JPH10509255A

JPH10509255A - 帯電防止層を含む写真要素および帯電防止性を有する要素の製造方法

Info

Publication number: JPH10509255A
Application number: JP8516967A
Authority: JP
Inventors: ディー．モリソン，エリック; プポー，パオラ; ツェン，チミン; バルセッキー，アルバート; マルティノ，エリオ; ジェイマクマン，スティーブン; カウシュ，ウイリアム; トルテローロ，レンゾ
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1994-11-10
Filing date: 1995-11-13
Publication date: 1998-09-08
Also published as: DE69504862T2; DE69504862D1; EP0791187A1; US5914222A; WO1996016355A1; US5709985A; EP0791187B1

Abstract

(57)【要約】ポリマーフィルムベース、ハロゲン化銀乳剤層、および乾燥重量比が１：３０〜１：５００であるコロイド状酸化バナジウムおよびビニル付加ポリマー分散液を含む帯電防止層、含む写真要素。帯電防止層は、ベースのハロゲン化銀乳剤層と反対面の裏引き層として、片面または両面コーティングした写真要素のベースと乳剤層の間の下塗り層として、および／またはベースと異なる裏引き層間の下塗り層として存在してもよい。帯電防止層の上にはバリアー層は使用されない。また、帯電防止性を有する要素の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】帯電防止層を含む写真要素および帯電防止性を有する要素の製造方法発明の分野本発明は、コロイド状酸化バナジウムおよびポリマーバインダーを含有する帯電防止層を含む要素、および特にコロイド状酸化バナジウムおよびポリマーバインダーを含有する帯電防止層を含む感光性写真要素に関する。発明の背景写真層を有するポリマーフィルムベースの使用は、周知である。特に、正確な物性を要する写真要素はポリエステルフィルムベース、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムベースおよびセルロースエステルフィルムベース、例えば、セルローストリアセテートフィルムベースを用いる。フィルムベース上の静電荷の生成は、写真要素の製造上の深刻な問題である。感光性乳剤をコーティングする時、ベース上に蓄積する電荷は放電して、光を産生し、これが感光性層上に像として記録される。ポリマーフィルムベース上の電荷の蓄積により生じる他の欠点は、ほこりと汚れの付着、コーティング欠陥およびコーティングスピードの制限である。さらに、機械的に巻き取りや巻き出しが行われるロールやリール、または高速で運搬されるシートで使用される時、ポリマーフィルムベースにコーティングされる感光性層を含む写真要素は、静電荷を蓄積し、静電気放電により産生される光を記録し易い。さらに、電荷の蓄積は、写真フィルムが処理装置中に供給される時の目詰まりなどのように、処理時に問題を引き起こすことがある。静電気関連障害は、写真要素が製造、露光および処理される前だけでなく、処理後に画像を含む写真要素を複製したり画像を引伸しするのに使用される時にも起きる。従って、処理後もその有効性を保持する永久的な帯電防止性を提供することが好ましい。静電荷の蓄積に起因する悪影響を避けるために、写真要素に、好ましくない部位からは電荷を移動除去することができる導電性物質を含む帯電防止層が提供される。典型的には、このような帯電防止層は、導電性物質、特にポリカルボン酸もしくはポリスルホン酸のアルカリ金属塩、または第四級アンモニウムポリマーのような高分子電解質を含有し、これは、イオン機構により電気を通す表面を提供することにより電荷を散逸する。しかし、このような層は相対湿度の低い条件下ではその有効性を失い、相対湿度の高い条件下では粘着性になり、写真処理浴を通過した後その帯電防止性を失うため、帯電防止層としてはあまり適していない。量子力学機構により電子を通す帯電防止材料は湿度に依存しないため、量子力学機構により電子を通す帯電防止材料は、イオン機構によるイオンより好ましい。これらは、低相対湿度下（有効性を失わず）、および高相対湿度下（粘着性が上がらず）での使用に適している。欠陥性の半導体酸化物および導電性ポリマーは、湿度に無関係に作動する導電体として提唱されている。しかし、欠陥性の半導体酸化物の大きな問題は、これらは、一般的に溶液コーティング法により薄くて比較的無色のコーティングとして提供できないことである。酸化バナジウム帯電防止コーティングは、写真要素で使用できることが記載されている。米国特許第４，２０３，７６９号は、非晶質の酸化バナジウムの帯電防止層を含む放射線感受性要素を開示している。この帯電防止層は、酸化バナジウムのみを含有するか、または酸化バナジウムはバインダー中に分散してもよい。非晶質酸化バナジウム溶液は、酸化バナジウムをその融点の少なくとも１００℃以上高い温度に加熱して、溶融塊を可溶化量の水中に注入することにより調製される。酸化バナジウム対バインダーの重量比は、約１：７までである。写真要素において、酸化バナジウムを含む帯電防止層は、保護性耐磨耗性のトップコート層有りまたは無しで、最も外側の層として画像形成層の反対側のフィルムベース面の上に配置するか、またはハロゲン化銀乳剤層の下のまたは付属ゼラチン層の下の下塗り層として配置することもできる。米国特許第５，２２１，５９８号は、塩化ビニリデン／イタコン酸／アクリル酸メチルのターポリマーなどが、帯電防止層のポリマーバインダーとして使用できることを示している。この特許によると、バインダー対酸化バナジウム比は、１：５〜２００：１の範囲であるが、好ましくは１：１〜１０：１の範囲である。米国特許第５，３６０，７０６号は、塩化ビニリデンターポリマーを少量の酸化バナジウムとともに使用すると、コーティング溶液の凝集が問題となるとしている。米国特許第５，００６，４５１号と第５，２２１，５９８号は、酸化バナジウムを含む帯電防止層と、帯電防止層の上に位置するバリアー層を上に有するフィルムベースを含む写真材料を記載している。これらの特許は、下の帯電防止層から外へ酸化バナジウムが拡散するのを防ぐのにバリアー層が必要であると報告している。