JPH08509073A

JPH08509073A - 帯電防止層を有する写真エレメント

Info

Publication number: JPH08509073A
Application number: JP6523124A
Authority: JP
Inventors: ボストン、ディビッド・アール; カウシュ、ウィリアム・エル; マルティノ、エリオ; モリソン、エリック・ディー; バルセッキ、アルベルト
Original assignee: ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー
Priority date: 1993-04-20
Filing date: 1994-02-04
Publication date: 1996-09-24
Also published as: EP0695435B1; WO1994024607A1; DE69407963D1; AU6236094A; KR960702118A; DE69407963T2; BR9406471A; CA2159199A1; AU679216B2; EP0695435A1; US5439785A

Abstract

(57)【要約】ポリマーフィルムベース、少なくとも１つのハロゲン化銀エマルジョン層およびコロイダルバナジウムオキシドであってその粒子が少なくとも１０の数平均アスペクト比を有するものおよび上記ポリマーフィルムベースの少なくとも片側に接着されたスルホポリエステルを含有する帯電防止層を有する感光性写真エレメント。

Description

【発明の詳細な説明】帯電防止層を有する写真エレメント発明の分野本発明は帯電防止層を有する感光性写真エレメントに関し、詳しくは、コロイダルバナジウムオキシドを含有する帯電防止層を有する感光性写真エレメントに関する。技術の背景写真層を支持するためにポリマーフィルムベースを用いることは周知である。特に、正確な物理的特性を必要とする写真エレメントでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムベースのようなポリエステルフィルムベース、およびセルローストリアセテートフィルムベースのようなセルロースエステルフィルムベースが用いられる。写真エレメントの製造においてフィルムベースにおける静電気の形成が重大な問題であることが知られている。感光性エレメントの被覆の間、ベース上に蓄積された電荷は放電し、発光して感光性層に画像として記録される。ポリマーフィルムベース上に電荷が蓄積することにより生じる他の欠点は、ゴミおよびホコリの付着、被覆欠陥および被覆速度の制限である。さらに、ポリマーフィルムベース上に被覆された感光性層を有する写真エレメントは、機械的に巻き上げおよび巻き戻しされるロールまたはリールにおいて、または高速で運搬されるシートにおいて用いられる場合に、静電荷を蓄積して静電気放電により生じる光を記録しやすい。静電気に関する欠陥は、写真エレメントが製造、露出および処理される前のみでなく、画像を有する写真エレメントが画像を複製および拡大するのに用いられる場合のような処理後においても生じる。従って、処理後においてもその有効性を保持する永久的な帯電防止を提供することが望まれている。静電荷の蓄積から生ずる欠点を克服するために、それらが望まれない領域から電荷を除去することができる電気的に伝導性の材料を含む帯電防止層を有する写真エレメントを提供することが知られている。典型的には、このような帯電防止層はイオン性機構により電子を伝導する表面を提供することにより電荷を消す導電性物質、特にポリカルボン酸、ポリスルホン酸のアルカリ金属塩、または４級アンモニウムポリマーのようなポリエレクトロウト（polyelectroutes）を含有する。しかしながら、このような層は帯電防止層として非常に適する訳ではない。これらは低い相対湿度の条件下で効果を失い、高い相対湿度の条件下で粘着性となり、そして処理浴を通過させた後に帯電防止効果を失うからである。当該技術分野において、好ましい帯電防止材料はイオン性機構ではなくて量子メカニカル機構により電子を導電するものであることが知られている。量子メカニカル機構により電子を導電する帯電防止材料は湿度と無関係に効果的だからである。これらは有効性を失うことなく低い相対湿度の条件下で用いるのに適し、粘着化することなく高い相対湿度の条件下で用いるのに適する。欠陥半導体オキシドおよび伝導性ポリマーが湿度と無関係に働く導電体として提案されてきた。しかしながら、このような導電体の主な欠点は、一般に溶液被覆法により薄く透明で比較的無色な被覆として提供できないことにある。バナジウムオキシドの使用は１つの例外として提供される。すなわち、バナジウムオキシドの効果的な帯電防止被覆は水性分散体からの被覆により透明で実質的に無色の薄いフィルムにおいて付着される。例えば、ＦＲ特許出願第２,２７７,１３６号、ＢＥ特許第８３９,２７０号、ＵＳ特許第４,２０３,７６９号およびＧＢ特許出願第２,０３２,４０５号に記載のように、バナジウムオキシドを含有する水性組成物から帯電防止層を調製することは知られている。バナジウムオキシドを含有する組成物はそれらから提供される帯電防止層の機械特性を改良するために、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアミド、スチレンおよび無水マレイン酸コポリマー、アルキルアクリレート、ビニリデンクロリドおよびイタコン酸のコポリマーラテックスのようなバインダーを含有しうる。また、このようなバナジウムオキシド帯電防止層とともに、セルロース材料の層のような保護オーバーコート層を提供することにより研磨保護および／または摩擦特性の増大が提供されることも知られている。写真エレメントにおいて、バナジウムオキシドを含有する帯電防止層は、フィルムベースの画像形成層と反対側の最外側層として、保護耐研磨トップコート層とともにまたはこれなしに位置させるか、またはハロゲン化銀エマルジョン層または補助ゼラチン層の下に敷かれる下塗り層として位置させうる。バナジウムオキシドは帯電防止層から上塗り保護層またはゼラチン層を通って処理溶液中に拡散することができるので、望しい帯電防止特性の減退または消失が生じる。米国特許第５,００６,４５１号には、その上に、バナジウムオキシドを含有する帯電防止層および帯電防止層上に重ねられた親水性官能性を有するラテックスポリマーから成る遮断層を有するフィルムベースを有する写真材料が記載されている。この特許では、上記遮断層が下に敷かれた帯電防止層からバナジウムオキシドが拡散することを防止するので、永久的な帯電防止保護を提供すると報告する。しかしながら、この特許により提供される解決法は２層構成を必要とするので、追加の投資および処理コストを要する。また、カラー写真処理溶液のようなある種の処理溶液中で帯電防止を失うことも実験により証明されている。従って、すべての処理溶液中において永久的な帯電防止を提供するバナジウムオキシドを用いる単一層帯電防止層を提供することの必要性はいまだ存在する。発明の要旨本発明はポリマーフィルムベース、ハロゲン化銀エマルジョン層およびコロイダルバナジウムオキシドおよびスルホポリエステルを含有する帯電防止層を有する感光性写真エレメントに関する。帯電防止層はベースのハロゲン化銀エマルジョン層と反対側上の裏打ち層として、片側または両側被覆写真エレメントにおけるベースとエマルジョン層との間の下塗り層として、および／またはベースと異なる裏打ち層との間の下塗り層として存在しうる。本発明の帯電防止層はいずれのタイプの写真処理溶液中においても、バナジウムオキシドの帯電防止層からの拡散を防止するための遮断層を必要とすることなく永久的な帯電防止を提供する。発明の詳細な説明本発明は、感光性写真エレメント、特にハロゲン化銀写真エレメントに関するものである。ポリマーフィルムベースは、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート等のポリマー基材を有して成る。他の好都合なポリマーフィルムベースの中には、セルロースアセテート、特にトリセルロースアセテート、ポリオレフィン、ポリカーボネート等がある。ポリマーフィルムベースは、ベースの一つ、もしくは両方の表面に接着させた帯電防止層を有する。プライマー層もしくは下塗り層は、ベースと帯電防止層の間に使用される。しかしながら、本発明にかかる帯電防止層は、プライマー層もしくは下塗り層の必要無しに、ポリマーフィルムベースに対し、良好な接着力を持つことが分かっている。本発明の帯電防止層は、コロイダルバナジウムオキシド及びスルホポリエステルを有して成る。本発明にかかる帯電防止層に好都合なコロイダルバナジウムオキシドとは、単一及び複合の価数を持つバナジウムオキシドの水中のコロイダル分散体体を意味する。ここで、バナジウムイオンの正式な酸化状態は、典型には、プラス４及びプラス５である。技術の分野では、そのような種類は、しばしばＶ₂Ｏ₅として示される。熟成したコロイド形態（摂氏８０度で数時間以上、室温で数日間）において、バナジウムオキシドは、0.02〜0.08マイクロメーターの厚さと、最大４マイクロメーターの長さを持つことが望ましい分散した繊維状粒子で構成される。コロイダルバナジウムオキシドの分散体は、バナジウムオキシドアルコキシドの加水分解と縮合反応によって形成されることが好ましい。コロイダルバナジウムオキシドの最も好ましい分散体は、モル過剰の脱イオン水により、バナジウムオキソアルコキシドを加水分解することで得られる。好ましい実施態様において、バナジウムオキソアルコキシドは、バナジウムオキシド前駆体種及びアルコールから、イン・サイツ形態にて得られる。バナジウムオキシド前駆体種は、好ましくは、バナジウムオキシハライドもしくはバナジウムオキシアセテートである。バナジウムオキソアルコキシドが、イン・サイツにて得られるのであれば、バナジウムオキソアルコキシドは、アセテート基等の他の配位子を含み得る。好ましくは、バナジウムアルコキシドは、化学式VO（OR）₃のトリアルコキシドであって、式中、Ｒは各々独立して、脂肪族、アリール、複素環式、又はアリールアルキル基である。