并处理的膜和层合构造。对于实例10，交联剂为AIC-6；对于实例11，交联剂为AIC-7；对于实例12，交联剂为AIC-1；对于实例13，交联剂为AIC-2；对于实例14，交联剂为AIC-3；对于实例15，交联剂为AIC-4；对于实例16，交联剂为AIC-5。结果示于表2中。
表2
实例17-23：
使用PUD-3作为主要基料以及各种不同的交联剂，如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、经涂覆并处理的膜和层合构造。对于实例17，交联剂为AIC-6；对于实例18，交联剂为AIC-7；对于实例19，交联剂为AIC-1；对于实例20，交联剂为AIC-2；对于实例21，交联剂为AIC-3；对于实例22，交联剂为AIC-4；对于实例23，交联剂为AIC-5。结果示于表3中。
表3
实例24-27：
使用PUD-1作为主要基料以及各种不同的交联剂，如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、经涂覆并处理的膜和层合构造。对于实例24，交联剂为BI-1；对于实例25，交联剂为BI-2；对于实例26，交联剂为BI-3；对于实例27，交联剂为BI-4。结果示于表4中。
实例28-30：
使用PUD-3作为主要基料以及各种不同的交联剂，如上文对于实例1所描述地制得并测试涂料溶液、经涂覆并处理的膜和层合构造。对于实例28，交联剂为BI-2；对于实例29，交联剂为BI-3；对于实例30，交联剂为BI-4。结果示于表4中。
表4
实例31-33以及比较例C5和C6：
使用光学透明的热活化粘合剂结合两侧的聚氨酯基带底漆膜和无底漆裸膜制成玻璃层合物。如“带有PET外皮的多层光学膜”所描述地制得带底漆的和不带底漆的膜。两种带底漆的膜如实例2和实例4中所描述。不带底漆的膜如比较例1中所描述。用两种光学透明的热活化粘合剂HAA-1和HAA-2制得玻璃层合物。成品层合构造为2.1mm的玻璃/光学透明的热活化粘合剂/膜/光学透明的热活化粘合剂/2.1mm的玻璃。
通过下列方法制得玻璃层合物。首先，在真空袋中去除层合物的空气。接着，将真空袋装层合物置于高压釜中并升至135℃(275℉)/1207kPa(175psi)并且保持60分钟，此后，在从高压釜中取出它们之前将它们逐渐冷却。分别使用实例1和实例2的膜完成实例31和实例32，但用HAA-1替换PVB。用实例2的膜完成实例33，但用HAA-2替换PVB。用比较例C1的膜完成比较例C5和C6，但分别用HAA-1和HAA-2替换PVB。如“玻璃层合物的制备和测试”中所描述地执行测试。结果示于表5中。
表5
实例34-41和比较例C7-C10：
将溶剂基丙烯酸类聚合物PSA粘合剂涂料溶液使用切口棒直接涂覆到带底漆的PET基材上并且在对流烘箱中干燥成6.35微米(0.25密耳+/-0.1密耳)厚度的干燥涂层。使用两种涂料溶液，涂料溶液A和涂料溶液B。带底漆的基材为：带底漆基材C，其为如实例1中所描述的基材；带底漆的基材D，其为如实例2中所描述的基材；和带底漆的基材E，其为带磺基聚酯底漆的PET(如美国专利No.5,439,785中所描述)。通过干燥和润湿施涂技术将PSA涂覆的带底漆PET基材施加到预先洗涤/预先清洁的硼硅酸盐玻璃。在施加之后立即以及在66℃(150℉)下在对流烘箱中热老化24小时、72小时和1星期之后，以近似90°角从玻璃剥离样本。剥离速率超过90英寸/分钟(229cm/min)。在剥离测试之后，评价转移到玻璃基板的粘合剂的量。结果示于表6中。
表6

Claims (21)

1.一种制品，包括：
基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；
交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面上；和
光学透明的热活化粘合剂，所述热活化粘合剂与所述交联聚氨酯基底漆相邻。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述交联聚氨酯基底漆包含聚氨酯基分散体和交联剂的反应产物。
3.根据权利要求1所述的制品，其中所述交联聚氨酯基底漆包括聚氨酯基、聚酯基聚氨酯、聚碳酸酯基聚氨酯底漆或它们的组合。
4.根据权利要求1所述的制品，其中所述交联聚氨酯基底漆包括脂族聚氨酯基或脂族聚酯基聚氨酯底漆。