また、酸化バナジウム層が不浸透性のバリアーで保護されないと、フィルム処理後に酸化バナジウム層の帯電防止性が破壊されると教示する米国特許第５，４４７，８３２号の実施例２６も参照されたい。さらに、バリアー層の使用は、乳剤層と帯電防止層の間の優れた付着性を提供するため、有効であるとされている。運悪く、この特許で提供される溶液は、余分の投資と操作コストの必要な、２層の帯電防止層構造が必要である。従って、写真処理溶液中で永久的な帯電防止保護を与える、酸化バナジウムを用いる単一の帯電防止層を提供するニーズがいまだに存在する。発明の要約ビニル付加ポリマーバインダーを使用して酸化バナジウム対ポリマーバインダー重量比が１：３０以下の時、酸化バナジウムの拡散の問題が最小になることを、本発明者は発見した。しかし、このような低レベルの酸化バナジウムでは、コーティング溶液中の酸化バナジウムとバインダーポリマーの間の相互作用のために、このような帯電防止層の単一層の製造は困難であることがわかった。ポリマーバインダー量が増加するとこのような相互作用が特に問題になる。バインダーポリマーの溶液とコロイド状酸化バナジウム溶液とを組合せると、しばしば凝固塊を有する不安定な溶液となる。しかし、新鮮なバインダー分散液を使用するかまたは分散液を、１０℃未満の温度で少なくとも６カ月間保存、透析、限外ろ過、イオン交換、または酸掃去剤の添加により処理すると、酸化バナジウムとバインダーの安定な分散液が形成され、スムーズで透明の帯電防止層がコーティングされることを、本発明者は見いだした。従って、本発明は、基板、写真乳剤層、および単一層の帯電防止層を含み写真要素であり、ここで帯電防止層は、ビニル付加ポリマーバインダーとコロイド状酸化バナジウムを含み、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比は１：３０〜１：５００である。帯電防止層は、写真乳剤層からは基板の裏側に存在するか、または基板と乳剤層の間の下層にあってよい。いずれの場合も、写真要素処理化学物質から帯電防止層を保護するためのバリアー層は提供されない。発明の詳細な説明本出願において、「帯電防止」とは、５０００Ｖの電位から５００Ｖ未満までの崩壊の帯電崩壊時間が１秒未満を示すか、またはシート抵抗が１．０×１０¹² オーム／スケヤ未満を有する層を含有する材料を意味する。「永久」とは、帯電防止層が処理工程の間中、帯電防止性を保持して、最終コート化物品を作成し、且つ、化学的現像および定着溶液による処理のようなフィルム処理工程の間中、帯電防止性を保持することを意味する。「付加ポリマー」とは、副生成物を生成することなく、不飽和モノマー分子（例えば、オレフィン）の連鎖付加により形成されるポリマーを意味する。「安定」とは、少なくとも２時間の間、沈殿や凝固が無視できる程度で保存できる、コロイド状酸化バナジウムとビニル付加ポリマーの均一な分散液を意味する。「イオン」とは、１つまたはそれ以上の電子の喪失または獲得により、正味の電荷を獲得した原子または分子を意味する。「バリアー層」とは、帯電防止層から外に酸化バナジウムが移動することを防止する、帯電防止層の上に適用された上塗りを意味する。本発明は、ポリマーフィルムベース、ハロゲン化銀乳剤層、および乾燥重量比１：３０〜１：５００のコロイド状酸化バナジウムとビニル付加ポリマーを含む帯電防止層を含む、感光性写真要素に関する。ポリマーフィルムベースは、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートのような、ポリマー基板を含む。他の有用なポリマーフィルムベースには、酢酸セルロース（特に、セルローストリアセテート）ポリオレフィン、ポリカーボネートなどがある。このポリマーフィルムベースは、ベースの１つまたは両方の主要な表面に付着した帯電防止層を有する。プライマー層すなわち下塗り層は、ベースと帯電防止層の間で使用されてよい。帯電防止層は、ハロゲン化銀乳剤層と反対のベースの面の裏引き層として、片面または両面コーティングされた写真要素のベースと乳剤層の間の下塗り層として、および／またはベースと異なる裏引き層の間の下塗り層として存在してよい。本発明の帯電防止層は、コロイド状酸化バナジウムとポリマー分散液を混合し、そしてコーティングすることにより得られる。帯電防止層の調製に有用なコロイド状酸化バナジウムは、単一または混合価酸化バナジウムの水性分散液であり、バナジウムイオンの形式的酸化状態は典型的には＋４〜＋５である。この分子種は、通常Ｖ₂Ｏ₅であると考えられている。酸化バナジウムコロイド状分散液の調製について公知の方法には、ＮＨ₄ＶＯ₃ のイオン交換酸性化（ＤＥ４，１２５，７５８Ａ１に記載されている）、ＮａＶＯ₃のイオン交換（例えば、Livageにより、Mat．Res．Bull.，1991，26，1173-1 180に記載されているもの）、ＶＯＣｌＯ₃の熱加水分解（例えば、Wegelinにより、Z．Chem．Ind．Kolloide，1912，2，25-28に記載のもの）、酸化バナジウム粉末と過酸化水素の反応、および水への溶融Ｖ₂Ｏ₅の添加（米国特許第４，２０３，７６９号に記載のもの、Guestaux）などの無機的方法がある。酸化バナジウムコロイド状分散液の調製についての好適な方法は、米国特許第５，４０７，６０３号（Morrison）に記載されている（参考のため本明細書に引用される）。好適には、酸化バナジウム分散液は、酸化バナジウムアルコキシド（例えば、式ＶＯ（ＯＲ）₃のトリアルコキシド）の加水分解と縮合反応により生成される。Ｒ基は、独立に脂肪族基、アリール基、複素環式基、またはアリールアルキル基であってよい。好適な酸化バナジウムアルコキシドは、バナジウムトリイソブトキシドオキシドである。好適なコロイド状酸化バナジウム分散液は、過酸化水素の存在下で、バナジウムオキソアルコキシドをモル過剰の脱イオン水で加水分解することにより調製される。バナジウムオキソアルコキシドは、水と過酸化水素の攪拌溶液に加えられる。過酸化水素は、バナジウムオキソアルコキシド対過酸化水素のモル比が、約１：１〜４：１の範囲内であるような量で存在する。分散液は、室温で数日または高温（例えば、８０℃）で数時間熟成して、帯電防止コーティングを産生するのに最も好ましい性質を有する分散液を産生させる。充分な量の水を、コロイド状分散液の生成のために使用し、分散液が、約０．００５重量％〜約３．５重量％の酸化バナジウムを含有するようにする。この分散液中に、水と混和性の有機溶媒が存在してもよい。