JPS5931061B2 - カラ−放射線透過写真術に関する改良 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なる放射線写真記録材料ならびに該記録材
料と増感紙（Ｉｎｔｅｎｓｉｆｙｉｎｇｓｃｒｅｅｎ）
との組合せを用い放射線写真を作ることに関するもので
ある。

１９７３年５月２２日付で特許されたジヤクエスーエリ
ー ・ボーリーズの米国特許第３７３４７３５号から単
色像を任意的に銀像と共に作るための放射線写真法は公
知である。

この方法で得られる単色像は対応する黒白像中に含まれ
るものより多くの情報の容易な視覚的検索を可能とする
。上記方法は次の如き各工程を含む。

（１）少なくとも現像時に露光されたハロゲン化銀の助
けによりあるいは多分他の物質群いわゆる酸化された発
色現ｆ−との反応により写真材料中で１層あるいは多層
のハロゲン化銀乳剤層により つの原色スペクトル域、
好ましくは赤および緑を主として吸収する単色像を作り
うる物質あるいは物質群を含む写真ハロゲン化銀材料中
に現像可能な銀潜像群として透過放射線を直接的あるい
は間接的に記録する工程；（２）その場での酸化により
あるいはカラーカップリング剤所謂カラーカップラ−群
との酸化的カップリングにより前記単色像と共に銀像群
を作る還元性物質（２）により記録された潜イ崩を現像
する工程、および（３）得られた単色像を、任意的に銀
イ崩を除去した後、白色光で調べ、また任意的にそれを
分光組成が単色像により変調されるようなものであフ
る着色光により調べる例えば染料像が赤および緑色光を
吸収あるいは変調する場合には黄色あるいは赤色光で調
べる工程。

この方法に用いられるハロゲン化銀材料は、１平方メー
トル当たり５〜１６をの硝酸銀に相当すワ る量のハロ
ゲン化銀を含む。

１平方メートル当たり５ｙの硝酸銀に相当するハロゲン
化銀含量は増感紙を用いる医療用Ｘ−線記録には１平方
メートル当たり１３〜１４ｔの硝酸銀に相当するハロゲ
ン化銀を含む黒白ハロゲン化銀材料が通常使用されてい
ることを考慮すれば低い量である。

供給が減少し需要が増大していることに関連した銀の値
の上昇傾向から現在の使用量の多いハロゲン化銀材料と
同じあるいはそれより良好な像質を同じあるいは実質的
にあまり高くないＸ一線量で与えることのできる「低ハ
ロゲソ化銀含量放射線写真材料」の方向への解決を見出
す試みがなされている。

この分野での試みの一つは増感紙とハロゲン化銀含有素
子の放射線写真的組合せを用い、この組合せにおいて増
感紙は約４１０ｎｍ以下で近紫外域でその放射エネルギ
ーの半分以上を放射することができ、またハロゲン化銀
は約５０以上の被覆力をもつネガ銀像をその場で作るこ
とができ、該ハロゲン化銀は１平方メートル当たり約８
ｆ以下の銀相当濃度で存在せしめられる、コダツク リ
ミテツドにより１９７０年１０月１９日出願された公開
独乙特許出願第２０５１２６２号に示されている試みで
ある。

しかしながら、ハロゲン化銀含量の低い写真材料を用い
ると「交錯」（クロスオーバー）の実質的増大をもたら
す。

「交錯」というのは螢光を発する増感紙を両側にもうけ
た両面塗布ハロゲン化銀フイルム材料を用いる増感紙−
フイルム露光の特徴的現像である。

こういつた増感紙の一つにより放射される光が隣接する
ハロゲン化銀乳剤層中に映像的黒化を生じるだけでなく
、かなりの程度フイルム支持体中を透過し反対側に位置
するハロゲン化銀乳剤層に不鮮明な像を作る。この交錯
が不鮮明さを生じる。というのはＸ一線ビームの作用で
作られる可視光が幾分広がり増感紙層および乳剤層およ
びそれらの支持体の境界で光の屈折および拡散反射が生
じるからである。今までのところ医療用Ｘ一線ハロゲン
化銀乳剤では比較的大きい粒子直径（１．０〜１．５μ
ｍ）でかなり狭い粒子サイズ分布をもつものが好ましい
とされている（ザ・フオーカル・プレス・ロンドン・ア
ンド・ニユーヨーク１９６６年刊行ジ一・エフ・タブイ
ン著「写真乳剤化学」第７３頁参照）。医療用Ｘ一線材
料中に用いられる比較的粗い粒子（平均粒子サイズ約１
．２μｍ）の黒白ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀塗
布量は例えば両面塗り記録材刺では１平方メートル当た
り硝酸銀約６７に相当する当量より少ない値には低下せ
しめ得ない、というのはこういつた層の可視光透過率が
その場合非常に大となり従つて交錯のため許容し得ぬ像
の鮮明度になるからであることが実験的に確認された。

またこういつた黒白材料では現像された銀の最大光濃度
が医療用Ｘ一線記録に用いるにはあまりにも圧すぎる（
２００以下）ことも確認されている。

更にまた視感コントラストが受け入れがたい。本発明の
目的の一つはハロゲン化銀塗布量が非常に少なく、高速
増感紙を用いる医療用放射線写真に用いるに適した時に
迅速かつ有効な現像性を有する両面塗りハロゲン化銀乳
剤フイルムを提供するにある。本発明の別の目的は極め
て少量のハロゲン化銀と少なくとも現像の時に、着色光
での検索でコントラスト変化の可能性を与える単色染料
像を発色現像で作るカラーカツプラ；卿を含む両面塗り
ハロゲン化銀写真材料と１対の螢光板の改良された放射
線写真用組合せを提供するにある。

本発明の写真材料は酸化されたｐ−フエニレンジアミン
型発色現像薬とで染料帥を作りうるカラーカツプラ槽を
含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層がフイルム支
持体の両側にもうけられたものからなり、前記カラーカ
ツプラＨ群は露光およびｐ−フエニレンジアミン型現像
薬で発色現像することによつて、可視フイルタ一光に対
して少なくとも２．０のスペクトル濃度を材料中に得る
のに充分な量で存在せしめ、写真材料中のハロゲン化銀
の凝集体重は１平方メートル当たり１．３ｔ乃至５ｔの
硝酸銀量に相当する量であり、ハロゲン化銀粒子サイズ
分布は支持体の両側でハロゲン化銀の少なくとも５０重
量％が平均０．５５μｍ以下、好ましくは０．２〜０．
４μｍの粒子サイズである。

可視フイルタ一光ｌこよるスペクトル濃度の測定は実施
例１に定義する。本発明にかかる好ましい写真材判にお
いては各層中のハロゲン化銀の５０〜７０重量％が０．
５５μｍ以下の平均粒子サイズを有し、かつハロゲン化
銀の残余は０．７〜０．９μｍの平均粒子サイズを有す
るよう別々に作つた乳剤の混合物から乳剤層を構成する
。

本発明に従い用いられる好ましいカラーカツプラ一は発
色現像によりその色が正常な人間の眼で情報の良好な光
検索を許す単色染利像を与える。

人間の眼による情報の最良の光検索は可視スベクトルの
赤色域に主として吸光囲を有し緑色域では赤色域での少
なくとも３００１）を吸光する単色染料像により得られ
るようである。換言すれば緑および青染料像でのかなり
大きい副吸収をもつシアン像が好ましい。本発明の好ま
しい１具体例によれば写真材料は可視光を透過するフイ
ルム支持体の両面に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層が塗布されているもので、この乳剤層のハロゲン化銀
粒子サイズ分布は前述のとおりであり、支持体の両面で
のハロゲン化銀塗布量は実質的に同じであり、各ハロゲ
ン化銀乳剤層には、７００〜６００ｎｍの域で主として
吸光し、６００〜５００ｎｍの区域では７００〜６００
ｎｍ域での吸光量の少なくとも３０％を吸光し４００〜
５００ｎｍ域では４５０ｎｍで６００〜５００ｎｍ域で
の吸収最大値より高くないスペクトル吸収をもつ染料像
をＰ−フエニレンジアミン現像薬を用いての発色現像で
作りうる少なくとも１種のカラーカツプラ一を含む。