好ましくは、Rは各々独立して、Ｃ_1-10アルキル、Ｃ_1-1 ₀ アルケニル、Ｃ_1-10アルキニル、Ｃ_1-18アリール、Ｃ_1-18アリールアルキル、もしくはその混合物から構成される群から選択されるが、それら化合物は置換されているものも、置換されていないものもある。「基」とは、置換を許容する化学種、叉は所望の生成物を阻害しない通常の置換基によって置換される化学種を意味する。より好ましくは、Ｒは各々独立して、置換されていないＣ_1-6アルキルである。Ｒが、各々「独立して」、一つの群から選択されるという時、化学式VO （RO）₃において、必ずしも全てのＲ基が、同じでなくてもよいということを意味する。「脂肪族」とは、飽和叉は不飽和の線状、枝状叉は環状炭化水素又は複素環状ラジカルを意味する。同用語は、例えば、アルキル、ビニルラジカル等のアルケニル、及びアルキニルを範囲に含む。「アルキル」という用語は、飽和線状、枝状、もしくは環状炭化水素ラジカルを意味する。「アルケニル」という用語は、少なくとも一つの炭素-炭素の二重結合を含む線状、枝状、及び環状炭化水素ラジカルを意味する。「アルキニル」という用語は、少なくとも一つの炭素 -炭素の三重結合を含む線状、もしくは枝状炭化水素ラジカルを意味する。「複素環式」という用語は、フラン、チミン、ヒダントイン、及びチオフェン等の、複数及び単数の環において、窒素、酸素、硫黄、もしくはその組み合わせ等の一つ以上のヘテロ原子及び炭素原子を含む、単核又は多核環状ラジカルを意味する。「アリール」という用語は、単核又は多核芳香族炭化水素ラジカルを意味する。「アリールアルキル」という用語は、単核もしくは多核芳香族炭化水素、叉は複素環置換基を有する線状、枝状、叉は環状アルキル炭化水素基を意味する。脂肪族、アリール、複素環式、及びアリールアルキル基は、置換されていないか、臭素、塩素、フッ素、ヨウ素、水酸基等、叉は所望の生成物を阻害しない他の基等、様々な基で置換される。加水分解の工程は、バナジウムオキソアルコキシドを、バナジウムオキシドのコロイダル分散体に縮合する。上記工程は水中、好ましくは脱イオン水、もしくは脱イオン水及び水混合有機溶剤の混合物中で、この溶媒が摂氏約０度から１００度の間の液体状態であるところの温度内で行われる。上記工程は、摂氏約２０度から３０度、つまりほぼ室温内で行われることが好ましく、有利である。加水分解には、バナジウムオキソアルコキシドを脱イオン水に添加する工程が伴う。脱イオン水、叉は脱イオン水及び水混合有機溶剤の混合物は、Ｈ₂Ｏ₂等のヒドロペルオキシドの有効量を含み得る。好ましくは、脱イオン水及びヒドロペルオキシドは、低分子量のケトン、もしくはアルコール等の水混合有機溶剤と結合される。或いは、反応混合物は、共試薬（co-reagents）の添加、金属不純物の添加、もしくは、それに続く熟成、熱処理、及び、アルコール副生成物を取り除く工程により、改変されうる。このような改変によって、バナジウムオキシドコロイダル分散体の特性が変化する。また、バナジウムオキソアルコキシドは、水性媒体及びアルコール中でバナジウムオキシド前駆体から、イン・サイツにて得られる。例えば、バナジウムオキソアルコキシドは、加水分解、及びそれに続く縮合、反応が起こるところの反応フラスコにおいて生成される。即ち、バナジウムオキソアルコキシドは、例えば、バナジウムオキシハライド（ＶＯＸ₃）、好ましくはＶＯＣｌ₃、叉はバナジウムオキシアセテート（ＶＯ₂ＯＡ_c）等のバナジウムオキシド前駆体を、ｉ−ＢｕＯＨ、ｉ−ＰｒＯＨ、ｎ−ＰｒＯＨ、ｎ−ＢｕＯＨ、ｔ−ＢｕＯＨ、及び類似の物質等の適当なアルコールと結合させることで生成される。但し、式中、Ｂｕはブチルで、Ｐｒはプロピルである。バナジウムオキソアルコキシドが、イン・サイツにて生成するならば、それらは混合アルコキシドである。例えば、バナジウムオキシアセテートを、イン・サイツでアルコールと反応させた生成物は、混合アルコキシド／アセテートである。従って、ここでは、「バナジウムオキソアルコキシド」という用語は、特にイン・サイツにて調製されるとき、少なくとも一つのアルコキシド（-OR）基を持つ種を指し示すのに使われる。好ましくは、バナジウムオキソアルコキシドは３個のアルコキシド基を有するトリアルコキシドである。バナジウムオキソアルコキシドをイン・サイツにて調製する工程は、窒素、もしくはアルゴン等の不活性環境で実施されることが好ましい。バナジウムオキシド前駆体は、室温で適当なアルコールに加えるのが典型的である。反応が放熱的であるならば、その為に、反応混合温度が室温を大きく超過しないように、上記物質が制御された割合で添加される。反応混合温度は、反応フラスコを氷水浴槽等の定温浴槽に置くことにより、更に制御される。バナジウムオキシド種とアルコールの反応は、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、叉はエピクロロヒドリン、その類似物質の存在下に行われる。オキシランは、アルコールと、バナジウムオキシド種、特にバナジウムジオキシドアセテート及びバナジウムオキシハライドが反応して生じた副生成物を取り除くのに有効である。揮発性開始材料及び反応生成物は、回転蒸発法等の蒸留及び蒸発技術によって、取り除くことも可能である。結果として得られるバナジウムオキソアルコキシド生成物は、溶液の形態にせよ、蒸留叉は蒸発技術を使用した後の固体残留物の形態にせよ、水に直接加えられ、本発明における使用の為のバナジウムオキシドのコロイダル分散体を生じさせる。コロイダルバナジウムオキシド分散体を提供する方法には、好ましくは均一なコロイダル分散体が生じるまで攪拌しながら、バナジウムオキソアルコキシドをモル過剰の水に添加することが含まれる。水のモル過剰とは、バナジウムオキソアルコキシドの量に対し、十分な量の水が存在することを意味し、バナジウム結合アルコキシドに対し、水のモル比が１対１以上となる。好ましくは、十分な量の水は、形成される最終的なコロイダル分散体が、４．５重量％以下で、少なくとも最低有効量のバナジウムを含むように、使用される。このことは、最低４５対１、そして好ましくは最低１５０対１の水とバナジウムアルコキシドとのモル比を必要とすることを典型とする。ここにおいて、バナジウムの「最低有効量」とは、コロイダル分散体が、希釈されているか、いないかに拘わらず、バナジウムオキシドの形態で、本発明の有効なスルホポリエステルを含む帯電防止層形成するのに十分な量のバナジウムを意味する。バナジウムオキシドコロイダル分散体の実施態様を調製する上で、コロイダル分散体が約0.05から約3.5重量％のバナジウムを含むように、水の十分な量が使用される。より好ましくは、バナジウムを含有種の添加において形成されるコロイダル分散体の分散が、約0.6重量％から約1.7重量％のバナジウムを含むように、水の十分な量が使用される。コロイダルバナジウムオキシド分散体を調製する過程において、バナジウムオキソアルコキシドは、水をバナジウムオキソアルコキシドに加えるのではなく、バナジウムオキソアルコキシドを水に加えることで、加水分解されるのが好ましい。このことは、望ましいコロイダル分散体が典型的に生じ、過剰なゲル化を普通避けるので、有利である。加水分解とそれに続くバナジウムオキソアルコキシドの縮合反応において使用される水のモル過剰がある限り、水混合有機溶剤も存在しうる。即ち、いくつかの実施態様において、バナジウムオキソアルコキシドが、水及び水混合有機溶剤の混合物に加えられる。混合有機溶剤には、アルコール、低い分子量のケトン、ジオキサン、及びアセトニトリル、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルホキシド等のような高い誘電常数を有する溶剤が含まれるが、それに限定されない。好ましくは、有機溶剤は、アセトン、叉はｉ−ＢｕＯＨ、ｉ−ＰｒＯＨ、ｎ−ＰｒＯＨ、ｔ−ＢｕＯＨ、及び類似の物質等のようなアルコールである。好ましくは、反応混合物は、Ｈ₂Ｏ₂叉はｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の、ヒドロペルオキシドの有効量も含む。ヒドロペルオキシドの存在は、コロイダル分散体の分散特性を改良するようであり、高度に望ましい性質を持った帯電防止被覆の製造を可能にする。即ち、ヒドロペルオキシドの有効量が使用される時、結果として得られるコロイダル分散体は、より少なく濁っていて、より分散している。好ましくは、ヒドロペルオキシドは、バナジウムオキソアルコキシドとヒドロペルオキシドとのモル比が約１対１から４対１である量において存在する。あまり好まれていないバナジウムオキシドのコロイダル分散体を調製する為の周知の方法には、ＮａＶＯ₃のイオン交換酸性化、ＶＯＣｌＯ₃の熱加水分解、Ｈ₂ Ｏ₂とのＶ₂Ｏ₅の反応等の無機反応方法が含まれる。無機前駆体により得られる分散体から有効な帯電防止性を有する被覆を提供するためには、バナジウムの実質的な表面濃度を必要とし、それは通常、透明性、接着性、及び均一性等の、所望の性質の喪失に帰着する。本発明にかかる帯電防止層の他の構成物質は、水に分散するスルホポリエステルである。広範囲の周知の分散性スルホポリエステルが使用される。それらの中には、好ましくはアルカリ金属、叉はアンモニウム塩等の-ＳＯ₃Ｈ基の塩を少なくとも一単位を含むポリエステルが含まれている。いくつかの場合、これらのスルホポリエステルは、安定したエマルジョンを得る為に、乳化剤と高剪断とを組み合わせて、水の中で分散される。その時、スルホポリエステルは、完全に水に溶解する。加えて、安定した分散体は、例えばスルホポリエステルを、水と有機共溶剤の混合物に最初に溶解させ、それに続いて共溶剤を取り除くことによりスルホポリエステルの水性分散体を生じさせる。米国特許第3,734,874、3,779,993、4,052,368、4,104,262、4,304,901、4,330 ,588号等で開示されたスルホポリエステルは、上記方法によって水中で分散される低温度溶解（摂氏１００度以下）、叉は非結晶スルホポリエステルに関するものである。