水と混和性の有機溶媒には、アルコール、低分子量ケトン、ジオキサン、および高い誘電率の溶媒（例えば、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）がある。本発明での使用に適した分散液において、酸化バナジウムは、好ましくは厚さが０．０２〜０．０８ミクロンの範囲で長さが４ミクロン以下を有する分散した繊維性粒子の形態である。本発明の帯電防止層の調製に使用される他の成分は、ビニル付加ポリマーの水分散液（ラテックス）であるビニル付加ポリマー分散液である。本発明の水分散ポリマーの調製に有用なモノマーには：（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、これらのエステルなど；（ｂ）スチレン、α−メチルスチレン、およびパラクロロスチレン；（ｃ）アクリルアミドおよびメタクリルアミド；（ｄ）エチレン性不飽和モノマー（例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、フッ化ビニリデン、およびビニルアズラクトン）、（ｅ）アリル誘導体（例えば、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、など）、および（ｆ）エチレン性不飽和スルホン化モノマー（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）がある。本発明のポリマーは、コロイド状酸化バナジウムと混合された時に安定な分散液を形成する、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、またはテトラポリマーであってよい。好適なポリマーは、遊離ラジカル触媒の存在下で相溶性のモノマーを混合し、所望の反応速度を得るように加熱して調製される、ターポリマーである。当業者に公知のように、本発明のモノマーがターポリマーを生成する時、上記モノマーから選択される単位は、いずれの比率で反応し、モノマーとモノマーの反応性の比率に依存してランダムにポリマー内に分布されてよい。本発明の実施のため特に適した水分散性ポリマーは、米国特許第２，６２７，０８８号(Alles)に記載のタイプのターポリマーであり、３５〜９６重量％の塩化ビニリデン、約３．５〜６４．５重量％のエチレン性不飽和エステル、および約０．５〜２５重量％のイタコン酸、イタコン酸の半メチルエステル、アクリル酸、またはメタクリル酸を含む。コロイド状酸化バナジウムの前記の凝固の問題のため、酸化バナジウムを含む帯電防止コーティング配合物の安定性を確保するように注意する必要がある。特に、ビニル付加ポリマーの水性分散液は、典型的にはコロイド状酸化バナジウムと好ましくない反応をする。米国特許第５，３６０，７０６号は、ビニル付加ポリマーラテックスとコロイド状酸化バナジウムの間の相互作用は、コーティング溶液を不安定にすることを証明している（例えば、実施例１〜８、および比較例Ｃ₁〜Ｃ₄）。ビニル付加ポリマーとコロイド状酸化バナジウムの分散液を含む水性コーティング溶液の安定性を改善するために、本発明者は、ある開始剤の使用が有効であり、有害なポリマー分散液成分を分解するか、または除去もしくは中和することが有効であることを見いだした。モノマーの重合は、エチレン性不飽和モノマーの重合で従来から使用されているように、活性化エネルギーを与えるとフリーラジカルを産生する開始剤を使用して行われることができる。有用なフリーラジカル開始剤には、有機ペルオキシド、有機ヒドロペルオキシド、アゾ化合物、およびいわゆるレドックス開始剤のような、熱で活性化される開始剤がある。有用なレドックス開始剤の例には：（１）過硫酸カリウムと（メタ）重亜硫酸ナトリウム；（２）過硫酸カリウム；（メタ）重亜硫酸ナトリウム；および硫酸第１鉄；（３）過硫酸ナトリウムおよび（メタ）重亜硫酸ナトリウム；（４）過酸化水素およびアスコルビン酸；（５）有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸、を組合せる系がある。典型的には熱開始剤のモノマーの重量に基づき、約０．１〜約１０重量％が使用される。適当な水性ポリマー分散液は、従来法の界面活性剤を用いる乳化重合反応により調製される。このような反応条件は公知であり、重合技術の中で記載されている（例えば、Billmeyer 、「ポリマー科学の教科書」（”Textbook of Polymer Science”）の１２８〜１３２頁、第６章、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons）、１９８４）。あるいは、水性ポリマー分散液は、水以外の溶媒中でモノマーを重合して調製し、ポリマー溶液を水と混合してそこから水性分散液を調製する。ビニル付加ポリマーは、凝固を引き起こすイオンを含有しない開始剤系を用いて調製される。好適な開始剤系には、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、有機ヒドロペルオキシドに基づくレドックス開始剤系、および水溶性アゾ開始剤系がある。アゾ開始剤系は、アゾイソブチロニトリルの非イオン性または陰イオン性誘導体であり、ワコーケミカル社（Wako Chemical Company）（リッチモンド、バージニア州）から販売されている。開始剤の活性化エネルギーが熱である時、重合は好ましくは２０〜６０℃で約５〜４８時間行われる。本発明者は、本発明で使用されるビニル付加ポリマーは脱ハロゲン化水素反応を受けることを見いだした。脱ハロゲン化水素反応は、ポリマーからハロゲンを脱離して、ハロゲンイオンまたは酸性分子種（例えば、ＨＦ、ＨＢｒ、またはＨＣｌ）を生成する。これらの分解産物は、本発明の作成に必要なコーティング溶液を調製する時、コロイド状酸化バナジウムの凝集、溶解、または凝固を引き起こすことがある。脱ハロゲン化水素反応の程度は、溶液のｐＨまたは伝導度を測定することにより追跡できる。他のイオンが存在しない場合または他のイオンの濃度が一定の場合、ハロゲン化水素酸脱ハロゲン化水素反応生成物の濃度の変化は、コンダクタンスの測定により容易に評価できる。しかし、ｐＨの測定は、ハロゲン化水素酸濃度のより具体的な測定値を与える。コーティング溶液を調製する時のコロイド状酸化バナジウムの凝集、溶解、または凝固を避けるために、ｐＨは、２．３より大きく、好ましくは２．４より大きく、最も好ましくは２．７より大きい。さらに、特にいくつかのあまり好ましくない開始剤系を使用する場合は、酸化バナジウムとポリマー分散液を組合せる前に特別な注意を払うことが好ましい。