この具体例は例えばマゼンタ染料を作るカラーカツプラ
一とシアン染料を作るカラーカノプラ一を用い単色染料
像を作る可能性を含む。すなわち、本発明の１具体例に
従い、二つのハロゲン化銀乳剤層をもつ写真ハロゲン化
銀材料が用いられ、これら乳剤層の１方で発色現像によ
りシアン染料像が作られ、他方でシアン染料像に対応す
るマゼンタ染料像が作られ従つて現像された写真材料を
肉眼で観察すると単色青色像がみられるのである。

しかしながら、それぞれが別々のスペクトル吸収染料を
作る別種のカラーカツプラ一群を用いると通常大量のハ
ロゲン化銀の消費を必要とするので、できるならただ１
種のカラーカツプラ一から誘導される染料のスペクトル
吸収の強さおよび範囲が満足なものである場合にはカラ
ーカツプラ一混合物の代わりに１種だけのカラーカツプ
ラ一が用いられる。

しかしながら、支持体の片側でのハロゲソ化銀乳剤層群
は反対側のハロゲン化銀乳剤層群と同じハロゲン化銀お
よび／またはカツプラ一組成を有していてもよいが必ず
しも同じでなくてもよい。

好ましくは支持体の両側で実質的に同じ吸収スベクトル
をもつ染料群を作るカラーカツプラ一群が用いられる。
本発明に従い用いられる好ましいカラーカツプラ一は芳
香族第一アミノ現像薬を用いての露光ずみハロゲン化銀
の発色現像で主として赤および緑に吸収性を有し吸収最
大を７００〜５５０ｎｍのスペクトル波長域にもつキノ
ンイミン染料を作るフエノールあるいはα−ナフトール
型カラーカツプラ一である。

１種の同じカラーカツプラ一により主として青色染料を
作る場合には、一つのハロゲン化銀乳剤層にマゼンタ形
成性カラーカツプラ一を用い他のハロゲン化銀乳剤層に
シアン形成性カラーカツプラ一を用いる場合とか一つの
同じ乳剤層中にマゼンタ形成性カラーカツプラ一とシア
ン形成性カラーカツプラ一の混合物を用いる場合に比し
てハロゲン化銀消費の点で非常に経済的である。

ハロゲン化銀の消費を更に減らすため１分子の染料を作
るのに露光すみハロゲン化銀を４分子でなしに２分子し
か必要としない所謂２一当量カツプラ一を用いることが
できる。

こういつたカツプラ一はカツプリング位置に例えば沃素
、臭素あるいは塩素の如きハロゲン原子などを含む（こ
ういつた型のカツプラ一については例えば１９６１年１
０月３１日付で特許されたアントニ一・口リア、ワーレ
ン・エ一・レツコウおよびイルマリ・エフ・サルミネン
の米国特許第３００６７５９号を参照されたい）。高い
被覆力例えば少なくとも５０の被覆力を得るためには染
料形成性反応に必要な［カラーカツプラ一対ハロゲン化
銀」当量比少なくとも７５（ｆｌ）でカラーカツプラ一
帥を用いるのが好ましい。

例えばハロゲン化銀乳剤にハロゲン化銀当量の１．５〜
５倍もの多量のカラーカツプラ一を含有させることがで
きる。「被覆力」というのは充分に現像して得られたネ
ガ銀とカラー像組合せの視感最大光濃度を１デシメート
ル平方当たりの現像された銀のグラム数で割つたものと
理解される。

芳香族第一アミノ発色現像薬とでアゾメチンあるいはキ
ノンイミン染料を作りうるカラーカツプラ一について前
記被覆力は実施例１に記載されている如く最大濃度に達
するに充分な強さの露光後、発色現像浴中４１℃で４５
秒間完全に現像したあと決定される。特に好適なフエノ
ールあるいはα−ナフトール型カラーカツプラ一は芳香
族第一アミノ現像薬（例えばｐ−フエニレンジアミン型
のもの）で露光ずみハロゲン化銀を現像したとき吸収最
大を５７０〜６６０ｎｍの範囲内にもつキノンイミン染
料を作るものである。かかる性質をもつフエノールカツ
プラ一は例えば次の一般式で表わされる。

式中、Ｒはそれぞれ置換されている状態の基をも含むカ
ルボン酸アシルあるいはスルホン酸アシル基例えば脂肪
族カルボン酸アシル基、芳香族カルボン酸アシル基、複
素環式カルボン酸アシル基例えば２−フロイル基あるい
は２−チエノイル基脂肪族スルホン酸アシル基、芳香族
スルホン酸アシル基、スルホニルチエニル基、アリール
オキシ置換肪脂族カルボン酸アシル基、フエニルカルバ
ミル肪脂族カルボン酸アシル基あるいはトリルカ書〔ル
ボン酸アシル基を表わす。

かかる型のカラーカツプラ一ならびにその製法について
は例えば１９５６年１１月２７日付で特許されたイルマ
リ・エフ・サルミネンおよびチヤールス・アール・バ一
の米国特許第２７７２１６２号、１９６５年１２月７日
付で特許されたジアン・ジエケンの同第３２２２１７６
号、ゲベルト・フオートープロドウクテン・エヌ・ヴイ
により１９６１年９月４日出願された英国特許第９７５
７７３号を参照されたい。

別々のハロゲン化銀乳剤層中に公知のシアン形成性カツ
プラ一とマゼンタ形成性カツプラ一を用いる場合および
／またはそれらの混合物を一つの同じハロゲソ化銀乳剤
層中に用いる場合にはＰ−フエニレンジアミン現像薬に
より青包帯赤青色乃至帯緑青色単色像が得られる。

こういつた目的には減色カラー写真システムでシアン像
を作るために用いられるα−ナフトールおよびフエノー
ル型カツプラ一とマゼンタ像を作るためのピラゾロンオ
キシインドールおよびインタゾロン型カツプラ一が用い
られる。

これらカラーカツプラ一は好ましくは拡散しない状態で
乳剤層詳中に適用されるが、また現像浴から溶解せる形
で適用することもできる。

次のフエノールカラーカツプラ一は本発明で用いるのに
特に適している。

融点１３４℃（前述の米国特許第３７３４７３５号の実
施例１に従い製造される）融点９８℃（１９６５年１２
月７日付で特許されたジアン・ジエケンの米国特許第３
２２２１７６号の製法例３参照）融点１１５℃（前述の
米国特許第３２２２１７６号の製法例５参照）融点１４
６℃（ゲベルト・フオートープロドウクテン・エヌ・ヴ
イにより１９６１年９月４日出願された英国特許第９７
５７７３号の製法例２参照）カラーカツプラ一２，３お
よび４は赤色で吸収しまた緑色で非常に大きい吸収を示
す染料を与えるべくｐ−フエニレンジアミンとカツプリ
ングする好ましいものである。

カラーカツプラ一１はＮ−ヒドロキシ−エチル−Ｎ−エ
チル−ｐ−フエニレンジアミンとカツプリングせしめる
のが好ましい。

他のカラーカツプリングシステムでは必ずしもカラーカ
ツプラ一と発色現像薬の存在を包含しない。

例えば本発明の１改変具体例に従えばカラーカツプラ一
の１部あるいは全部を露光ずみハロゲン化銀による単純
な酸化でその場で着色物質を作る化合物により置換した
カラー形成性システムを適用することができる。この点
に関しては例えばフアウンテンプレス、ロンドン発行ピ
一 ・グラフキット著「写真化学」第巻（１９６０年）
、第６０３〜６０５頁を参照されたい。更に詳しくはリ
ユーコインジゴ誘導体を用いているホモルカによる発色
現像を参照されたい。例えばインドキシルおよびチオイ
ンドキシルが露光されたハロゲン化銀によりそれぞれ青
色インジゴおよびマゼンタチオインジゴに酸化される。
ハロゲン化銀乳剤層のコロイド結合剤は主としてゼラチ
ンからなる。