一般に、この種のスルホポリエステルは、次の化学式の単位を含むポリマー（共ポリマー中の全部叉はいくつかの単位）として、もっともよく表される。式中、Ｍはナトリウム、カリウム、叉はリチウム等のアルカリ金属カチオン、もしくは、アンモニウム、ヒドラゾニウム、Ｎ−メチルピリジニウム、メチルアンモニウム、ブチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、そしてベンジルトリメチルアンモニウム等の０から１８の炭素原子を持つ、適当な第３級、及び第４級アンモニウムカチオンである。Ｒ₁は、スルホポリエステルの中に組み込まれたアリーレン基、もしくは脂肪族基で、スルホコハク酸、２−スルホグルタル酸、３−スルホグルタル酸、及び２−スルホドデカン酸を含むスルホアルカンジカルボン酸等の、適当なスルホ置換ジカルボン酸；及び５’−スルホイソフタル酸、２−スルホテレフタル酸、５ −スルホナフタレン−１、４−ジカルボン酸等のスルホアレーンジカルボン酸；米国特許第3,821,281号に記載のスルホベンジルマロン酸エステル；米国特許第3 ,624,034号に記載のスルホフェノキシマロネート；及び９，９−ジ−（２’−カルボキシエチル）−フルオレン−２−スルホン酸等のスルホフルオレンジカルボン酸を選択することで得られる。４から１２までの炭素原子の相応する低級アルキルカルボン酸エステル、ハライド、酸無水物、及び上記のスルホン酸のスルホ塩も使用され得ることが理解されるものとする。Ｒ₂は、一つ以上の適当なアリーレンジカルボン酸、叉はそれに相応するクロリド、酸無水物、叉は４から１２までの炭素原子を有する低級アルキルカルボン酸エステルを選択することでスルホポリエステルに任意に組み込まれる。適当な酸には、フタル酸（オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸）、５−ｔ− ブチルイソフタル酸、ナフタル酸（例：１，４−叉は２，５−ナフタレンジカルボン酸）、ジフェン酸（diphenic acid）、オキシ安息香酸、アントラセンジカルボン酸等が含まれる。適当なエステル、叉は酸無水物の例として、ジメチルイソフタレート、叉はジブチルテレフタレート、及びフタル無水物がある。Ｒ₃は、ｎが２から１２までの整数である化学式ＨＯ（ＣＨ₂）ｎＯＨの直鎖叉は分岐アルキレンジオール、及びＲ₅が２から４までの炭素原子を持つアルキレン基で、ｍはオキサアルキレンジオールの炭素原子が１０を越えないように数値が設定される１から６までの整数であるところの化学式Ｈ−（ＯＲ₅）m−ＯＨのオキサアルキレンジオールを含む一つ以上の適当なジオールを選択することでスルホポリエステルに組み込まれる。適当なジオールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール等がある。叉、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール等の適当な環状脂肪族ジオールも含まれる。ポリカプロラクトン、アジピン酸ポリネオペンチル、叉は分子量が４０００までのポリエチレンオキシドジオール等の適当なポリエステル、叉はポリエーテルポリオールが使用されうる。一般的に、高い分子量のポリエステルが望まれるとき、エチレングリコール等の低い分子量のジオールとの関連でこれらのポリオールが使用される。Ｒ₄は、ｏが、平均２から８までの整数であるところの化学式ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）。ＣＯＯＨを持つ酸（例：コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、セバシン酸等）等の適当な脂肪族、叉は環状脂肪族ジカルボン酸、叉は相応する酸クロリド、酸無水物、叉はエステル誘導体を選択することでスルホポリエステルに組み込まれる。適当な環状脂肪族酸の中には、シクロヘキサン −１，４−ジカルボン酸、及び類似の物質がある。本発明で使用されるスルホポリエステルは、標準的な技術で、典型的なものとしてジカルボン酸（叉は、ジエステル、酸無水物、それらを含む他の物質）と、酸又は金属触媒（例：アンチモントリオキサイド、鉛アセテート、ｐ−トルエンスルホン酸等）の存在下で、モノアルキレン及びポリオールを熱と圧力も使用して反応させることを伴う技術により得られる。通常、過剰なグリコールは、ポリマー化の最終段階における従前技術によって、供給されたり、取り除かれたりする。所望の場合は、立体障害フェノール酸化防止剤も、ポリエステルを酸化から防ぐ為に、反応混合物に添加される。最終ポリマーが、モノアルキレングリコール及び／又はポリオールの残留物を９０モル％以上含むことを確実にする為に、小量の緩衝剤（例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等）が加えられる。正確な反応の機構が、確実さをもって知られていないので、スルホネート化芳香族ジカルボン酸が、所望でないグリコール自体のポリマー化を促進し、この副反応が緩衝剤によって抑制されるものと思われる。本発明にかかる帯電防止層を得る為の被覆化合物は、水混合溶剤（通常５０％以下の共溶剤）等によって水中にスルホポリエステルを分散させることで調製される。分散体は、スルホポリエステルを０以上５０重量％以下、好ましくは１０重量％から２５重量％含む。水と混合可能な有機溶剤が付加される。使用可能な有機溶剤の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、及び他のアルコールとケトンがある。上記溶剤の存在は、被覆溶液の被覆特性を変化させる必要がある時に望ましい。コロイダルバナジウムオキシドとスルホポリエステルの混合物の調製の為に、最も好ましいバナジウムオキシドのコロイダル分散体は、上述のように、脱イオン水のモル過剰における、バナジウムオキソアルコキシドの加水分解で得られる。好ましい調製とは、下記に詳述のように、バナジウムイソブトキシドを水素ペルオキシド溶液に添加することである。バナジウムオキシドの分散体は、水性スルホポリエステル分散体と混合する前に、脱イオン水で所望の濃度に希薄される。バナジウムオキシドを極めて小量含む分散は、本発明に、好都合な被覆を提供する。あらゆる場合において、存在するバナジウムオキシドの量は、最終被覆に帯電防止性を与えるのに十分なものである。脱イオン水の使用は、分散体中のコロイド粒子の凝集の問題を避ける。脱イオン水は、大部分のＣａ²⁺とＭｇ²⁺イオンを既に除去している。好ましくは、脱イオン水は、これら多価数カチオンを約５０ppm未満、最も好ましくは、５ppm未満しか含まない。スルホポリエステル分散体とバナジウムオキシド分散体が、互いに混合される。一般的に、これには、完全な混合を行う為に、十分な時間において、二つの分散体を共に混ぜる工程を伴う。しかしながら、他の物質叉は粒子が被覆混合物に組み入れられるならば、該混合物を、幾らかの硝子ビーヅを含む硝子の入れ物に入れ、回転粉砕することにより、数時間、混合物を混ぜることがより好適である。界面活性剤が、混合工程において加えられる。水と共存可能な界面活性剤は、高度の酸性、もしくは塩基性、叉は複合能力、それでなければ所望のエレメントを阻害するものを除いて、この発明の実施の為に適当である。適当な界面活性剤は、被覆の帯電防止特性を変化させず、被覆溶液によって基材表面の全体的な湿潤を可能にする。基材によっては、完全な湿潤は困難で、有機溶剤の添加によって被覆組成物を変化させることは、時として好都合である。スルホポリエステル、叉はバナジウムオキシドの凝集叉は沈殿を起こさせないかぎり、様々な溶剤の添加が許容されることは、技術の専門家にとって明白である。又は、バナジウムオキシドの分散体は、例えば、ＶＯ（ＯｉＢｕ）₃（バナジウムトリイソブトキシドオキシド）を、必要に応じて水素ペルオキシドを含有するポリマー分散体に添加し、同混合物を摂氏５０度で数時間から数日熟成することによって、スルホポリエステルの存在下で、生成される。このようにして、コロイダルバナジウムオキシド分散体は、コロイダル分散体の凝集によって実証されるように、他の方法では共存しない分散体と、イン・サイツにて、調製される。又は、この方法は、いくつかの分散体にとって、単に、他に比べ便利な調製方法に過ぎないかもしれない。スルホポリエステル／バナジウム酸化合物は、いかなる固形分重量％でも含有されうる。被覆の容易のために、それらの組成物は、０以上（最低約０．０５重量％、好ましくは最低０．１５重量％程度の固形分が好都合である）。上限は、約１５重量％の固形分である。より好ましくは、組成物は、０から１０重量％の固形分を含み、更に好ましくは、０から６重量％の固形分を含む。乾燥固体において、バナジウムオキシドとスルホポリエステルとの重量比は、１：２０から１：８００、叉は１：２０から１：１５０の間、好ましくは、１：３０から１：１００の間である。バナジウムオキシド／スルホポリエステル重量比のより高い値は、処理後、低い帯電防止性をもたらす。バナジウムオキシド／スルホポリエステル重量比のより低い値は、処理前においても、低い帯電防止性をもたらす。本発明にかかる、帯電防止層のコロイダルバナジウムオキシド／スルホポリエステル分散体から得られる被覆物は、バナジウムオキシドの髭型（whisker shap ed）コロイド粒子を含有するのが典型である。これらの粒子は、高い数平均、叉は重量平均のアスペクト比を持ち（すなわち１０以上、好ましくは２５以上、更に好ましくは４０以上、及び２００に至るまで）、一般に平坦に分散されてる。コロイド粒子は、フィールド・エミッション・スキャニング電子顕微鏡により、検査される。バナジウムオキシド分散体のいくつかの見本の顕微鏡写真は、バナジウムオキシドの、幅が約０．０２から０．０８マイクロメーターで、長さが約１．０から４．０マイクロメーターの、均等に分散した、髭型のコロイド粒子を示す。しかしながら、この発明は、上記バナジウムオキシド粒子の大きさに限定されない。技術を知る通常の専門家が、粒子の大きさを変更する為に、容易に合成処理を調整することができるからである。