第１に、脱ハロゲン化水素を最小にするために、重合反応温度は上記のように制御すべきである。ポリマー分散液の製造後、ポリマー分散液は好ましくは低温、好ましくは１０℃より低い温度、より好ましくは４〜１０℃、および最も好ましくは約５℃で保存される。ポリマー分散液をこれらの低い温度で保存する時、安定な酸化バナジウム／ポリマー分散液は、約６カ月の古さのまたはそれより古いポリマー分散液を用いて調製することができる。酸掃去剤（例えば、無機塩掃去剤、有機塩掃去剤、または酸掃去性残基を有する重合性モノマー）を、ポリマー分散液に加えることができる。イオン性の塩の酸掃去剤の量は、コーティング分散液中の固体（水中の酸化バナジウムおよびポリマー）の重量に基づき、最高１０重量％、好ましくは０．００１〜２％であり、より好ましくは０．０５〜１％である。好適な無機塩には、酢酸リチウム、リン酸リチウム、サリチル酸リチウム、炭酸リチウム、安息香酸リチウム、および水酸化リチウムがある。いくつかのアルカリ性金属（例えば、カリウム）は、酸化バナジウムの凝集または凝固の原因となるため、無機塩の選択は注意深く行う必要がある。有用な有機の酸掃去剤には、エポキシ基含有化合物がある。酸掃去性残基を有し、ポリマー骨格に導入されるかまたは別の乳剤ポリマー粒子に製造される、有用な重合性モノマー。このようなモノマーの量は、ポリマーの総重量に基づき最大５０％であるが、好ましくは５〜２０重量％である。エポキシ基を有する重合性の残基（例えば、メタクリル酸グリシダル）が好ましい。さらに別のアプローチとして、イオン交換樹脂を用いて、脱ハロゲン化水素反応に関連したイオンまたはある開始剤系に関連した不要なイオンを除去する。陰イオン交換樹脂を用いて、ハロゲン化水素酸を吸収し、より塩基性の陰イオンを弱塩基性ハロゲン化物イオンと交換する。ハロゲン化物イオンとの交換が好ましいより塩基性の陰イオンの例は、酢酸イオンである。他のカルボン酸イオンも有用である。イオン交換樹脂は、遊離塩基、ヒドロキシル、またはカルボン酸の型でもよい。例としては、アンバーリスト（Amberlyst）Ａ−２１イオン交換樹脂、アンバーリストＡ−２６イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＡ−６８イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＡ−４００イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＡ−４０１イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＡ−４１０イオン交換樹脂（すべて、ロームアンドハース（Rohm & Haas）から入手できる）。陽イオン交換樹脂を用いて、一価陽イオンを水素イオンと交換してもよい。好適な一価陽イオンは、Ｌｉ⁺イオンである。有用な陽イオン交換樹脂の例としては、アンバーライトＩＲ１２０プラスイオン交換樹脂およびアンバーライトＩＲＣ８４イオン交換樹脂がある（いずれも、ロームアンドハース（Rohm & Haas）から入手できる）。ビニル付加ポリマーのイオン交換処理は、バッチ法またはビニル付加ポリマーラテックスをイオン交換樹脂含有カラムに通して行われる。好ましくは本発明のビニル付加ポリマーは、室温で５分間〜２時間イオン交換樹脂と混合される。イオン交換樹脂は、デカンテーションまたはろ過により除去される。別の方法では、ポリマー分散液を透析して可溶性の塩と低分子量を有するポリマー画分（例えば、１０，０００未満）を除去する。通常の透析法と装置が使用でき、例えば、バクスターダイアグノスティクス社（Baxter Diagnostics，Inc. ）（マクグローパーク、イリノイ州）製のスペクトラポール−４（SpectraPor-4 ）透析チューブ、そして好ましくは分子量カットオフ値が１５，０００以下のもの、例えば分子量カットオフ値が１２，０００〜１４，０００のものが使用される。しかし、分子量カットオフ値が１００，０００までの透析チューブも有用である。最後の方法では、限外ろ過が使用できる。限外ろ過では、供給溶液は加圧してポンプで支持膜の表面にのせる。膜に沿った圧力勾配が、溶媒と小分子種を膜の孔を通過させるが、大きな分子は保持される。保持された相の大きな分子の濃度は増加する。濃縮と純粋な溶媒による希釈の工程を連続して繰り返すことにより、保持された部分は小分子種が除去されて精製される。適当な膜は、透析に使用されるものと同様である。膜の分子量カットオフ値は、好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲である。水と混和性の有機溶媒は、本発明の帯電防止層を調製するためのコーティング組成物に加えられる。使用可能なこのような有機溶媒の例には、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、および他のアルコールやケトンがある。コーティング溶液のコーティング性を変更する必要がある場合は、このような溶媒の存在は好ましい。コロイド状酸化バナジウムとポリマー分散液の混合物の調製のために、上記のようにバナジウムオキソアルコキシドをモル過剰の脱イオン水で加水分解することにより、最も好適な酸化バナジウムのコロイド状分散液を調製することができる。好適な調製法は、後に詳述されるように、過酸化水素溶液へのバナジウムトリイソブトキシドオキシドの添加である。酸化バナジウム分散液は、水性ポリマー分散液と混合する前に、脱イオン水で所望の濃度に希釈ことができる。非常の少量の酸化バナジウムを含有する分散液は、本発明の有用なコーティングを提供する。すべての例で、存在する酸化バナジウムの量は、最終のコーティングに帯電防止性を与えるのに充分な量であるべきである。脱イオン水の使用はまた、分散液中のコロイド状粒子の凝集の問題を避けるのに有用である。脱イオン水は、相当量のＣａ²⁺とＭｇ²⁺が除去されている。好ましくは脱イオン水は、これらの多価陽イオンの含有量は約５０ppm 未満であり、最も好ましくは５ppm 未満である。ポリマー分散液と酸化バナジウム分散液は互いに混合させる。一般に、これは２つの分散液を、完全に混合するのに充分な時間攪拌することにより行われる。好ましくは、ポリマーと酸化バナジウムのコーティング分散液中のポリマーの濃度は、約０．５重量％以上であり、より好ましくは約１．０重量％以上である。