ゼラチン対硝酸銀の当量として表わしたハロゲン化銀の
重量比は例えば７：１０である。乳剤層中のハロゲン化
銀の少なくとも５０重量％をなす微細ハロゲン化銀粒子
（０．５５μｍ以下の平均粒子サイズ）は乳剤層を可視
光に対し非常に不透明にし従つて交錯を実質的になくす
性質を有する。

しかしながらこれらの小粒子は、放射線写真を取られる
生体に大した害を及ぼすことなくあるいは移動被写体の
放射線写真を取る場合には像のぼけなしに医療用Ｘ−線
写真を作るのに受け入れられる一定のＸ−線量にさらさ
れを場合、通常使用されているカルシウムタングステー
ト増感紙の主として青色の螢光に対し露光したとき充分
強力な潜像を形成するためにはあまりにも非感受性であ
る。少さなハロゲン化銀粒子（０．５５μｍより小）と
増感紙の青色螢光の相互作用は増感紙に隣接するハロゲ
ン化銀乳剤層中での幾分かの光散乱を引きおこす。

しかしながら各粒子の付近で散乱される光は像の鮮明度
をひどく失うようなことはなくまた潜像の形成に対し失
われない。というのは小粒子よりも実質的に感光性の高
いより粗い粒子（ ０．７μｍ以上）中にそれが吸収さ
れるからである。従つて上記ハロゲン化銀粒子混合物を
用いる場合（本発明のハロゲソ化銀乳剤材料）、包含さ
れるハロゲン化銀乳剤層の感光性を犠牲にすることなく
、むしろスピード増となり交錯をなくすことができる。
特に良好な像鮮明度が望まれる場合には写真スピードは
悪くなるが螢光板により放射される波長域の光を吸収す
る以下フイルター染料と呼ばれる染料を用いて交錯をな
くす。

ハロゲン化銀乳剤記録材料中に用いられるフイルター染
料は好ましくはハロゲン化銀乳剤層間の親水コロイド層
中にあるいは乳剤層自身に加えられる。

しかしながらそれらはまた１層あるいは多層の下引層中
にまた支持体中にすら加えることができる。こういつた
染料は処理浴の一つ中で除去あるいは脱色されるような
化学的および／または物理的特性をもつ。本発明の１具
体例に従えば４００−５００ｎｍの波長域の光を実質的
に放射する螢光板が適用される場合に約４００〜５００
ｎｍの波長域を吸収するフイルタ一染料が用いられる。

フイルタ一染刺の量は例えば１平方メートル当たり２５
〜１０００７７Ｖであるがそれより少量あるいは大量で
も目的とする結果によつてはかまわない〜 アルカリ性処理浴中で親水性コロイド層から除去されう
る適当なフイルタ一染料はタルトラジンおよび１９７１
年１１月３０日付で特許されたダニエル・マウリツク・
チンマーマン、オーガストジーン・バン・ペツシエンお
よびアルバートエミエル・バン・ホーフの米国特許第３
６２４２２９号に記載されている染料である。

ハロゲン化銀乳剤の感光域はハロゲン化銀乳剤に用いら
れる通常の光学増感染料例えばシアニン染料、メロシア
ニン染料ならびにインターサイエンス・パブリツシヤ一
発行エフ・エム・ハマ一著「シアニン染料ならびに関連
化合物」（１９６４年）に記載されているような他の染
料により拡大あるいは改善せしめうる。

こういつた染料は好ましくはハロゲン化銀１モル当たり
２０７７Ｖ〜２５０ηの量で用いられる。本発明材料の
ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ同じあるいはことなつた
感光域をもつことができる。

緑色光放射性増感紙を用いる具体例に従えば支持体の両
面でのハロゲン化銀乳剤層は緑色光に対し光学増感され
ているものである。平均粒子サイズ０．５５μｍ以下例
えば平均直径０．３μｍのハロゲン化銀は好ましくは１
モル％までの沃化銀を任意的に含む塩臭化銀乳剤から作
る。

塩化銀対臭化銀のモル比は例えば２５対７５である。好
ましい具体例にかかる平均粒子サイズ０．５５μｍ以上
例えば平均直径０．７μｍのハロゲン化銀は、０．５５
μｍ以下の平均粒子サイズを有するハロゲン化銀と同じ
ハロゲン化銀組成をもつが沃化銀の含量をより高く例え
ば５モル％まで含むことができる別に作つた乳剤から作
ることができる。

）別の具体例では粗粒子（０．５５μｍ以上の平均粒子
サイズ）乳剤は任意的沃化銀含量５モル％での臭化銀を
含む。

像形成性感光性ハロゲン化銀粒子は任意の公知方法（例
えばザ・フオーカル・プレス・ロンドン・アンド・ニユ
ーヨーク刊行、ジ一・エフ・タブイン著写真乳剤化学（
１９６６年）第８３〜９８頁参照）により化学増感しう
る。

像形成性ハロゲン化銀乳剤は天然活性ゼラチンと共にあ
るいは少量の硫黄含有化合物例えばアリルチオシアネー
ト、アリルチオ尿素、ナトリウムチオサルフエート等と
共に熟成しうる。像形成性乳剤はまた還元剤例えばゲベ
ルト・フオートープロドウクテン・エヌ・ヴイにより１
９５５年４月２９日出願された英国特許第７８９８２３
号に記載の如き錫化合物、ジエチルトリアミンの如きポ
リアミン、および少量の貴金属化合物例えばツアイトシ
ユリフト・ヴイツセンシヤフト・フオート・グラフイツ
シエン・フォトフィジグ・フオートケミ一先Ｋｌ６７ー
７２（１９５１）にアール・コスロウスキ一により記載
されているような金、白金、パラジウヘイリジウム、ル
テニウムおよびロジウム化合物により増感されうる。貴
金属化合物の代表例はアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネート、カリウムクロロオーレー
トおよびカリウムオーリチオシアネートである。ハロゲ
ン化銀乳剤材料には高温（少なくとも３０℃）でのカラ
ー現像を促進する目的で本出願人により１９７１年１２
月３０日出願されたペルキー特許第７JモV５８１号（１
９７４年６月２８日付で特許されたマルセル・カレルバ
ン・ドールセレル、バレル・フランス・ダンケルトおよ
びガストン・ジヤコブ ベノイの米国特許第３８２０９
９１号に対応）に記載の如く感光性化学増感ハロゲン化
銀粒子以外にある量の事実上非感光性の塩化銀粒子を含
有せしめうる。

硝酸銀の当重量部で表現して可視光感受性ハロゲン化銀
に対し加えられる前記塩化銀含有乳剤の量は好ましくは
１：５０〜１：１である。

事実上非感光性の（すなわち非化学増感）塩化銀含有乳
剤は好ましくは粒子サイズが０．０５〜０．５μｍ例え
ば平均粒子サイズ０．２２μｍの微粒子塩化銀含有乳剤
である。この塩化銀乳剤の青色光に対する感光性より１
００倍も小であることが好ましい。乳剤安定剤およびカ
ブリ防止剤例えば公知のスルJャCン酸およびセレン酸あ
るいはそれらの塩、脂肪族、芳香族あるいは複素環式メ
ルカプト化合物あるいはジサルフアイド例えばアグフア
ーゲベルトエージ一により１９７１年１月８日出願され
た公開独乙特許出願第２１００６２２号に記載されてい
るもの、好ましくはスルホ基あるいはカルボキシル基を
もつもの、水銀化合物例えばコダツク・リミテツドによ
り１９５３年１１月７日出願されたペルキー特許第５２
４９２１号、それぞれゲ゛ベルトーアグフア・エヌヴイ
により出願されたペルキー特許第６７７３３７号（１９
６６年３月４日出願）、同第７０７３８６号（１９６７
年１２月１日出願）および同第７０９１９５号（１９６
８年１月１１日出願）に記載されているもの、およびビ
ルによりツアイトシユリフトヴイツセン・フオートグラ
フ・フオートフイジク・フオートケミ、４７、２−５８
（１９５２）に記載されているようなテトアラザインデ
ン例えば下記一般式で表わされるヒドロキシテトラアザ
インデン（式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素、アルキ
ノレ、アルアルキルあるいはアリール基を表わし、Ｒ３
は水素、アルキル、カルボキシ、あるいはアルコキシカ
ルボニル基を表わす。