これらの分散体は、ディップ・被覆、スピン・被覆、叉はロール・被覆によって被覆される。被覆物は、スプレー・被覆によっても形成されるが、これはあまり好ましくない。一旦、分散体が完全に被覆されると、被覆フィルムは、室温からフィルムベースとスルホポリエステルにより制限される温度まで、好ましくは、室温から摂氏２００度まで、より好ましくは、摂氏５０度から１５０度までの温度で、数分間、乾燥される。乾燥被覆重量は、１０ｍｇ／ｍ²から１ｇ／ｍ²の間であることが好ましい。本発明の帯電防止層は、艶消し剤、可朔剤、潤滑油、顔料、及び、かすみを減少させる試薬等の、上記層の帯電防止性に影響しない他の付加剤を含む。特に、帯電防止層が、下塗り層と、補助的ゼラチン層叉はハロゲン化銀エマルジョン層の下に敷く帯電防止層との両方として機能すべきとき、その上に乗るエマルジョン層叉はゼラチン層の良好な接着を提供する為に、接着促進剤を帯電防止層に加えることが有利となる。本発明の帯電防止層における好ましい接着促進剤は、次の一般式で表されるエポキシ−シラン化合物である。式中：Ｒ₅は、炭素原子が２０以下の２価の炭化水素基であり（その主鎖は、炭素原子、叉は窒素、硫黄、シリコン、及び酸素原子、更に加えて、シリコン及び酸素を除く、上記２価のラジカルの主鎖内で隣接するヘテロ原子を全く持たない炭素原子によってのみ構成される。）、Ｒ₆は、水素、炭素原子が１０以下の脂肪族炭化水素ラジカル、叉は、炭素原子が１０以下のアシルラジカルであり、ｎは０叉は１であり、ｍは１から３までである。最も好ましいエポキシ−シラン化合物は、次の式で表される。式中：Ｒ₇及びＲ₈は、独立して、炭素原子が１から４までのアルキレン基であり、Ｒ₉は、水素、叉は、炭素原子が１から１０まで、そして最も好ましくは、１から４までのアルキル基である。上記の式においてＲ₅で示される二価ラジカルの例には、メチレン、エチレン、デカレン、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロペンテン、メチルシクロヘキシレン、２−エチルブチレンおよびアレーン、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂− ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₂−ＣＨ_2-ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−のようなエーテルラジカル、または−ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂Ｓi−Ｏ−、−（ＣＨ₂）₂（ＣＨ₂）₂Ｓi−Ｏ−、−（ＣＨ₂）₃（ＣＨ₃）₂Ｓi−Ｏ−のようなシロキサンラジカルが含まれる。Ｒ₆により示される脂肪族炭化水素ラジカルの例には、メチル、エチル、イソプロピル、ブチルが含まれ、Ｒ₆で示されるアシルラジカルの例には、ホルミル、アセチル、プロピオニルが含まれる。本発明に有用なエポキシシラン化合物は、好ましくはγ−グリシドキシプロピル−トリメトキシシランおよびＰ−（３，４−エポキシシクロ−ヘキシル）−エチルトリメトキシシランであり、最も好ましくはy-グリシドキシプロピル−トリメトキシ−シランである。上述のエポキシシラン化合物は当業者に知られた方法により調製しうる。例えば、その方法はＷ．ノル（Noll）、「シリコーンの化学および技術」、アカデミック出版、１９６８年、第１７１〜３頁、および米国化学協会誌、第８１巻、１９５９年、第２６３２頁に記載されている。エポキシシラン化合物はバナジウムオキシドおよびスルホポリエステルを含む被覆溶液に純粋液または固体または適当な溶媒中の溶液として添加しうる。エポキシシラン化合物は添加の前に完全にまたは部分的に加水分解されうる。「部分的に加水分解された」という用語は、すべての加水分解可能なシリコンアルコキシドまたはシリコンカルボキシレート基が水との反応によりシランから除去されていないことを意味する。エポキシシラン化合物の加水分解は水および酸、塩基またはフルオリドイオンのような触媒の存在下で好ましく行われる。加水分解されたエポキシ−シラン化合物は、エポキシ−シラン化合物と他のシラノール基または未反応シリコンアルコキシドまたはシリコン−カルボキシレート基との加水分解反応において提供されるシラノール基の縮合から得られるシロキサンポリマーまたはオリゴマーとして存在しうる。エポキシシラン化合物は、他の非エポキシシラン化合物との共加水分解物（co−hydrolysates）または共加水分解物および共縮合物の形態で添加することが好ましい。本発明による帯電防止層中のエポキシシラン化合物の割合は帯電防止層と共に提供される特定の写真エレメントまたはポリマーフィルムベースの要求を満たすために広範囲に変化しうる。典型的には、エポキシ−シランとスルホポリエステルとの重量比は約０．１〜約０．６、好ましくは約０．２〜約０．４の範囲でありうる。他の有用な接着促進剤にはポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジエポキシド、エポキシ含有ポリマー、エポキシ含有ポリマーラテックスおよびエポキシ官能性モノマーのような非シランエポキシ化合物が含まれる。本発明の実施のためのポリマーフィルムベースには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、コポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエポキシド、ポリカーボネート、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリビニルアセテートのようなポリオレフィン、ポリメチルメタクリレートのようなポリアクリレートおよびセルローストリアセテートのようなセルロースエステルが含まれる。本発明に有用な写真エレメントは、グラフィック技術、印刷、カラー、医療および情報システムの分野における画像形成のためのいずれかの周知のハロゲン化銀写真エレメントでありうる。本発明の典型的な画像形成エレメントは以下の構成を含む。１．片面上に帯電防止層を有し、フィルムベースの他の表面上に写真ハロゲン化銀エマルジョン層を有するフィルムベース。この構成において、帯電防止層の上に補助層が存在しても存在しなくてもよい。補助層の例には、裏打ちスクラッチ防止またはスリップ層および裏打ちゼラチンハレーション防止層が含まれる。２．一方の表面上に帯電防止層を有し、帯電防止層と同一表面に帯電防止層の上に接着された少なくとも１層のハロゲン化銀エマルジョン層を有するフィルムベース。３．ポリマーフィルムベースの両表面上に帯電防止層を有し、フィルムベースの片側または両側上に帯電防止層の上に少なくとも１層の写真ハロゲン化銀エマルジョン層を有するフィルムベース。本発明で用いられるハロゲン化銀はハロゲン化銀写真エマルジョンに用いられるいずれかでありうる。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、塩化ヨウ化銀、ヨウ化臭化銀および塩化臭化ヨウ化銀である。これらのハロゲン化銀のグレインは粗くても細かくてもよく、これらのグレイン寸法分散は狭くても広くてもよい。さらに、ハロゲン化銀グレインは、立方体、八面体および十四面体のような規則的な結晶構造を有する規則性グレインまたは球状または不規則結晶構造または一対の平面（twinplanes）のような結晶欠陥を有するものまたは板状形状を有するものまたはこれらの組み合わせでありうる。さらに、ハロゲン化銀のグレイン構造はその内部から外部にわたって均一であるか、または多層状でありうる。単純な実施態様によれば、グレインはコアおよびシェルを有し、これは異なるハライド組成を有してよく、および／またはドーパントの添加のような異なる改変を受けてよい。異なって構成されたコアおよびシェルを有する他に、ハロゲン化銀グレインはその中に異なる相を有してよい。さらに、ハロゲン化銀は主にそれらの表面に潜像が形成されるのを許容するタイプであるか、またはグレインの内部に形成されるのを許容されるタイプでありうる。本発明で用いうるハロゲン化銀エマルジョンは、例えば、「写真法の理論」、Ｃ．Ｅ．Ｋ．メースおよびＴ．Ｈ．ジェームズ、マクミラン、１９６６年、（Ch imie et Physique Photoqraphique）、Ｐ．グラフカイズ（Glafkides）、ポール・モンテル、１９６７年、「写真エマルジョンケミストリー」、Ｇ．Ｆ．ダフィン、フォーカル出版、１９６６年、「写真エマルジョンの作製および被覆」、Ｖ．Ｌ．ゼルキマン（Zelikman）、フォーカル出版、１９６６年、米国特許第２, ５９２,２５０号または英国特許第６３５,８４１号に開示の異なる方法により調整されうる。エマルジョンは通常の方法において可溶性塩を除去することにより脱塩されうる。例えば、透析、凝集および再分散または限外濾過などを用いうる。しかしながら、可溶性塩を有するエマルジョンも許容される。写真エレメントに用いるための保護コロイドのバインダーとしてゼラチンが有利に用いられる。しかしながら、ゼラチン誘導体、コロイダルアルブミン、アラビアゴム、コロイダル水和シリカ、カルボキシレート化セルロースのアルキルエステル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのようなセルロースエステル誘導体、米国特許第２,９４９,４４２号に記載の両性コポリマー、ポリビニルアルコールのような合成樹脂および当業者に周知のその他のものような他の親水性コロイドも用いうる。これらのバインダーは、例えば、米国特許第３,１４２,５６８号、同第３,１９３,３８６号、同第３,０６２,６７４号および同第３,２２０，８４４号に開示のような分散された（ラテックス型）ビニルポリマーとの混合物において用いうる。ハロゲン化銀エマルジョンは、例えば、貴金属増感剤、イオウ増感剤、セレニウム増感剤、還元増感剤のような当業者に知られる化学増感剤で増感されうる。