これらのコーティング分散液は、好ましくは少なくとも２時間安定性を示し、好ましくは少なくとも１６時間、およびより好ましくは少なくとも４８時間、安定性を示す。混合工程で界面活性剤を加えることができる。水と相溶性の界面活性剤いずれも（但し、酸性の強いもの、塩基性の強いもの、または錯体形成性の強いものは除き、写真要素の機能を妨害するものも除く）、本発明の実施に適している。適当な界面活性剤は、コーティングの帯電防止性は変化させないが、コーティング溶液による基板表面の均一な湿潤化を可能にする。基板によっては、完全に湿潤化することは困難であり、有機溶媒の添加によりコーティング組成物を変化させることが便利なことがある。酸化バナジウムの凝集または沈殿を引き起こさない限りは、種々の溶媒が添加できることは当業者には明らかであろう。あるいは、酸化バナジウム分散液は、ポリマー分散液の存在下で、随時、過酸化水素を含有する、ポリマーの分散液に例えばＶＯ（ｉ−ＢｕＯ）₃（バナジウムトリイソブトキシドオキシド）を添加して、この混合物を５０℃で数時間〜数日間熟成することにより作成される。こうして、コロイド状分散液の凝集により示されるように本来は非相溶性の分散液との、コロイド状酸化バナジウム分散液がその場で調製される。この方法は、いくつかの分散液には、より便利な調製法かも知れない。コロイド状酸化バナジウム／ポリマー分散液組成物は、いずれの重量％の固体を含有してもよい。コーティング性については、これらの組成物は、好ましくは約０．０５重量％以上の固体、好ましくは０．５０重量％以上で約１５％以下の固体、好ましくは１０重量％以下の固体、および最も好ましくは６重量％以下の固体を含有する。乾燥固体では、酸化バナジウム対ポリマーの重量比は、１：３０〜１：５００であり、好ましくは１：３０〜１：４００であり、より好ましくは１：３０〜１：３５０である。例えば、酸化バナジウム／ポリマー重量比のより高い値（例えば１：１０〜：２０）は、処理後の帯電防止性が低下する。本発明の帯電防止層のコロイド状酸化バナジウム／ポリマー分散液組成物から調製されるコーティングは、典型的にははたき形の酸化バナジウムのコロイド状粒子を含有する。これらの粒子は、アスペクト比が高く（すなわち、１０より高く、２００にもなる）、一般に均一に分布している。コロイド状粒子は、電界放出走査電子顕微鏡で観察した。酸化バナジウム分散液のある試料の顕微鏡写真は、幅が約０．０２〜０．０８μｍで長さが１．０〜４．０μｍの均一に分布した、ほうき形の酸化バナジウムのコロイド状粒子を示した。本発明は、これらの大きさの酸化バナジウム粒子に限定されない。しかし、１０より大きいアスペクト比、より好ましくは２０より大きく、最も好ましくは５０より大きいアスペクト比が好ましい。これらの分散液は、浸漬コーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、ナイフコーティング、押し出しコーティングなどによりコーティングすることができる。コーティングはまた、噴霧コーティングによっても可能であるが、これはあまり好ましくない。分散液がいったんコーティングされると、コーティングフィルムは一般的に、室温〜フィルムベースとポリマー分散液により限定される温度、好ましくは室温〜２００℃、最も好ましくは５０〜１５０℃で数分間乾燥することができる。乾燥したコーティング重量は、好ましくは１０mg/m²〜１g/m²の範囲でよい。本発明の帯電防止層は、層の帯電防止性に影響を与えない他の添加剤（例えば、艶消し剤、界面活性剤、付着促進剤、可塑剤、コーティング補助剤、潤滑剤、融合助剤、色素および曇り低下剤）を含有してもよい。本発明の帯電防止層で使用される艶消し剤は、無機化合物または有機化合物でもよい。有用な艶消し剤の例としては、二酸化チタン、シリカ、酸化アルミニウム、デンプン、セルロースプロピオン酸アセテートのようなセルロースエステル、エチルセルロースのようなセルロースエーテル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルのような合成樹脂、ポリビニルアセテートのようなポリビニル樹脂、ポリカーボネート、スチレンホモポリマーおよびコポリマーなどがある。最も好ましい艶消し剤は、ポリメチルメタクリレートである。艶消し剤は、層の中に均一に分散して、平均直径が好ましくは３〜６μｍの範囲を有する微粒子の形で層中に取り込まれる。これは、層の中に直接分散されるか、または水溶液中に分散されるかまたは層の構成物質の水分散液中に分散されて次にコーティング組成物に加えられてからコーティングされる。艶消し剤の例および艶消し剤の調製と導入の例は、米国特許第２，３２２，０３７号、３，７０１，２４５号、３，４１１，９０７号および３，７５４，９２４号に記載されている。本発明の帯電防止層に好適な付着促進剤は、以下の一般式：（式中、Ｒ₅は、２０個未満の炭素原子を有する２価の炭化水素基（この骨格は、炭素原子のみからなるか、炭素原子以外には窒素、イオウ、ケイ素および酸素原子のみからなり、該２価の基の骨格内にはケイ素と酸素以外には隣接するヘテロ原子は存在しない）であり、Ｒ₆は、水素、炭素原子が１０個未満の脂肪族炭化水素基または炭素原子が１０個未満のアシル基であり、ｎは、０または１であり、そしてｍは、１〜３である）で示されるエポキシ−シラン化合物であり、最も好ましいエポキシ−シラン化合物は、式：（式中、Ｒ₇とＲ₈は、独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ₉は、水素、または１〜１０個の炭素原子、最も好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）の化合物である。上記式中のＲ₅で示される２価基の例には、メチレン、エチレン、デカレン、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロペンテン、メチルシクロヘキシレン、２−エチルブチレン、およびアレン、エーテル基（例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₂−ＣＨ₂− ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−）、またはシロキサン基（例えば、−ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂Ｓｉ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）₂（ＣＨ₂）₂Ｓｉ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）₃（ＣＨ₃）₂Ｓｉ−Ｏ−）がある。