）例えば５−メチルーJメ[ヒドロキシ一Ｓ−トリアゾロ
〔１，５−ａ〕−ピリミジンをハロゲソ化銀乳剤に加え
ることができる。

本発明に用いられる放射線感受性乳剤は広範な種類の透
明あるいは半透明支持体例えばセルローズナイトレート
、セルローズエステル、ポリビニルアセタール、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレートおよび他のポリエ
ステル材料のフイルム上に塗布することができる。

この支持体および／または支持体上の下引層には光択を
減するためマッチ剤例えばシリカあるいは二酸化チタン
を含有せしめうる。好ましい支持体は完全に透明で線状
縮合重合体からなり、ポリエチレンテレフタレートはそ
の１例である。

本発明の記録材料に用いられる支持体にはゼラチン−ハ
ロゲン化銀乳剤層群の接着性を良くするため下引層を塗
布することができる。

ポリエステル型の溶融押出支持体の機械的強さは延伸に
より良好になしうる。

場合によつてはゲベルトーアグフア・エヌ・ヴイにより
１９６７年９月２８日出願された英国特許第１２３４７
５５号に記載の如く支持体に延伸段階で下引層を担持せ
しめうる。このようにもうけられる下引層はハロゲン化
銀写真分野の技術者には公知である。

疎水性フイルム支持体の利用に関しては前述の英国特許
第１２３４７５５号に記載されている下引層組成を参照
されたい。前記特許明細書によれば疎水性フイルム支持
体は（１）前記疎水性フイルム支持体に直接接着してお
り、４５〜９９．５重量％の少なくとも１種の塩素含有
モノマービニリデンクロライドおよびビニルクロライド
、０．５〜１０重量％の少なくとも１種のエチレン様不
飽和親水性モノマー、およびＯ〜５４．５重量％の少な
くとも１種の他の共重合可能エチレン様不飽和モノマー
から作られるコポリマーからなる層、および（２） １
：３〜１：０．５の重量比でゼラチンと３０〜７０重量
％のブタジエンと少なくとも１種の共重合可能なエチレ
ン様不飽和モノマーの共重合体との混合物を含む層を有
する。

本発明の放射線感受性ハロゲン化銀素子の１層あるいは
多層の親水コロイド層中には他の添加剤例えば硬化剤例
えばホルムアルデヒド、ジアルデヒド、ヒドロキシアル
デヒド、ムコクロル酸、ムコプロム酸、アクロレイン、
グリオキザール；アニオン系カラーカツプラ一あるいは
それから作られる染料の媒染剤：可塑剤および被覆助剤
例えばサポニンおよびジアルキルスルホコハク酸塩例え
ばナトリウムジイソオクチルスルホサクシネート、アル
キルアリールポリエーテル硝酸、アルキルアリールポリ
エーテルエーテルスルホン酸、カルボキシアルキル化ポ
リエチレングリコールエーテルあるいはエステル例えば
イソ−Ｃ８Ｈｌ７Ｃ６Ｈ４（０ＣＨ２ＣＨ２）８０ＣＨ
２Ｃ００Ｎａの如くゲベルトーアグフア・エヌ・ヴイに
より１９６７年９月１８日出願されたフランス特許第１
５３７４１７号に記載されているもの、弗素化界面活性
剤例えばゲベルトーアグフア・エヌ・ヴイにより１９６
９年１２月５日出願されたペルキー特許第７４２６８０
号、デユポン・ド・ネモアースにより１９６９年１０月
４日出願された公開独乙特許出願第１９５０１２１号お
よびチバ・エージ一により１９６９年８月２１日出願さ
れた同第１９４２６６５号に記載されているようなもの
、不活性粒子例えば二酸化珪素、ガラス、澱粉およびポ
リメチルメタアクリレート粒子を存在せしめうる。

銀像と共にカラー像を作るに当たり、芳香族第一アミノ
発色現像薬およびその誘導体例えばＮ，Ｎ−ジエチル−
ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチ
ルアミノトルエン塩酸塩、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジ
ンセスキサルフエート１水和物およびＮ−ヒドロキシ−
エチル−Ｎ−エチル−ｐ−フエニレンジアミンを用いる
のが好ましい。

フエノール、α−ナフトール、ピラゾロンおよびインタ
ゾロン型カラーカツプラ一と組合せて用いるための好ま
しい発色現像薬はＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フエニレン
ジアミンおよびその誘導体例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチル
−ｐ−フエニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチル
アミノトルエン塩酸塩、および４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−ｍ−トル
イジンセスキサルフエート１水和物あるいはＮ−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−エチル−ｐ−フエニレンジアミンであ
る。

迅速現像にはＮ−ブチル−Ｎ−スルホブチル−ｐ−フエ
ニレンジアミンあるいはＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エ
チル−ｐ−フエニレンジアミンを用いるのが好ましい。

発色現像薬は黒白現像薬と共に例えば発色現像で相乗作
用をもつことの知られている１−フエニル一３−ピラゾ
リジノンとｐ−モノメチルアミノフエノール（エル・エ
フ・エ一・メーソンのジヤーナル・オブ・フオートグラ
フイツク・サイエンス１１（１９６３）第１３６〜１３
９頁参照）、および他のｐ−アミノフエノール誘導体例
えばイルフオード・リミテツドにより１９６１年２月１
６日出願されたフランス特許第１２８３４２０号に記載
されているようなもの例えば３−メチル７４−ヒドロキ
シ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ヒド
ロキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、１−メチル−６−ヒドロキシ−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン、１−β−ヒドロキシエチル−６−
ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンお
よびＮ−（４−ヒドロキシ−３′−メチルフエニノレ）
−ピロリジンを用いることができる。

また発色現像の速度を大にするため芳香族第一アミノ発
色現像薬の組合せ（アグフアーエージ一により１９５３
年１２月５日出願された独乙特許第９５４３１１号、お
よびアグフア・エージ一により１９６１年９月８日出願
されたフランス特許第１２９９８９９号参照）を用いる
こともでき、有用な結果が例えばＮ−エチル−Ｎ−２−
ヒドロキシエチル−ｐ−フエニレンジアミンとＮ−ブチ
ル−Ｎ−スルホブチル−ｐ−フエニレンジアミン、２−
アミノ−５−ジエチルアミノ−トルエン塩酸塩あるいは
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩とで
得られる。

現像液にはまた任意の通常の足り成分例えばナトリウム
サルファイドおよびヒドロキシルアミノあるいはその誘
導体、硬化剤、カプリ防止剤例えばベンドトリアゾール
、５−ニトローベンズイミダゾーノレ、５−ニトローイ
ンダゾール、ハロゲン化物例えば臭化カリウム、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色および補強化合物、溶剤例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセタミドおよびＮ−メチル
ピロリドンの如く現像液を作る場合溶解困難あるいは放
置すると沈澱する傾向のある化学成分のための溶剤、等
を含有せしめうる。