ハロゲン化銀エマルジョンは、「シアニン染料および関連化合物」、Ｆ．Ｈ．ハーマー、ジョン・ワイレイ＆サンズ、１９６４年、に記載のようなメチン染料でスペクトル的に増感（オルソ−、パン−または赤外増感）されうる。スペクトル増感の目的に用いうる染料には、シアニン染料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、錯体メロシアニン染料、ホモ極性シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料およびヘミオキソノール染料が含まれる。特に有用な染料はシアニン染料、メロシアニン染料および錯体メロシアニン染料の部類に属するものである。他の染料、それら自体はスペクトル増感活性を有さないが、他の化合物、それらは実質的に可視照射を吸収しないが、上記スペクトル増感染料と組み合わせて用いた場合は超増感効果を有しうる。当業者に知られる好ましい増感剤の中で、少なくとも１個の電気陰性置換基を有する複素環メルカプト化合物、窒素含有複素環置換アミノスチルベン化合物、芳香族有機酸／ホルムアルデヒド縮合生成物、カドミウム塩およびアザインデン化合物が特に有用である。本発明によるハロゲン化銀写真エレメントは、複素環窒素含有化合物、アリールチオスルフィン酸、アリールチオスルホン酸のような、かぶりの形成を防上するか、写真エレメントの製造または保存またはそれらの写真処理の間写真特性を安定させる化合物を含みうる。本発明による写真エレメントは、減環剤、増白剤、カプラー、硬化剤、被覆剤、可塑剤、潤滑剤、艶消剤、高沸点有機溶媒、現像加速化合物、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、ステイン防止剤などのような、例えば、リサーチ・ディスクロージャ第１７６巻、第１７６４３項、１９７９年１２月に記載のような他の添加剤を含有しうる。本発明の写真エレメントは、いずれかの一般的な白黒写真、グラフィック技術、Ｘ線、印刷、マイクロフィルム、電子線記録、赤外線記録、カラー写真などのいずれかに用いうる。本発明による有用な写真エレメントは通常「リス（lith）」エレメントと呼ばれるハーフトーン、ドットおよびライン画像を形成するのに従来から用いられた塩化銀エマルジョンエレメントである。このエレメントは、好ましくは少なくとも５０モル％の塩化銀、より好ましくは少なくとも８０モル％塩化銀を含み、残りはあったとしても臭化銀である。）を含有するハロゲン化銀エマルジョンを含有する。所望の場合は、上記ハロゲン化銀は少量のヨウ化銀を含有するが、その量は通常約５モル％未満、好ましくは１モル％未満である。リスエマルジョンに用いるハロゲン化銀の平均グレイン寸法は約０．７μm未満、好ましくは約０．４μm未満、より好ましくは０．２μm未満である。リスエレメントは、高コントラスト画像を得るためにヒドラジン化合物を含みうる。例えば、リサーチ・ディスクロージャ第２３５号、第２３５１０法、１９８３年１１月、「ヒドラジンおよびヒドラジン誘導体による成長核」に記載のようないずれかの知られたヒドラジン化合物を用いうる。リス材料の他の参照は同一のリサーチ・ディスクロージャに見出しうる。本発明に用いるカラー写真エレメントは可視および／または赤外スペクトルの異なる部分に選択的に感受性であり、（酸化された第１アミン型発色剤と反応して）それぞれイエロー、マゼンタおよびシアン染料画像を形成するイエロー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーを伴う複数のハロゲン化銀エマルジョン層を有する。イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーおよびピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーのような開鎖ケトメチレン化合物を用いる。カップリング位置の炭素原子についたカップリング反応の時に分離することができる置換基を有する二当量型イエローカプラーが好適に用いうる。マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾリノベンズイミダゾール型およびインダゾロン型マゼンタカプラーを用いうる。シアンカプラーとしては、フェノールおよびナフトール型シアンカプラーを用いうる。上述のカプラーに加えて、着色されたマゼンタカプラーおよび着色されたシアンカプラーも好適に用いうる。画像の鋭さおよび粒状性を改良する目的で、本発明で用いる感光性カラー材料は現像禁止剤放出カプラーまたは化合物をさらに含みうる。本発明に用いるＸ線露出のためのハロゲン化銀写真エレメントはポリエチレンテレフタレートフィルムベースのような透明フィルムベースを有し、これは少なくともその片面、好ましくはその両面上にハロゲン化銀エマルジョン層を有する。その両面上に被覆されるハロゲン化銀エマルジョンは同一でも異なってもよく、写真エレメントにおいて通常用いられるハロゲン化銀エマルジョンを包含する。これらの中で、臭化銀または臭化ヨウ化銀エマルジョンがＸ線エレメントのために特に好ましい。ハロゲン化銀グレインは異なる形状を有しうる。例えば、立方体、八面体、球状、板状であって、エピタキシャル成長を有しうる。一般に、これらは０．２〜３μm、より好ましくは、０．４〜１．５μmの平均グレイン寸法を有する。Ｘ線エレメントに特に有用なものは高アスペクト比または中アスペクト比の板状ハロゲン化銀グレインである。例えば、これらは米国特許第４,４２５,４２５号および同第４,４２５,４２６号に開示されいる。これは５:１、好ましくは８:１を上回るアスペクト比、すなわち、直径と厚さとの比を有する。ハロゲン化銀エマルジョンは約２．５〜約６g／m²の範囲において含む合計銀被覆においてフィルムベース上に被覆される。通常、Ｘ線記録のための感光性ハロゲン化銀エレメントはＸ線露出の間強調スクリーンを伴い、このスクリーンにより発光される照射に露出される。スクリーンは比較的厚いホスファー層で作製され、これはＸ線を光照射（例えば、可視光または赤外線照射）に変換する。このスクリーンは感光性エレメントよりも多くの部分のＸ線を吸収するので、これは有用な画像を得るのに必要な照射線量を低減するのに用いられる。それらの化学組成に応じて、ホスファーは電磁スペクトルのブルー、グリーン、レッドまたは赤外領域において照射を発光することができ、ハロゲン化銀エマルジョンはスクリーンにより発光される波長領域に増感される。増感は当業者に知られるスペクトル増感染料を用いて行われる。特に有用なホスファーは発光の波長およびそれらの効率を制御するためにドープされる希土類オキシスルフィドである。好ましくは、米国特許第３,７５２,７０４号に記載のような三価テルビウムでドープされたランタン、ガドリニウムおよびルテニウムオキシスルフィドである。これらのホスファーのうちで好ましいものは、約０．００５％〜約８重量％のガドリニウムイオンが三価テルビウムイオンで置換されたガドリニウムオキシスルフィドであり、これはＵＶ照射、Ｘ線、カソード光線で励起した場合に約５４４nmに主発光線を有するブルーグリーン領域のスペクトルを発光する。ハロゲン化銀エマルジョンは、スクリーンにより発光される光のスペクトル領域にスペクトル的に増感されるが、好ましくはスクリーンの最大発光波長から２５nm以内、より好ましくは１５nm以内、そして最も好ましくは１０nm以内に増感される。本発明による感光性ハロゲン化銀写真エレメントは露出して可視画像を形成した後に処理されうる。処理は白黒写真、Ｘ線、マイクロフィルム、リソフィルム、印刷またはカラー写真のための感光性エレメントに通常用いられる方法により行いうる。特に、白黒写真の基本的な処理工程では、白黒現像溶液で現像し、そして定着する工程を含む。カラー写真の基本的な処理工程には、カラー現像、漂白および定着の工程を含む。処理処方および技術は、例えば、「写真処理化学」、Ｌ．Ｆ．メイソン（Mason）フォーカル（Focal）出版、１９６６年、「処理の化学および処方」、パブリケーションＪ−１、イーストマン・コダック社（１９７３年）、「写真実験（Photo−Lab）インデックス、モーガン（Morgan）およびモーガン、ドブス・フェリー（Dobbs Ferry）、１９７７年、「写真および複製のネブレットのハンドブック−材料、処理およびシステム」、バンノストランド・ラインホルド社、第７版、１９７７年、および「リサーチ・ディスクロージャ」、第１７６４３項、１９７８年１２月に記載されている。本発明の目的および利点は以下の実施例によりさらに説明される。しかしながら、これらの実施例に記載された特定の材料および量、ならびに他の条件および詳細は本発明を限定するものと解されるべきでない。以下の実施例において、すべての％は特に断らない限り重量基準である。Ｉ．バナジウムオキシドの調製脱イオン水（２３２．８g）中ヒドロペルオキシド（１．５６gの３０５水溶液、０．０１３８モル、マリンクロー（Mallinckrodt）、パリ、ＫＹ）の激しく攪拌した溶液に室温でバナジウムトリイソブトキシド（ＶＯ（Ｏ−iＢＵ）₃）（１５．８g、０．０５５モル、アクゾ化学社、シカゴ、ＩＬ）を加えることによりバナジウムオキシドコロイダル分散体を調製し、これは０．２２モル／kg（Ｖ₂ Ｏ₅２．０％）のバナジウム濃度の溶液を与えた。バナジウムイソブトキシドを添加すると、この混合物は暗褐色となり、５分以内にゲル化した。攪拌を続けると、暗褐色のゲルは壊れて不均質となり、約４５分において均質な粘性暗褐色溶液となった。試料を室温で１．５時間攪拌した。次いで、これをポリエチレンボトルに移し、５０℃の定温浴中で６日間保存して暗褐色のチクソトロピー性のコロイダル分散体を与えた。ゲル中のＶ（＋４）／の濃度を過マンガン酸カリウムによる滴定で測定したところ、０．０７２モル／kgであった。これはＶ（＋４）のモルフラクション（すなわち、Ｖ（＋４）／合計バナジウム）０．３３に対応する。次いで、コロイダル分散体を脱イオン水とさらに混合することにより被覆処方に用いる前に望まれる濃度に調製した。ＩＩ．