Ｒ₆で示される脂肪族炭化水素基の例には、メチル、エチル、イソプロピル、ブチルがあり、Ｒ₆で示されるアシル基の例には、ホルミル、アセチル、プロピオニルがある。本発明での使用に有用なエポキシ−シラン化合物は、好ましくはγ−グリシドオキシプロピル−トリメトキシ−シランとβ−（３，４−エポキシシクロ−ヘキシル）−エチルートリメトキシ−シランであり、γ−グリシドオキシプロピル− トリメトキシ−シランが最も好ましい。上記のエポキシ−シラン化合物は、当該分野で公知の方法に従って調製される。例えば、W．Noll，Chemistry and Technology of Silicones，アカデミックプレス（Academic Press）（1968）171-3、および Journal of American Chemical Society，Vol．81(1959)P.2632 に記載の方法を参照されたい。エポキシ−シラン化合物は、そのままの液体または固体としてまたは適当な溶媒中の溶液として、酸化バナジウムとポリマー分散液を含有するコーティング溶液に加えてもよい。エポキシ−シラン化合物は、添加前に完全にまたは部分的に加水分解してもよい。「部分的に加水分解」とは、水との反応により、加水分解可能なケイ素−アルコキシドまたはケイ素−カルボン酸基のすべてがシランから除去されてはいないことを意味する。エポキシ−シラン化合物の加水分解は、水および触媒（例えば、酸、塩基、またはフッ化物イオン）の存在下で行うことが便利である。加水分解されたエポキシ−シラン化合物は、他のシラノール基または未反応のケイ素−アルコキシドもしくはケイ素−カルボン酸結合とのエポキシ−シラン化合物の加水分解反応で産生されるシラノール基の縮合により得られる、シロキサンポリマーまたはオリゴマーとして存在してもよい。エポキシ−シラン化合物は、他の非エポキシ−シラン化合物との共加水分解物または共加水分解物および共縮合物の形で加えることが好ましい。本発明の帯電防止層中のエポキシ−シラン化合物の比率は、帯電防止層とともに提供されるべき特定の写真要素またはポリマーフィルムベースの要求を満足するために、大きく変動する。典型的にはエポキシ−シラン対ポリマー分散液の重量比は、約０．１〜約０．６、好ましくは約０．２〜約０．４の範囲である。他の有用な付着促進剤には、非シランエポキシ化合物（例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビス−フェノールＡジエポキシド、エポキシ含有ポリマー、エポキシ含有ポリマー格子およびエポキシ官能性モノマー）がある。本発明の帯電防止層に加えることができる代表的可塑剤には、アルコール、アミド、セルロース誘導体、エステル、リン酸エステル、フタル酸エステル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ラクタム、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアセテート、ポリウレタンなどがある。有用な潤滑剤には、脂肪酸、エステル、ポリエステル、第一級アミド、多糖類誘導体、ポリテトラフルオロエチレン、コロイド状シリカ、シリコン誘導体、リン酸トリエステル、ポリメチルメタクリレート、パラフィン、蝋（例えば、カルナウバ蝋）などがある。可塑剤や潤滑剤の他の例は、Research Disclos ure 308，119，1989年12月、項目XII に記載されている。本発明において有用な写真要素は、グラフィックアート、印刷、彩色、医療および情報システムの分野の画像のための、公知のハロゲン化銀写真要素のいずれであってもよい。本発明の典型的な画像要素構造体は、以下のものを含む：１．フィルムベースの１つの表面上に帯電防止層を有し、フィルムベースの反対面上に写真用ハロゲン化銀乳剤層（１層または２層以上）を有するフィルムベース。この構造体では、帯電防止層上に補助的な層が存在してもしなくてもよい。補助的な層の例には、裏引き層、引っ掻き防止層、カーリング防止層、またはスリップ層、ゼラチンハレーション防止層、および磁性材料を含有する磁気記録層がある。これらの補助的な層は、バリアー層ではない。非常に薄いゼラチン層（約３０nm〜１００nmの厚さ）を、帯電防止層とゼラチンからなる補助的な層の間に置いてもよい。２．１つの表面上に帯電防止層を有し、帯電防止層の上に帯電防止層と同じ表面に付着した少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有するフィルムベース。非常に薄いゼラチン層（約３０nm〜１００nmの厚さ）を、帯電防止層とハロゲン化銀乳剤層の間に置いてもよい。３．ポリマーフィルムベースの両方の表面上に帯電防止層を有し、フィルムベースの片面または両面上の帯電防止層の上に、少なくとも１つの写真用ハロゲン化銀乳剤層を有するフィルムベース。本発明で使用されるハロゲン化銀は、ハロゲン化銀写真用乳剤で使用されるいずれのものであってもよい（例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、塩化ヨウ化銀、ヨウ化臭化銀および塩化ヨウ化臭化銀）。これらのハロゲン化銀の粒子は、粗くても細かくてもよく、粒子のサイズ分布は、狭くてもまたは広くてもよい。さらに、ハロゲン化銀粒子は、規則的な結晶構造（例えば、立方体、八面体、および十四面体）、または球形もしくは不規則な結晶構造、または結晶に欠陥を有する構造（例えば、双晶面）、または平面結晶形を有する構造、またはこれらの組合せであってよい。さらに、ハロゲン化銀の粒子構造は、内部から外部まで均一でも多層構造でもよい。単純な例では、粒子は、核と殻からなり、これは異なる組成を有するか、および／またはドーパントの添加のような異なる修飾を受けていてよい。異なる構成の核と殻を有する以外に、ハロゲン化銀粒子は、その間に異なる相を含有してもよい。さらに、ハロゲン化銀は、潜像が主にその表面に形成されるか、またはその粒子内に形成されることを可能にするタイプであってよい。本発明で使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えば、The Theory of the Photog raphic Process，C.E.K．Mess and T.H．