現像促進剤をハロゲン化銀乳剤中、隣接層（１）中ある
いは現像浴中何れかに用いることができる。

それらには各種の型のアルキレンオキサイド化合物例え
ば１９３４年８月２１日付で特許されたコンラツド・シ
エラ一およびマツクズ・ウイツトナ一の米国特許第１９
７０５７８号、１９４１年４月２９日特許されたドナル
ド・アール・スワンの同第２２４１４７２号、１９４７
年７月８日付で特許されたラルフ・キングズレ一・プレ
ーク、ウイリアム・アレキサンダ一・スタントンおよび
フエルジナンド・シユルツの同第２４２３５４９号、１
９４８年５月１１日付で特許されたラルフ・キングズレ
一・ブレークの同第２４４１３８９号、１９５０年１１
月２８日付で特許されたウイリアム・アレキサンダ一・
スタントンの同第２５３１８３２号、１９５０年１２月
１２日付で特許されたラルフ・キングズレ一・ブレーク
の同第２６３３９９０号、およびそれぞれゲベルトフオ
ートープロドウクテン・エヌ・ヴイにより１９５９年５
月７日出願された英国特許第９２０６３７号、１９６１
年１１月１日出願された同第９４００５１号、１９６１
年１０月２３日出願された同第９４５３４０号、および
コダツク・リミテツドにより１９６１年６月１４日出願
された同第９９１６０８号、ゲベルトフオートープロド
ウクテン・エヌ・ヴイにより１９６２年１２月２４日出
願された同第１０１５０２３号に記載されているような
アルキレンオキサイド縮合生成物あるいは重合体が包含
される。

他の現像促進性化合物はオニウムおよびポリオニウム化
合物好ましくはアンモニウム、ホスホニウムおよびスル
ホニウム型のもの例えばトリアルキルスルホニウム塩例
えばジメチル−ｎ−ノニルスルホニウムｐトルエンスル
ホネート、デトラアルキルアンモニウム塩例えばドデシ
ルトリメチルアンモニウムｏ−トルエンスルホネート、
アルキルピリジニウムおよびアルキルキノリニウム塩例
えば１−ｍ−ニトロベンジルキノリニウムクロライドお
よび１一ドデシルピリジニウムクロライド、ビス−アル
キレンピリジニウム塩例えばＮ，Ｎ／−テトラメチレン
ビスピリジニウムクロライド、四級アンモニウムおよび
フオスフオニウムポリオキシアルキレン塩特にポリオキ
シアルキレンビスピリジニウム塩で、これらの例は１９
６０年７月１２日特許されたバート・エツチ・キヤロル
、ヒユｉバート・エス・工リンス、ジヤヌス・エル・グ
ラハムおよびチヤールス・ヴイ・ウイルソンの米国特許
第２９４４９００号等にみられる。本発明の露光ずみの
放射線写真素子は、その中で写真材料が一つの処理ユニ
ツトから他へと一定速度で自動的に導かれるＸ一線フイ
ルム用の自動現像処理装置中で現像処理するのが好まし
い力人当業技術者には本発明の放射線写真像記録素子が
上述の自動現像処理装置ではなくいろいろな方法例えば
当業技術者の熟知せる手動の通常の多タンク法を用いて
も現像処理しうることが理解されよつＯ必要あるいは所
望により例えば公知の写真カラー反転法によりネガカラ
ー像の代わりにポジカラー像を作ることが可能であるこ
とは当然である。

好ましいカラー反転法は本発明のハロゲン化銀記録材料
を映像的に放射線写真的な露光を行なう工程、露光ずみ
のハロゲン化銀を黒白現像組成物中で現像する工程、水
洗工程、初め放射されなかつたハロゲン化銀に対応する
銀潜像を作るため記録材料を均一に再露光する工程、前
記潜像を発色現像組成物中で現像する工程、任意的な銀
の漂白工程、水洗工程および材料の乾燥工程を含む。も
しこの材料をカブリ剤例えばヒドラジンあるいはヒミカ
ルバチン含有溶液例えば１ｔ当たりセミカルバチド１０
７を含む水性溶液で処理するなら二次露光は省略される
。特定の１具体例において、カブリ剤は直接第二現像液
に加えられる。カラー像の製造において露光部と非露光
部のコントラスト（判読容易さ）は反対階調で別の色の
カラー像を作ることにより改善せしめられる。これはカ
ラーマスク法に用いられる着色カツプラ一あるいは物質
群例えばヒドラゾンを含む写真材料を用いることにより
行なわれる。こういつたヒドラゾンは次の基を含み、 漂白浴中で残存無色カラーカツプラ一（株）との酸化的
カツプリングにより染料を作り、その結果銀像のまた露
光部に作られる単色染料像のものとは反対の階調をもつ
染料像を与える。

逆階調をもつ像の色はちがつている、すなわちカラート
ーンがことなる。放射線写真に関連したこの方法の適用
は例えば１９７３年３月２０日付で特許されたジアン・
オーガスト・バン・リンヨードおよび゛ジアン・ジエケ
ンの米国特許第３７２１８２３号に記載されている。反
対階調をもつ染料像製法ならびにその目的での各種成分
は１９６６年４月１２日付で特許されたジヨゼフ・フラ
ンス・ウイレムスおよびジアン・ジエケンの米国特許第
３２４５７９７号、１９６６年４月１２日付で特許され
たジアン・ジエケンおよびロバート・レオポルド・ジヤ
ンセンの同第３２４５７８８号、および１９６７年３月
３１日付で特許されたジアン・ジエケンの同第３３１０
４０２号に記載されている。本発明の記録材料の特に有
利な点はそれを白色光でしらべるよりも、着色光でしら
べることにより着色像の低濃度部分からより多くの情報
を得る可能性にある。

例えば青色像が作られた場合、より多くの情報が赤色光
で検索される。事実赤色光でしらべると特に低濃度部に
おいて高い像コントラストが得られる。さらにまた精神
測定学的試験で人間の眼は青色染料像の検査に白色光を
用いる場合高濃度値での輝度差の知覚に特に敏感である
ことも判明している（前述の米国特許第３７３４７３５
号参照）。

青色カラー像は情報内容検索に特に有用であるが本発明
は可視スペクトルの一つあるいは二つの原色域に吸収を
有する染料あるいは染判群、例えば赤および緑色光の代
わりに緑色光あるいは青および赤色光を吸収する染料群
からなる他の着色像を作ることをも除外するものではな
い。着色光による検査は可視光を放射する光源を含むの
ぞき光源箱に着色フイルタ一を用いることにより実施さ
れる。

特定／具体例によればハロゲン化銀乳剤層の支持体およ
び／または下引層はのぞき箱の前記フイルタ一を省略し
うる如く着色されている。

青色染料像が作られる場合支持体および／または下引層
は好ましくは黄色である。というのはこうすると像のコ
ントラストが遥かに良くなるからである。本発明にかか
る感光囲ハロゲン化銀記録材相，と組合せて用いられる
ハイスピード増感紙材料はＸ一線、γ一線、β一線、電
子顕微鏡中で作られるような高速電子、高速陽子あるい
は中性子の如き透過性放射線により衝撃されたとき紫外
線および／または可視光を放射するけいりん光体すなわ
ち螢光吻質を含む。本発明の感光性ハロゲン化銀記録材
料と組合せて用いるのに特に適しているハイスピードけ
いりん光体増感紙はその増感因数がカルシウムタングス
テートけいりん光体層の実質的に同じ層の厚み、結合剤
組成、けいりん光体粒子サイズおよび１平方メートル当
たりのけいりん光体含量のものの少なくとも２倍の大き
さであり、１平方メートル当たり少なくとも１００７、
好ましくは１００〜８００７のけいりん光体塗布量であ
るけいりん光体層をもつ。

増感因数というのはＸ一線放射線の波長分布および現像
条件は一定に保ち、フイルムを増感紙なしでＸ一線にさ
らす場合、あらかじめ選定された黒化度になるに要する
露光量を、増感紙を用いてフイルムを露光する場合同じ
黒化度例えばＤ一１．００になるに必要な露光量で割つ
た値を示す一定黒化度Ｄで測定した因数と解さるべきで
ある。