スルホポリエステルの調製スルホポリエステル（ポリマーＡ）の合成１ガロンのポリエステルケトルに１２６g（６．２モル％）のジメチル５−ソジオスルホイソフタレート、６２５．５g（４６．８モル％）のジメチルテレフタレート、６２８．３g（４７．０モル％）のジメチルイソフタレート、８５４．４g（２００モル％グリコール過剰）のエチレングリコール、３６５．２g（１０モル％、最終ポリエステル中２２重量％）のＰＣＰ−０２００^TMポリカプロラクトンジオール（ユニオンカーバイド社、ダンブリー、ＣＴ）、０．７gのアンチモンオキシドおよび２．５gのナトリウムアセテートを充填した。窒素下の１３８kPa（２０psi）において攪拌しながらこの溶液を１８０℃に加熱し、その時点で０．７gの亜鉛アセテートを加えた。メタノールの排出が見られた。温度を２２０℃に上げ、１時間保持した。次いで、圧力を下げ減圧し（０．２トル）、温度を２６０℃に上げた。３０分にわたり材料の粘度が増大し、その後、高分子量、透明、粘性スルホポリエステルが排出された。ＤＳＣによれば、このスルホポリエステルは４１．９℃のＴgを有していた。理論スルホネート当量は３９５４gポリマー／スルホネート１モルであった。８０℃において２０００gの水と４５０gのイソプロパノールとの混合物中に５００gのこのポリマーを溶解させた。次いで、この温度を９５℃に上げることによりイソプロパノール（および水の一部）を除去し、固形分２１％の水分散体を得た。スルホポリエステル（ポリマーＢ）の合成密閉スターラー、温度計、還流凝結器および減圧手段を備えた１０００ml三つ口丸底フラスコに、１３４．０３gのジメチルテレフタレート（６５モル％）、４７．１６gのジメチルナトリウムスルホイソフタレート（１５モル％）、３６．９９gのジメチルアジペート（２０モル％）、１３１．７９gのエチレングリコール（１００モル％）、０．１１gのアンチモントリオキシドおよび０．９４gのナトリウムアセテートを充填した。この混合物を攪拌し、１５５℃に加熱し、１５５℃〜１８０℃に約２時間維持し、その間メタノールが蒸留された。温度が１８０℃に達した後、０．５gの亜鉛アセテート（エステル化触媒）を加えた。５時間以上かけて温度を徐々に２３０℃に上げ、その間にメタノールの排出が完了した。フラスコ中の圧力を０．５トル以下に下げ、そのことによりエチレングリコールが蒸留され、約６０gが回収された。次いで、温度を２５０℃に上げ、１．５時間保持し、その後、乾燥窒素で系を大気圧に戻し、反応生成物をフラスコからポリテトラフルオロエチレンの皿に移して冷却した。得られたポリエステルは４５℃のＤＳＣによるＴgおよび１７０℃のＴm（融点）を有していた。このスルホポリエステルは１３５０の理論スルホネート当量を有し、熱水（８０℃）中に可溶性であった。ＩＩＩ．被覆混合物の調製一般操作脱イオン水と混合することによりバナジウムオキシドコロイダル分散体を所望の濃度に希釈した。この溶液をスルホポリエステルの水分散体および少量の界面活性剤と混合した。界面活性剤を加えることで被覆の濡れ特性が改良される。この混合物は静電気の減衰および表面抵抗測定を行うためにポリエチレンテレフタレートまたはセルローストリアセテートのようなフィルム基材上にダブルローラー被覆により被覆された。帯電防止組成物はそのままフィルム基材上に被覆することができ、フィルム処理（例えば、火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理）または追加の層（例えば、プライマー、下塗り）は不要であった。この被覆用品は６０℃で２分間乾燥させた。それぞれの被覆試料の表面抵抗を測定することにより被覆フィルムの帯電防止特性を測定した。表面抵抗測定は以下の操作を用いて行った。それぞれのフィルムの試料を２１℃および２５％ＲＨのセル中に２４時間置き、ヒューレット−パッカード第４３２９Ａ型高抵抗メーターにより電気抵抗を測定した。５×１０¹¹を下回る抵抗値が最適である。１× １０¹²までの値が有用である。以下の実施例では、４種の接着値も報告する。第１は乾燥接着値であり、写真処理前のハロゲン化銀エマルジョン層および補助ゼラチン層の帯電防止層への接着を意味する。第２および第３の接着値は湿潤接着値であり、写真処理（現像剤および定着剤）中における上記層の帯電防止層への接着を意味する。第４の接着値は乾燥接着値であり、写真処理後の上記層の帯電防止層への接着を意味する。特に、乾燥接着は被覆フィルムの引き裂き試料により、フィルムの引き裂きラインに沿って３Ｍスコッチ^Rブランドの５９５９感圧テープを貼り、そしてフィルムから素早くテープを分離することにより測定した。層の接着は、すべての層がベースから除去されたときはゼロの値を与え、ベースから除去される部分がない場合は１０の値を与え、そしてその中間の状況には中間の値を与えるスコラ的な方法により評価した。湿潤接着は、処理浴から取り出した直後のフィルムに鉛筆の先で何本か線を引くことによってアスタリスクを形成し、そのライン上を指でこすることにより評価した。この場合においても層の接着は、層がベースからすべて除去された場合はゼロの値を与え、除去された部分がない場合は１０の値を与え、そして中間的な場合は中間の値を与えるスコラ的な方法により測定した。実施例１０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．０２５重量％のビニリデンクロリド、エチルアクリレートおよびイタコン酸のターポリマーラテックス、０．０２重量％のトリトンＸ−１００（ローム・アンド・ハース社、フィラルデルフィア、ＰＡの界面活性剤）を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム１）。３重量％のビニリデンクロリド、エチルアクリレートおよびイタコン酸のターポリマーラテックスを含む水性処方をフィルム１の帯電防止層の上から被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより０．３g／m²の乾燥重量の保護層を得た（フィルム２）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％のビニリデンクロリド、エチルアクリレートおよびイタコン酸のターポリマーラテックス、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含む水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム３）。０．０２５重量％の上述のようにして調製したバナジウムオキシド、０．０２５重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．０２重量％のトリトンＸ −１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m² の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム４）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム５）。１重量％のスルホポリエステルを含む水性処方をフィルム６の帯電防止層の上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより０．１g／m²の乾燥重量の保護層を得た（フィルム６）。フィルムの試料をフィルムベースに対する帯電防止層の接着および従来のフィルム処理溶液での処理後の帯電防止特性の永久性について評価した。接着は上述のように測定した。帯電防止特性の永久性は、ハロゲン化銀カラー写真材料の処理のための、年次写真の英国ジャーナル、１９７７年、第２０１〜２０５頁に記載の標準型Ｃ４１処理液における処理の前および後に表面抵抗（相対湿度２５％）を測定することによりチェックした。得られた結果を以下の表１に示す。表１の結果は、ポリエステルフィルムベース上に被覆された単一の帯電防止層を有する本発明のフィルムが優れた帯電防止特性を提供し、および処理後における抵抗の変化が少ないかまたは無いことを示す。すべてのフィルムについて帯電防止被覆のフィルムベースの接着は良好であった。スルホポリエステルポリマーＡの代わりにスルホポリエステルポリマーＢ、ＡＱ５５^TMスルホポリエステル分散体（イーストマン・コダック社、キングスポート、ＴＮの製品）およびＡＱ２９^TMスルホポリエステル分散体（イーストマン・コダック社、キングスポート、ＴＮの製品）を用いた場合も同様の結果が得られた。実施例２０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．０２５重量％のビニリデンクロリド、エチルアクリレートおよびイタコン酸のターポリマーラテックス、０．０２重量％のトリトンＸ−１００（ローム・アンド・ハース社、フィラルデルフィア、ＰＡの界面活性剤）を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理のセルローストリアセテートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム１）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％のビニリデンクロリド、エチルアクリレートおよびイタコン酸のターポリマーラテックス、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆で未処理セルローストリアセテートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム２）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．０２５重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理セルローストリアセテートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム３）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆で未処理セルローストリアセテートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム４）。