James、マクミラン（Macmillan）（196 6）、Chimie et Physique Photographique，P．Glafkides、ポールモンテル（Pa ul Montel）（1967）、Photographic Emulsion Chemistry，G.F．Duffin、ザフォーカルプレス（The Focal Press）（1966）、Making and Coating Photograph ic Emulsion，V.L．Zelikman、ザフォーカルプレス（The Focal Press）（1966 ）、米国特許第２，５９２，２５０号、またはＧＢ６３５，８４１号に記載のような、異なる方法に従って調製できる。乳剤は、通常の方法（透析、凝集および再分散、または限外ろ過）で可溶性の塩を除去して脱塩することができる。しかし、可溶性の塩を有する乳剤も、許容される。写真要素で使用される保護コロイドのバインダーとして、ゼラチンの使用が好ましいが、他の親水性コロイド（例えば、ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミン、アラビアゴム、コロイド状水和シリカ、セルロースエステル誘導体（例えば、カルボキシル化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、合成樹脂（例えば、米国特許第２，９４９，４４２号に記載のような両性コポリマー）、ポリビニルアルコール、および当該分野で公知のものを使用することができる。これらのバインダーは、分散した（ラテックス型）ビニルポリマー（例えば、米国特許第３，１４２，５６８号、３，１９３，３８６号、３，０６２，６７４号、３，２２０，８４４号に開示されているもの）との混合物として使用することができる。ハロゲン化銀乳剤は、当該分野で公知の化学増感剤（例えば、貴金属増感剤、イオウ増感剤、セレン増感剤および還元増感剤）により増感できる。ハロゲン化銀乳剤は、メチン色素（例えば、The Cyanine dyes and Related C ompounds，F.H．Hamer、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley and S ons）（1964）に記載のもの）を含む分光増感色素により、分光増感（オルト− 、パン−、または赤外線−増感）することができる。分光増感の目的に使用できる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、同極シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素がある。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素に属するものである。それ自身は分光増感活性を持たない他の色素、または可視放射を実質的に吸収しない他の化合物は、他の分光増感剤と組合せて使用される時、分光増感作用を有することがある。当該分野で公知の適当な増感剤では、少なくとも１つの電気陰性置換基を含有する複素環メルカプト化合物、窒素含有複素環置換アミノスチルベン化合物、芳香族有機酸／ホルムアルデヒド縮合生成物、カドミウム塩およびアザインデン（azaindene）化合物が特に有用である。本発明のハロゲン化銀写真要素は、写真要素の製造または保存の間、またはその写真加工の間の、曇りの形成を防止したり写真性能を安定化させる化合物（例えば、複素環窒素含有化合物、アリールチオスルフィン酸およびアリールチオスルホン酸）を含有してもよい。本発明の写真要素は、他の添加物（例えば、減感剤、増白剤、カプラー、硬化剤、コーティング剤、可塑剤、潤滑剤、艶消し剤、高沸点有機溶媒、現像加速化合物、ＵＶ吸収剤、しみ防止剤、および例えば Research Disclosure Vol．176 ，No.17643，1979 年12月に記載の他のもの）を含有してもよい。本発明の写真要素は、いずれの一般的な白黒写真、グラフィックアート、Ｘ線、印刷、マイクロフィルム、電子線記録、赤外線記録、カラー写真などにも使用できる。本発明の特に有用である写真要素は、ハーフトーン、点および線画像に従来から使用されている塩化銀乳剤要素（いわゆる「リス」要素）である。該要素は、好ましくは少なくとも５０モル％の塩化銀、より好ましくは少なくとも８０モル％の塩化銀を含有し、残りはもしあれば、臭化銀である。必要であれば、該ハロゲン化銀は、少量のヨウ化銀を、通常約５モル％未満、好ましくは１モル％未満の量で含有することができる。リス乳剤に使用されるハロゲン化銀の平均粒径は、約０．７μｍ未満であり、好ましくは約０．４μｍ未満であり、より好ましくは０．２μｍ未満である。リス要素は、コントラストの高い画像を得るために、ヒドラジン化合物を含有してもよい。公知のあらゆるヒドラジン化合物が使用可能であり、例えば Research Disclosure 235、項目23510、1983年11月、Develo pment Nucleation by Hydrazine and Hydrazine Derivatives に記載のヒドラジン化合物を使用できる。リス材料に関する他の文献は、同じ Research Disclosu re中に記載されている。本発明で使用されるカラー写真要素は、可視スペクトルおよび／または赤外スペクトルの異なる部分に選択的に感受性で、（酸化型第一級アミンタイプのカラー現像剤と反応して）イエロー、マゼンタおよびシアン色素画像を形成するそれぞれイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成性カプラーに関連する、ハロゲン化銀乳剤層を含む。イエローのカプラーの例として、開環ケトメチレン化合物（例えば、ベンゾイルアセトニトリド型のイエローカプラー）が使用できる。二当量型のイエローカプラー（カップリング反応の時分離できる置換基が、カップリング位置の炭素原子に結合している）を使用することが有利である。マゼンタカプラーの例として、ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾリノビンズイジダゾール型およびインダゾロン型のマゼンタカプラーが使用できる。シアンカプラーの例として、フェノール型およびシアン型のシアンカプラーが使用できる。前記のカプラー以外に、カラーのマゼンタカプラーとカラーのシアンカプラーの使用も有利である。画像のシャープさと粒状性を改善するために、本発明で使用される感光性カラー物質は、現像阻害−放出性カプラーまたは化合物を追加的に含有してもよい。