例えば頭蓋骨、胸腔および腹部の放射線写真をとるのに
適用される通常の囲療用Ｘ一線目的にはＸ一線露光中両
面塗布放射線写真材料の各ハロゲン化銀層の側に一つの
増感紙を存在させるようにして本発明のハロゲン化銀記
録材料が１対の増感紙と組合せて用いられる。増感紙の
光放射面と記録材利の乳剤面との密接な接触が非常に望
ましい。そのため増感紙とフイルムの均一な接触を作る
べく設計されている力セツト中に各対の増感紙が設置さ
れる。本発明の組合せに用いられる型のハイスピード増
感紙を作るのに適しているけいりん光体は例えば原子番
号３９あるいは５７〜７１の元素、これにはイツトリウ
ム、ガドリニウム、ランタン、セリウム等の稀土類元素
を含む、を含有する螢光物質から選ばれる。

特に好適なものは稀土類オキシサルフアイドおよびオキ
シハライド螢光吻質を他の選択稀土類で賦活したもの例
えばランタンおよびガドリニウムオキシブロマイドおよ
びオキシクロライドをテルビウムあるいはジスプロシウ
ムで賦活したもの、およびランタンおよびガドリニウム
オキシサルファイドをテルビウヘユーロピウムあるいは
ユーロピウムとサマリウムの混合物で賦活したものであ
る。こういつた稀土類螢光吻質は例えばラジオ・コーポ
レーシヨン・オブ・アメリカにより１９６６年３月１８
日出願された独乙特許第１２８２８１９号、エヌ・ヴイ
・フイリツプス・グロイランペンフアプリケンにより１
９６８年７月２５日出願されたフランス特許第１５８０
５４４号およびゼネラル・エレクトリツクにより１９６
９年１１月２３日出願された同第２０２１３９７号、ラ
ジオ・コーポレーシヨン・オブ・アメリカにより１９６
６年３月２４日出願されたフランス特許第１４７３５３
１号の追加特許第９４５７９号、１９７０年１２月８日
付で特許されたジヤコブ・ジ一・ラバチンの米国特許第
３５４６１２８号、１９７３年４月３日付で特許された
ロバート・エ一・ブキヤナン、メルピン・テコツキ一お
よびケニス・エ一・ヴイツカーシヤイムの同第３７２５
７０４号、およびサンフランシスコＩＥＥＥ核科学シン
ポジウム１９６９年１０月２９７−３１日でのケ一・工
ー・ヴイ゛ンカーシヤイム等の稀土類オキシサルフアイ
ドＸ一線けいりん光体なる報告、ＩＥＥＥトランズアク
シヨンズ・オン・ヌタレア一・サイエンス、１９７０年
２月、第４９〜５６頁のエス・ピ一・ワング等およびＩ
ＥＥＥトランズアクシヨンズ・オン・ヌクレア一・サイ
エンス、１９７２年２月、第８１〜８３頁のアール・エ
一・ブキヤナンの報告に記載されている。

こういつた新しい稀土類光発光物質、特に他の選択され
た稀土類例えばエルビウム、テルビウムあるいはジスプ
ロシウムあるいはテルビウムとジスプロシウムで賦活さ
れたガドリニウムおよびランタンオキシサルフアイドお
よびオキシハライドは高いＸ一線阻止力あるいは平均吸
収と高い放射密度を有し放射線写真技術者をして実質的
に低いＸ一線量の使用を可能にする。本発明で使用され
る螢光増感紙に用いるのに特に好適なけいりん光体は次
の一般式で表わされるものである。

Ｍｗ−。

”Ｍ″００．ｖＸ式中、Ｍはイツトリウム、ランタン．
ガドリニウムあるいはルテシウム金属の少なくとも１種
であり、Ｍはジスプロシウム、エルビウヘユーロピウへ
ホルミウム、ネオジミウム、プラセオジム、サマリウ
ム、テルビウム、ツリウムあるいはイツテルビウム稀土
類金属の少なくとも１種であり、Ｘは硫黄あるいはハロ
ゲソでありｎは０．０００２〜０．２であり、ＷはＸが
ハロゲンなら１、Ｘが硫黄なら２である。

本発明の増感紙材料に用いるに適しており５３０〜６３
０ｎｍ間に放射最大値を有し５００ｎｍ以上の範囲で放
射する別のけいりん光体は次の一般式で表わされる。

Ｙ２ュＴｂｘＯ２Ｓ 式中Ｘは０．００２〜０．２である。

この一般式で表わされるけいりん光体はユ一・エス フ
イリツプス・コーポレーシヨンにより１９６８年３月２
８日出願された英国特許第１２０６１９８号に記載され
ている。好ましい１具体例に従えばハロゲン化銀材刺の
放射線写真露光に用いられる少なくとも一つの螢光増感
紙は（Ａ） ０．１〜１０重量％のテルビウムで賦活さ
れたあるいはテルビウムとジスプロシウムで賦活された
イツトリウムオキシサルフアイド、と、 （ テルビウムあるいはジスプロシウムで賦活されたガ
ドリニウムあるいはランタンあるいばルテシウムオキシ
サルフアイドの混合物を含む。

この混合けいりん光体増感紙はその高度の可視光放射能
力の故に特に有用である。（Ａ）と（６）の好ましい重
量比は２５：７５である。４５０〜５７０ｎｍの波長域
に光学増感されているハロゲン化銀乳剤層と組合せては
、４９０および５４０ｎｍに放射ピークをもち上記一般
式の範囲内に入るテルビウム一賦活ガドリニウムあるい
はランタンオキシサルフアイドを用いるのが好ましい。

陰極線およびＸ一線にさらした時緑色（５００〜６００
ｎｍ）光を放射する螢光物質を含む他の好適な増感紙が
ジ一・テイ一・イ一・ラボラトリーズ・アンド・コーポ
レーシヨンにより１９６８年１２月４日出願された英国
特許第１２４８９６８号に記載されている。

Ｘ一線螢光増感紙−フイルム組合せに本発明に従い利用
される特に好適なけいりん光体は次の一般式で表わされ
る。

Ｌａ− Ｔｂ＋３０Ｘｗ −Ｎｎ 式中、Ｘは塩素あるいは臭素でありＷは１でありｎは０
．００６〜０．０００１である。

ハロゲンＸは好ましくは大体理論量で存在するがそれ以
下例えばその約２．５％程度でもかまわない。

特に強力な青色光放射性のものは少量のテルビウム例え
ばｎ＝０．００２で賦活され酸素グラム原子対臭素グラ
ム原子の比が１：１であるランタンオキシブロマイドけ
いりん光体である。

テルビウム賦活ランタンオキシクロライドおよびランタ
ンオキシブロマイドけいりん光体の製法はゼネラル・エ
レクトリツク・カンパニーにより１９６９年１０月９日
出願された英国特許第１２４７６０２号およびゼネラル
・エレクトリツク・カンパニーにより１９６９年１０月
２３日出願されたフランス特許第２０２１３９８号およ
び同第２０２１３９９号、ゼネラル・エレクトリツク・
カンパニーにより１９６９年１０月２１日出願された公
開独乙特許出願第１９５２８１２号、およびゼネラル・
エレクトリツク・カンパニーにより１９７１年１２月１
４日出願された同第２１６１９５８号に記載されている
。

本発明に従いハロゲン化銀記録材料と組合せて用いられ
る他の特に有用なランタンオキシハライドけいりん光体
はゼネラル・エレクトリツク・カンパニーにより１９７
２年４月１１日出願されたカナダ特許第９２７０８９号
に対応する前述の公開独乙特許出願第２１６１９５８号
に記載されている。

こういつたけいりん光体は下記一般式で表わされるテル
ビウム一およびイツテルビウム賦活ランタンオキシクロ
ライドあるいはランタンオキシブロマイドである。Ｌａ
ｌ−ッ一，０Ｘ：ＴｂｗＹｂ， 式中、Ｘは塩素あるいは臭素であり、ｗはオキシハイラ
イト１モル当たり０．０００５〜０．００６モルであり
ｙはオキシハライド１モル当たり０．００００５〜０．
００５モルである。