実施例１に記載したのと同様に、帯電防止層のフィルムベースに対する接着および従来のフィルム処理溶液中での処理後の帯電防止特性の永久性についてフィルム試料を評価した。得られた結果を以下の表２に示す。表２の結果は、本発明のフィルムが優れた帯電防止特性を提供し、処理後において抵抗が余り変化していないことを示す。フィルムベースに対する帯電防止被覆の接着は、接着性が悪いフィルム２を除きすべてのフィルムについて良好であった。スルホポリエステルポリマーＡの代わりにスルホポリエステルポリマーＢ、ＡＱ５５^TMスルホポリエステル分散体（イーストマン・コダック社、キングスポート、ＴＮの製品）およびＡＱ２９^TMスルホポリエステル分散体（イーストマン・コダック社、キングスポート、ＴＮの製品）を用いて同様の結果を得た。実施例３ゼラチンで下塗りされたセルローストリアセテート支持ベースに以下の層を以下の順番で被覆することによりフィルムＡを調製した。（a）０．２７g／m²の銀被覆および１．３３g／m²のゼラチン被覆を有するゼラチン中に分散されたブラックコロイダル銀の層。（b）０．９７g／m²のゼラチンを含有する中間層。（c）トリクレシルホスフェートとブチルアセトアニリドとの混合物中に分散された、０．３５４g／m²の被覆でシアン染料カプラーＣ−１を、０．０２４g／ m²の被覆でシアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２を、そして０．０４３g／m²の被覆でマゼンタ着色されたシアン染料形成カプラーＣ−３を含む、０．７１g／m² の合計銀被覆および０．９４g／m²のゼラチン被覆における、イオウおよび金増感低感度臭化ヨウ化銀エマルジョン（２．５％のヨウ化銀モルおよび０．１８μ mの平均グレイン寸法を有する）を含有する低感度赤色感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（d）トリクレシルホスフェートとブチルアセトアニリドとの混合物中に分散された、０．３３３g／m²の被覆でシアン染料形成カプラーＣ−１を、０．０２２g／m²の被覆でシアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２を、そして０．０５２g／ m²の被覆でマゼンタ着色されたシアン染料形成カプラーＣ−３を含有する、０．８４g／m²の銀被覆および０．８３g／m²のゼラチン被覆における、イオウおよび金増感塩化臭化ヨウ化銀エマルジョン（７％のヨウ化銀モルおよび５％の塩化銀モルおよび０．４５μmの平均グレイン寸法を有する）を含有する中感度赤色感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（e）トリクレシルホスフェートとブチルアセトアニリドとの混合物中に分散された、２種のシアン染料形成カプラー、０．２２４g／m²の被覆でカプラーＣ −１（シアノ基含有）および０．０３２g／m²の被覆でカプラーＣ−４を、および０．０１８g／m²の被覆でシアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２を含む、１．５４g／m²の銀被覆および１．０８g／m²のゼラチン被覆における、イオウおよび金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（１２％のヨウ化銀モルおよび０．１１μmの平均グレイン寸法を有する。）を含有する高感度赤色感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（f）０．１８３g／m²の被覆で２−クロロ−４,６−ジヒドロキシ−１,３,５ −トリアジンゼラチン硬化剤Ｈ−１を含有する、１．１１g／m²のゼラチンを含む中間層。（g）およびトリクレシルホスフェート中に分散された、０．５３７g／m²の被覆でマゼンタ染料形成カプラーＭ−１を、０．０１７g／m²の被覆でマゼンタ染料形成ＤＩＲカプラーＭ−２を、０．０７９g／m²の被覆でイエロー着色されたマゼンタ染料形成カプラーＭ−３を、０．１５７g／m²のイエロー着色されたマゼンタ染料形成カプラーＭ−４を含む、１．４４g／m²の銀被覆および１．５４g ／m²のゼラチン被覆における６３％w／wの層（c）の低感度エマルジョンと３７％w／wの層（d）の中感度エマルジョンのとのブレンドを含有する低感度グリーン感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（h）トリクレシルホスアェート中に分散された、０．４９８g／m²のマゼンタ染料形成カプラーＭ−１を、０．０１６g／m²の被覆でマゼンタ染料形成ＤＩＲカプラーＭ−２を、０．０２１g／m²の被覆でイエロー着色されたマゼンタ染料形成カプラーＭ−３を、そして０．０４３g／m²の被覆でイエロー着色されたマゼンタ染料形成カプラーＭ−４を含む、１．６０g／m²の銀被覆および１．０３g ／m²のゼラチン被覆における、層（e）のエマルジョンを含む高感度グリーン感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（i）１．０６g／m²のゼラチンを含有する中感度層。（j）０．１４８g／m²の被覆で２−クロロ−４，６−ジヒドロキシ−１,３,５ −トリアジンゼラチン硬化剤Ｈ−１を含有する、１．１８g／m²のゼラチンを含有するイエローフィルター層。（k）ジエチルラウレートとジブチルフタレートとの混合物中に分散された、０．５３g／m²の銀被覆および１．６５g／m²のゼラチン被覆における６０％w／w の層（c）の低感度エマルジョンと４０％w／wの層（d）の中感度エマルジョンとのブレンド、および１．０４２g／m²の被覆でイエロー染料形成カプラーＹ−１および０．０２８g／m²の被覆でイエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２を含有する低感度ブルー感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（l）ジエチルラウレートとジブチルフタレートとの混合物中に分散された、０．７９１g／m²の被覆でイエロー染料形成カプラーＹ−１を、そして０．０２１g／m²の被覆でイエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２を含む、０．９０g／m² の銀被覆および１．２４g／m²のゼラチン被覆における層（e）のエマルジョンを含有する高感度ブルー感受性ハロゲン化銀エマルジョンの層。（m）０．１g／m²の被覆でＵＶ吸収剤ＵＶ−１（２個のシアノ基を有する）を含有する１．２８g／m²のゼラチンの保護層。（n）２．５μmの平均直径を有するビーズの形態の０．２７３g／m²のポリメチルメタクリレート艶消剤ＭＡ−１および０．４６８g／m²の被覆における２− クロロ−４,６−ジヒドロキシ−１,３,５−トリアジン硬化剤Ｈ−１を含む０．７３g／m²のゼラチンのトップコート層。ハロゲン化銀エマルジョン層の合計銀被覆は６．９９g／m²であった。セルローストリアセテートフィルムベースのハロゲン化銀エマルジョンおよび補助層と反対側上にポリスチレンスルホン酸とセルロースアセテートを含有する裏材料帯電防止層を０．４g／m²の合計被覆で被覆した。フィルムＢは、ゼラチンで下塗りされたセルローストリアセテート支持体にフィルムＡと同一のハロゲン化銀エマルジョンおよび補助層を被覆することにより調製した。セルローストリアセテートフィルムベースのハロゲン化銀エマルジョンおよび補助層の反対側に、０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．０２重量％の１０％トリトンＸ−１００を含む水性帯電防止処方を６ml／m²の被覆においてダブルローラー被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより裏材料帯電防止層を得た。フィルムＡおよびＢ、およびコダカラー・ゴールドＩＳＯ１００およびフジカラー・ＳＨＲ・ＩＳＯ１００カラープリントフィルムの市販品を試料とし、実施例１と同様にして従来のフィルム処理溶液中で処理した後の帯電防止特性の永久性を評価した。得られた結果を表３に示す。表３の結果は、本発明のフィルムが優れた帯電防止特性を提供し、処理後において抵抗の重大な変化が比較的ないことを示す。実施例３で用いる化合物の式を以下に示す。シアン染料形成カプラーＣ−１シアン染料形成カプラーＣ−２マゼンタ着色されたシアン染料形成カプラーＣ−３シアン染料形成カプラーＣ−４マゼンタ染料形成カプラーＭ−１マゼンタ染料形成ＤＩＲカプラーＭ−２イエロー着色されたマゼンタ染料形成カプラ−Ｍ−３イエロー染料形成カプラーＹ−１イエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２ＵＶ吸収剤ＵＶ−１艶消剤ＭＡ−１ゼラチン硬化剤Ｈ−１実施例４０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上にダブルローラー被覆で被覆し、６０℃で２分間乾燥させて帯電防止フィルムを得た（フィルム１）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．７重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．３重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム２）。フィルム１および２の帯電防止層を、ハレーション防止染料、界面活性剤および硬化剤を含有する従来のゼラチンハレーション防止層、および艶消剤、界面活性剤および硬化剤を含有するゼラチン保護層でオーバーコートした（それぞれフィルム３および４）。