5.根据权利要求2所述的制品，其中所述交联剂包括脂族二异氰酸酯、封闭异氰酸酯、三聚氰胺甲醛交联剂或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的制品，其中所述基材包括多层基材。
7.根据权利要求1所述的制品，其中所述基材包括定向膜。
8.根据权利要求1所述的制品，其中所述光学透明的热活化粘合剂包括聚丙烯酸酯热熔性粘合剂、聚乙烯丁缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯、离聚物、聚烯烃或它们的组合。
9.根据权利要求1所述的制品，还包括被涂覆在所述第二聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆。
10.根据权利要求1所述的制品，还包括与所述第二聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆相邻的层，所述层包括光学透明的热活化粘合剂层、固化的丙烯酸酯层或压敏粘合剂层。
11.一种制品，包括：
基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；
交联聚氨酯基底漆，所述交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面和第二聚酯表面上；和
压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层与所述第一聚酯表面上的交联聚氨酯基底漆相邻。
12.一种层合构造，包括：
第一窗用玻璃基板，所述第一窗用玻璃基板包括第一主表面和第二主表面；
膜制品，所述膜制品被附着到所述第一窗用玻璃基板的第一主表面，
膜制品包括
基材，所述基材具有第一聚酯表面和第二聚酯表面；
第一交联聚氨酯基底漆，所述第一交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第一聚酯表面上，和
第二交联聚氨酯基底漆，所述第二交联聚氨酯基底漆被涂覆在所述第二聚酯表面上；和
与所述第一交联聚氨酯基底漆相邻的第一光学透明的热活化粘合剂和与所述第二交联塑料聚氨酯基底漆相邻的层。
13.根据权利要求12所述的层合构造，其中与所述第二交联聚氨酯基底漆相邻的层包括第二光学透明的热活化粘合剂，并且还包括第二窗用玻璃基板，所述第二窗用玻璃基板包括第一主表面和第二主表面，其中所述第二窗用玻璃基板的第一主表面被附着到所述第二光学透明的热活化粘合剂，使得所述膜制品包括夹层制品并且所述第一窗用玻璃基板、夹层制品和第二窗用玻璃基板形成夹心构造。
14.一种制备制品的方法，包括：
提供具有第一聚酯表面和第二聚酯表面的基材；
将可固化底漆组合物施加到所述基材的第一聚酯表面或第二聚酯表面中的至少一个上，其中所述可固化底漆组合物包含聚氨酯基分散体和交联剂；
干燥所述可固化底漆组合物；
在拉伸所述基材和所述可固化底漆组合物的同时加热，以在拉伸的聚酯表面上形成交联底漆层；以及
将光学透明的热活化粘合剂施加到所述交联底漆层上，以形成光学透明的热活化粘合剂层。
15.根据权利要求14所述的方法，其中可固化底漆组合物被涂覆到所述基材的第一聚酯表面和第二聚酯表面上，以形成第一固化底漆层和第二固化底漆层。
16.根据权利要求14所述的方法，其中在拉伸的同时加热包括在至少一个方向上拉伸。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述拉伸包括双轴拉伸。
18.根据权利要求15所述的方法，还包括将第二光学透明的热活化粘合剂施加到所述第二固化底漆层上，以形成第二光学透明的热活化粘合剂层。
19.根据权利要求15所述的方法，还包括将可固化材料施加到所述第二固化底漆层上并固化，以形成与所述第二固化底漆层相邻的固化层。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述固化层包括硬质涂膜和/或光学层。
21.根据权利要求15所述的方法，还包括将压敏粘合剂材料施加到所述第二固化底漆层上，以形成与所述第二固化底漆层相邻的压敏粘合剂层。
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