イツテルビウムの存在はＸ一線照射に続くアフターグロ
一効果を非常に低減し従つてより鮮明な像が得られる。

この種のけいりん光体の製法は前述の公開独乙特許出願
第２１６１９５８号に記載されている。本発明目的に対
し特に興昧深いものはｗ＝０．００２の前記けいりん光
体である。前記公開独乙特許出願にはＬａＯＢｒ：Ｔｂ
がカルシウムタングステートより約５０（Ｆ６も高いＸ
一線吸収能力と通常のカルシウムタングステート増感紙
の３〜４倍も高い青色光放射力を有することが示されて
いる。別の好適なランタンオキシハライドけいりん光体
はジーメンス・アクチエン・ゲゼルシヤフトにより１９
７５年１月２日出願された公開独乙特許出願（ＤＯＳ）
２３２９３９６号に記載されているランタンオキシクロ
ライドーフロライドけいりん光体である。

紫外および青色域で放射するＸ一線増感紙に用いられる
さらに別の有効なけいりん光体はユ一・エス・アトミツ
ク・エナジ一・カンパニーにより１９７４年１月３０日
出願された公開独乙特許出願（ＤＯＳ）２４０４４２２
号に記載されている。

このけいりん光体は丁般式Ｙ１−ＸＧｄｘＰＯ４：Ｔｂ
３＋で表わさへ式中ｘ＝０．３〜０．１で、テルビウム
濃度はフオスフエート１モル当たり約０．００８〜０．
０１２モルである。組成のことなる多数の螢光スクリー
ン層を用いあるいは上述の一般式のいろいろな螢光物質
の混合物を含む螢光増感紙を用いることにより全可視ス
ペクトルにわたる螢光を得ることができるのηこういつ
た組合せは全可視スペクトルの光に光学的感受性ならし
められたハロゲン化銀記録素子を用いる記録に特に有用
である。

螢光物質群は層の形で支持体例えばプラスチツクフイル
ムあるいは板紙に適用され、あるいは自己支持層あるい
はシートとして適用される。

増感紙の螢光層が厚ければ厚い程その増感は大となる。
けいりん光体粒子のサイズもこの点に関しては影響をお
よぼし、結晶が大きければ大きい程より多くの光を出す
。厚い螢光層および大きいけいりん光体粒子は光をより
広くひろげることになるので、従つて螢光像の鮮明度は
低下する。好適なスクリーン層あるいはシートは厚さが
好ましくは０．０５〜０．５ｎｍで螢光物質群あるいは
けいりん光体を好ましくは８０〜９５重量％の量で結合
剤中に分散含有する。かかる結合剤は例えば有機高分子
量重合体である。好適な結合剤は例えばセルローズナイ
トレート、エチルセルローベセルローズアセテート、ポ
リビニルアセテート、ポリスチレン、ポリビニルブチラ
ール、ポリメチルメタアタリレート等である。螢光物質
の好ましい粒子サイズは約１〜２５μｍの範囲である。

けいりん光体塗布量は好ましくは１平方メートル当たり
１００〜８００ｔの範囲である。螢光物質層の表面は有
機フイルム形成性重合体の被覆を厚さ０．００１〜０．
０５ｍにほどこすことにより水分および機械的損傷から
保護することができる。

かかる保護被覆は例えばセルローズナイトレート、セル
ローズアセテート、ポリメチルメタアクリレート等の薄
いフイルムである。けいりん光体層と支持体との間のス
クリーンの光出力を（像鮮明度を犠牲にして）改善する
た八例えば二酸化チタンをベースとする光反射層を配置
することもできる。

５以下実施例により本発明
を説明するが、これらは本発明を限定する意図のもので
はない。特にことわりなき限り％は重量により示した。
実施例 １ 放射線写真カラー材利１を下記の如くにして作 ，つた
。

７％のゼラチンと硝酸銀相当量として表現して１００１
）の化学増感（金および硫黄増感）臭沃化銀（７モル％
の沃化銀）粒子を含むゲル化ハロゲン化銀乳剤４５０ｔ
を７％のゼラチンおよび硝酸銀相当量として表現して１
０（ｆｌ）の塩化銀粒子を含むゲル化した事実上非感光
姓の塩化銀乳剤５０ｙと共に加熱撹拌しゾルの形にした
。

得られた乳剤混合物における臭沃化銀粒子の平均粒子サ
イズ（第１図の粒子サイズ分布曲線参照）と塩化銀粒子
の平均粒子サイズはそれぞれ０．８５および０．２２蜘
であつた。事実上非感光ｈ、非化学増感塩化銀乳剤は前
述の米国特許第３８２０９９１号の実施例１に従い作ら
れた。液状ハロゲン化銀乳剤混合物に３９℃で、下記構
造式のカラーカツプラ一１２ｆを苛性ソーダ水溶液にと
かしたものを加え、１Ｎ−コハク酸水溶液１０ｍ１を中
和剤として加えた。

Ｃ更に２５０７７！ｆの７ーヒドロキシ一５−メチル
−ｓ−トリアゾロー〔１，５−ａ〕−ピリミジンを安定
剤として、また通常の硬化剤および湿潤剤を加え適当な
被覆粘度にした。得られた混合物を厚さ０．１８１Ｔｍ
の透明ポリエチ Ｃレンテレフタレート支持体にそれぞ
れの側面に１平方メートル当たり硝酸銀５ｔに相当する
ハロゲン化銀塗布量になるように塗布した。

放射線写真カラー材料を次の如くにして作つた。

７％ゼラチン水溶液３００ｆと、７％のゼラチンおよび
硝酸銀相当量として表現して１０（ｆｌ）の化学増感（
金および硫黄増感）塩臭化銀（２５モル％の塩化銀含有
）粒子（平均粒子サイズ０．７μｍ）を含むゲル化ハロ
ゲン化銀乳剤９０Ｖを、同じハライド組成（７％のゼラ
チンと硝酸銀相当量として表現し１０％のハロゲン化銀
）であるが平均粒子サイズ０．３μｍのゲル化せる化学
増感ハロゲン化銀乳剤９０ｆと共に、また平均粒子サイ
ズ０．２２μｍの、７０１）ゼラチンと塩化銀粒子（硝
酸銀相当量として表現し１０％の塩化銀）を含むゲル化
せる事実上非感光性塩化銀乳剤２０７と共に加熱撹拌し
てゾルの形にした。

平均粒子直径０．７μｍの乳剤の粒子サイズ分布曲線（
相対的粒子サイズ頻度％対粒子直径μｍ）は第２図に曲
線Ａとして示されており、０．３μｍ平均粒子直径の乳
剤の粒子サイズ分布曲線は第２図に曲線Ｂとして示され
ている。カラー材料１に用いたと同じ量のカラーカツプ
ラ一および他の添加剤をこの乳剤混合物に加えた。

材料は材料の乳剤中、平均粒子サイズ０．７μｍのハロ
ゲン化銀粒子対平均粒子サイズ０．３μｍのハロゲン化
銀粒子の重量比を５０：５０から３０：７０に変えて得
られた。材料およびを得るための乳剤の塗布はフイルム
のそれぞれの側面に１平方メートル当たり硝酸銀２７に
相当するハロゲン化銀量になるように実施した。

これらの放射線写真カラー材料を６ｗｎアルミニウム板
を通しフイルタ一した８０ＫＶＸ一線放射線を用いセン
シトリ一的ウエツジ像を得るため露光した。

各材料の最初のサンプルはそれぞれ１平方メートル当た
り３５０ｆのカルシウムタングステートを含む２枚の増
？紙Ａの間で露光した。

各材料の次のサンプルは前述の公開独乙特許第２１６１
８５号に記載の方法に従い作られたＬａＯＢｒ：０．０
０２Ｔｂ：０．０００５Ｙｂけいりん光体粒子を３５０
７／平方メートル含む２枚の増感紙Ｂの間で露光した。

露光後これらのサンプルを、発色現像（４１℃で２４秒
）、定着（４１℃で２０秒）、水洗（４１℃で２５秒）
および乾燥（５５℃で２０秒）を含む自動的発色現像を
行なつた。