この２層は約pＨ６において被覆した。合計ゼラチンg／m² は４．５であり、厚さは約４．５μmであった。以下の表４は表面抵抗の値および乾燥および湿潤接着（ハレーション防止層と帯電防上層との間）の値を示す。ゼラチンハレーション防止層でオーバーコートされた本発明による帯電防止層を有するフィルム４は良好な帯電防止特性と良好な乾燥および湿潤接着を示す。実施例５０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．７３重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．３重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆で未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム１）。０．０３７５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．２６重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方をダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆で未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム２）。フィルム１およびフィルム２の帯電防止層を、金およびイオウで化学的に増感し、シアニン染料でグリーン光に光学的に増感したゼラチノ−臭化銀エマルジョンを含有する感光性エマルジョンでオーバーコートした。このエマルジョンは、片面あたり２g／m²の銀被覆および１．６g／m²のゼラチン被覆で被覆した。片面あたり１．１g／m²のゼラチンおよび硬化剤を含有するゼラチン保護層をそれぞれのエマルジョン層上に被覆した（それぞれフィルム３および４）。米国特許第４,４２４,２７３号の実施例３に記載のようにして帯電防止フィルムベースを調製した。帯電防止フィルムベースは、ビニリデンクロリド−イタコン酸−メチルアクリレートターポリマーを含有するプライマーで両面が被覆されたポリエチレンテレフタレートフィルムベースおよびポリビニルアルコールとベンズアルデヒド−２,４−ジスルホン酸との反応により得られる伝導性ポリマーを含有する下塗りから成る。次いで、帯電防止層はフィルム３および４のエマルジョン層および保護層でオーバーコートされた（フィルム５）。以下の表５はフィルム３〜５で得られた結果を示す。この結果は、本発明により作製されたフィルム３および４の表面抵抗および接着（ハロゲン化銀エマルジョン層および帯電防止層の間）の良好な値を示す。実施例６０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．７重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．３重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム１）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．８重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．２重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム２）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、０．９重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．１重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム３）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１．０重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．５重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム４）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１．２重量％のスルホポリエステルポリマーＡ、０．３重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム５）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１．３５重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．１５重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム６）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１．４重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．６重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム７）。０．０２５重量％の上述のように調製したバナジウムオキシド、１．６重量％の上述のスルホポリエステルポリマーＡ、０．４重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、０．０２重量％のトリトンＸ−１００を含有する水性帯電防止処方を、ダブルローラー被覆を用いて６ml／m²の被覆において未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に被覆し、６０℃で２分間乾燥させることにより帯電防止フィルムを得た（フィルム８）。フィルム１〜８のそれぞれ帯電防止層を、ハレーション防止染料、界面活性剤および硬化剤を含有する従来のゼラチンハレーション防止層、および艶消し剤、界面活性剤および硬化剤を含有するゼラチン保護層でオーバーコートした（それぞれフィルム９〜１６）、この２層は約pＨ６において被覆した。合計ゼラチンg ／²は４．５であり、厚さは約４．５μmであった。以下の表６は、３ＭのＲＣ５処理液（グラフィック技術フィルムのための処理ケミストリー）および３ＭのＸＰ５１５処理液（Ｘ線フィルムのための処理ケミストリー）中で写真処理前および写真処理後の２５％Ｒ．Ｈ．および２１℃において測定した表面抵抗の値である。これらの結果は、フィルム１〜１６について、バナジウムオキシドと合計固形分との比又は接着促進剤の％の適当な選択により、処理前、ラジオグラフ処理後の帯電防止特性の永久性およびリソグラフ処理後の帯電防止特性の永久性の表面抵抗の良好な値を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者カウシュ、ウィリアム・エルアメリカ合衆国 55133―3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番（番地の表示なし) (72)発明者マルティノ、エリオアメリカ合衆国 55133―3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番（番地の表示なし) (72)発明者モリソン、エリック・ディーアメリカ合衆国 55133―3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番（番地の表示なし) (72)発明者バルセッキ、アルベルトアメリカ合衆国 55133―3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番（番地の表示なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリマーフィルムベース、少なくとも１つのハロゲン化銀エマルジョン層、およびその粒子が少なくとも１０の数平均アスペクト比を有するコロイダルバナジウムオキシドおよび該ポリマーフィルムベースの少なくとも片側に接着されたスルホポリエステルを含む帯電防止層、を有する感光性写真エレメント。２．前記ポリマーフィルムベースがポリエステルフィルムベースまたはセルロースエステルフィルムベースを包含する請求項１記載の感光性写真エレメント。３．前記スルホポリエステルが、式［式中、Ｍはアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムカチオンであり、Ｒ₁はスルホ置換アリーレンまたは脂肪族基であり、Ｒ₂はアリーレン基であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄はアルキレン基またはシクロアルキレン基である。］で示される請求項１記載の感光性写真エレメント。４．バナジウムオキシドとスルホポリエステルとの重量比が１:２０〜１:８００の範囲である請求項１記載の感光性写真エレメント。５．前記帯電防止層が１０mg／m²〜１g／m²の範囲の被覆重量を有する請求項１記載の感光性写真エレメント。６．前記フィルムベースの少なくとも片側に接着されたハロゲン化銀エマルジョン層を有する請求項１記載の感光性写真エレメント。７．前記帯電防止層が接着促進化合物を含有する請求項１記載の感光性写真エレメント。８．前記接着促進化合物が、式［式中、Ｒ₅は２０炭素原子未満の二価炭化水素ラジカルであり、Ｒ₆は水素、１０炭素原子未満の脂肪族炭化水素ラジカルまたは１０炭素原子未満のアシルラジカルであり、nは０または１であり、そしてmは１〜３である。］で示されるエポキシ−シラン化合物である請求項７記載の感光性写真エレメント。９．エポキシ−シランとスルホポリエステルとの重量比が０．１〜０．６の範囲である請求項８記載の感光性写真エレメント。１０．前記接着促進剤が非シランエポキシオリゴマーまたはポリマー化合物である請求項７記載の感光性写真エレメント。