使用せる現像浴はＰＨｌＯ，６で１リツトル当たり、８
７のＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチル−ｐ−フエニレ
ンジアミン１，５７のヒドロキシアミン ４ｔの無水亜硫酸ソーダ １ｆの臭化カリウム、および ６５７の無水炭酸カリウム を含んでいた。

定着はナトリウムチオサルフエート定着液により行なつ
た。

サンプルの相対スピードおよび平均階調度は３２００の
Ｋの光源、Ｓ−４感応光電管およびラツテン１０６フイ
ルタ一をそなえた濃度計を用いそれにより所謂可視フイ
ルタ一光すなわち大体人間の眼に感する特性のスペクト
ル域分布をもつ光を用い濃度を測定して決定した。

第３図は使用せるフイルタ一のスペクトル濃度Ｄ対波長
Ｎｍ曲線を表わす。Ｓ−４レスボンスを有する光電管の
分光感度特性はジヨン・エフ・ライダー・パブリツシヤ
一・インコーポレーテツド、ニユーヨーク刊行の光電管
および光電池の基礎（１９，５６年）、第４６頁にデー
ビツド・マークにより示されている。下記第１表には放
射線写真カラー材料１，およびＩの現像サンプルのカブ
リ上１．０の濃度で１００に応じた値で表わした測定相
対スピードと平均階調度Ｇが示されている。

平均階調度ΔＤ Ｇ（？）はカブリ上濃度ＤＯ．２に対応すΔＩＯｇＥ る１０ｇＥ一値とセンシトメトリ一曲線の１０ｇＥ−軸
上での前記１０ｇＥ一値＋０．８の間で決定された。

増感紙Ｂと材料の低ハロゲン化銀含量のものの組合せは
材料１と通常使用されている増感紙Ａの組合せより良好
な結果を与える。

材利は材料よりもかなり交錯が少ない効果と良好な像の
鮮明さを示し、増感紙Ｂとで材料１に増感紙Ａを組合せ
た場合と同程度の高いスピードを示していた。実施例
２実施例１の材料と同じ組成の放射線写真カラー材料Ｋ
および実施例１の材料…と同じ組成であるが混合ハロゲ
ン化銀乳剤が１平方メートル当たり硫酸銀３，２および
１７に相当する全塗布量で塗布されている放射線写真カ
ラー材料Ｌ，ＭおよびＰを増感紙Ｂを用い露光し実施例
１に記載の如く現像した。

これらサンプルの相対スピードおよびＧ値を実施例１で
用いたと同じ濃度計とサンプルの間に置かれた別種のフ
イルタ一を通して光で測定した。

使用したフイルタ一は第４図に示された濃度Ｄ対波長Ｎ
ｍ曲線をもつアグフアーゲベルトフイルタ一Ｌ５ｌ９（
黄色）、Ｌ５４２（帯赤黄色）、Ｌ５５５（橙色）およ
びＬ５８２（橙赤色）であつた。第２表にこれらフイル
タ一を通した光を用い測定した最大濃度Ｍ，Ｄおよび平
均階調度Ｇ（実施例１参照）が示されている。

同じ第２表に実施例１と同じ方法であるがただし現像薬
としてハイドロキノンと１−フエニル一３−ピラゾリジ
ノンを含む３５℃での黒白現像液を用いて得られた最大
濃度およびＧ値が示されている。

第２表に示した結果から次の結論を導くことができる。

（１） １平方メートル当たり硝酸銀３ｆに相当する全
ハロゲン化銀塗布量をもつ発色現像した材料Ｌは、フイ
ルタ一Ｌ５ｌ９を通して観察したとき１平方メートル当
たり４７の硝酸銀に相当する全ハロゲン化銀塗布量をも
つ材料Ｋ（可視フイルタ一を通して観察）よりも、より
大なる階調度の像を与える。

（２） １平方メートル当たり２Ｖだけの硝酸銀相当量
の全ハロゲン化銀塗布量をもつ発色現像した材料Ｍはフ
イルタ一Ｌ５８２を量じ観察した場合材料Ｋ（可視フイ
ルタ一を通して観察）のものとは実質的にことならない
最大濃度および階調度をもつ像を与える。

（３） １平方メートル当たり硝酸銀１ｔだけの相当量
の全ハロゲン化銀塗布量をもつ発色現像した材料ＮはＬ
−５８２フイルタ一を通じ観察した場合でも医療放射線
写真目的に対し充分ではないＧ値と最大濃度の像を与え
るにすぎない。

更に増感紙Ｂと組合せて実用的な価値をもつ放射主とし
て５３０〜５５０ｎｍの波長域に吸収を示し、この染料
をエタノールに５０ｍｆとかして最初の添加物として乳
剤混合物に加えた。他の添加剤を加えるまでに乳剤混合
物を３０分間放置した。１平方メートル当たり１４７の
硝酸銀に相当するハロゲン化銀量を含む材料Ｑと呼ばれ
る第２の材料は通常の黒白医療用Ｘ一線フイルム乳剤の
両面塗布のものであつた。

ハロゲン化銀は平均粒子サイズ１．２μｍの化学増感（
金および硫黄増感）臭沃化銀（１．５モル％の沃化銀）
であつた。この材料の粒子サイズ分布曲線は第５図に示
されている。この材料はカラーカツプラ一の存在だけは
例外線写真カラー材料は１平方メートル当たり硝酸銀少
なくとも１．３ｆに相当する量でハロゲン化銀を含まね
ばならぬことが見出されている。

（４）黒白現像液中で現像した場合、四つのサンプルＫ
，Ｌ，ＭおよびＰの何れも有用なＸ一線写真に充分な値
のＧ値および最大濃度をもつ像を与えない。実施例 ３ ２種の放射線写真ハロゲン化銀材料を作つた。

１平方メートル当たり３７の硝酸銀に相当するハロゲン
化銀量を含む材料Ｐと称せられ第１の材料は実施例２の
材料Ｌと同じ組成を有しているが緑色光に対する増感染
料の存在のみの点でことなつていた。

この染料は次の構造式を有し、２参照）を用い現像した
。

現像したサンプルについて測定した相対スピードおよび
階調度を第３表に示した。この第３表から判るようにカ
ラーカツプラ一を含み、１平方メートル当たり３ｔの硫
酸銀のみに相当するハロゲン化銀量の緑色光感受性材料
である材料Ｐは強い緑色光放射性増感紙と組合せた場合
に、通常使用される材料Ｑとカルシウムタングステート
増感紙を含む増感紙一フイルム組合せで得られるものよ
り良好なスピードを与える。

橙色フイルタ一（Ｌ５５５）を通した光で材料Ｐの像を
しらべると単なる肉眼観察で得られる場合より高いＧ値
を与え黒白現像材料Ｑで得られる値と同じ値に達した。

【図面の簡単な説明】

添付図の第１，２および５図はハロゲン化銀粒子サイズ
分布曲線を示し、第３図および第４図は光学フイルタ一
の濃度Ｄ対波長Ｎｍ曲線をそれぞれ示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ フィルム支持体の両側に酸化ｐ−フェニレンジアミ
   ン型発色現像薬と反応して染料を作り得る少なくとも１
   種のカラーカップラーを含む少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を含有し、前記カラーカップラー（群）は露
   光およびｐ−フェニレンジアミン現像薬で発色現像する
   ことによつて、可視フィルター光に対して少なくとも２
   ．０のスペクトル濃度を材料中に得るのに充分な量で存
   在せしめ、前記材料中のハロゲン化銀の凝集体重は１平
   方メートル当たり１．３ｇないし５ｇまでの範囲の硝酸
   銀量に相当し、ハロゲン化銀粒子サイズ分布は支持体の
   両側でのハロゲン化銀の少なくとも５０重量％が０．５
   ５μｍより小さい平均粒子サイズをもつように分布させ
   たことを特徴とする写真材料。