本発明で使用されるＸ線露光のためのハロゲン化銀写真要素は、その少なくとも片面、好ましくは、その両面に、ハロゲン化銀乳剤層を有する、ポリエチレンテレフタレートフィルムベースのような透明のフィルムベースを含む。この両面にコーティングされるハロゲン化銀乳剤は、同じであるかまたは異なっていてよく、写真要素に通常使用されるハロゲン化銀乳剤を含み、特に、臭化銀または臭化ヨウ化銀乳剤がＸ線要素に特に有用である。ハロゲン化銀粒子は、異なる形、例えば立方体、八面体、球形、平面結晶形を有し、エピタキシアル成長を有してもよい。これらは、一般に平均粒子サイズは、０．２〜３μｍ、より好ましくは０．４〜１．５μｍである。特に有用なＸ線要素は、高アスペクト比または中程度のアスペクト比の平面結晶形ハロゲン化銀粒子であり、例えば米国特許第４，４２５，４２５号および４，４２５，４２６号に記載のように、５：１より大きい、好ましくは８：１より大きいアスペクト比、即ち、直径対厚さの比を有する。ハロゲン化銀乳剤は、銀の総被覆量が約２．５〜約６g/m²の範囲で、フィルムベース上にコーティングされる。通常、Ｘ線記録用の感光性ハロゲン化銀要素は、Ｘ線露光の間に増感スクリーンから放出される光線に露光されるように増感紙に結合している。増感スクリーンは、Ｘ線を光の放射、例えば、可視光または赤外線放射に変換する、比較的厚いりん光体層から作成される。増感スクリーンは、感光性要素より大きなＸ線の部分を吸収し、有用な画像を得るのに必要な放射線量を低下させるのに使用される。その化学組成によると、りん光体は、青、緑、赤または赤外領域の電磁スペクトルを放射し、ハロゲン化銀乳剤は、増感スクリーンにより放出される放射線の波長領域に対して増感される。増感は、当該分野で公知のスペクトル増感色素により行われる。特に有用なりん光体は、放出光の波長とその効率を制御するようにドープされる希土類オキシスルフィドである。好ましくは、米国特許第３，７５２，７０４号に記載の三価テルビウムでドープされたランタン、ガドリニウムおよびルテチウムオキシスルフィドである。これらのりん光体のうちで、好適なものはガドリウムオキシスルフィドであり、ここで約０．００５重量％〜約８重量％のガドリニウムイオンが三価テルビウムイオンで置換され、これはＵＶ照射、Ｘ線、陰極線で励起されると、主輝線を約５４４nmに有する、青緑領域のスペクトルを放出する。ハロゲン化銀放出は、増感スクリーンにより放出される光のスペクトル領域に対して分光増感され、好ましくは増感スクリーンの波長最大放出発光から２５nm以内、より好ましくは１５nm以内、および最も好ましくは１０nm以内の間隔のスペクトル領域に対して分光増感される。ハロゲン化銀を含み、乾燥処理を行う写真画像要素の別の公知のクラス（本発明の写真材料でもある）は、いわゆる乾燥銀フィルムを含有する（熱写真要素）。乾燥銀フィルムは、化学線により露光されて潜像を形成し、これは次に熱により増幅される。熱写真要素では、熱写真ハロゲン化銀は、非感光性、還元性銀供給源（例えば、ベヘン酸銀）の接触的近傍にあり、その結果ハロゲン化銀が露光されて銀核が生成すると、核は還元性銀供給源の還元を触媒することができる。潜像は、要素に沿って均一な熱をかけることにより見えるようになる。これらのおよび他のフォトサーモグラフィー材料は、J.W．Carpenter and P.W．Laufの「フォトサーモグラフィーハロゲン化銀系」（"Photothermographic Silver Halid e Systems"）、Research Disclosure，No．17029，1978年６月に記載されている。このクラスからさらに、米国特許第３，７６４，３２９号、３，８０２，８８８号、３，８１６，１３２号および４，１１３，４９６号に記載のフォトサーモグラフィー要素が引用される。これらは、ハロゲン化銀の代わりに、いくつかの特定のハロゲン化物陰イオン熱前駆体からなり、これは要素が画像の露光前に均一に加熱されると、ハロゲン化銀の生成を可能にする。これらの要素は、熱活性化の前に、昼光取り扱いが可能である。本発明の感光性ハロゲン化銀写真要素は、露光後に処理して、一般的な白黒写真、Ｘ線、マイクロフィルム、リトフィルム、印刷、またはカラー写真のための感光性要素に一般的に使用される方法に従って、可視画像を形成させる。特に、白黒写真の基本的な処理工程は、白黒現像液を用いて現像と定着を含み、カラー写真の基本的な処理工程は、カラー現像、漂白および定着を含む。処理調製物と方法は、例えば、「写真処理化学」（Photographic Processing Ch emistry）、L.F．Mason、フォーカルプレス（Focal Press）（1966）、「処理化学薬品と調製」（Processing Chemicals and Formulas）、出版Ｊ−１、イーストマンコダック社（Eastman Kodak Company）（1973）、Photo-Lab Index，Morg an and Morgan、ドブスフェリー（Dobbs Ferry）（1977）、「写真と複写のネブロッテのハンドブック−材料、方法およびシステム」（（Neblette's Handbook of Photography and Reprography - Materials，Process and Systems）、バンノストランドレインホールド（VanNostrand Rein hold）、第７版（1977）、および Researcha Disclosure、項目17643（1978、１２月）に記載されている。本発明の目的および利点は、以下の実施例によりさらに例示されるが、これらの実施例中の特定の材料や量並びに他の条件や詳細は、決して本発明を限定するものではない。以下の実施例において、パーセントはすべて、特に明記しない場合は重量％である。Ｉ．酸化バナジウムの調製バナジウムトリイソブトキシド(ＶＯ（Ｏ−ｉＢｕ）₃)(１５．８ｇ，０．０５５モル、アクゾケミカルズ社（Akzo Chemicals，Inc.）、シカゴ、イリノイ州）を、室温で脱イオン水（２３２．８ｇ）中で急速に攪拌している過酸化水素の溶液（３０％水溶液を１．５６ｇ、０．０１３８モル、マリンクロット（Mallinck rodt）、パリス（Paris）、ケンタッキー州）に加えて、バナジウム濃度が０．２２モル/kg の溶液（２．０％Ｖ₂Ｏ₅）を得て、酸化バナジウムコロイド状分散液を調製した。バナジウムイソブトキシドを添加すると、混合物はこげ茶色になり、５分以内にゲル化した。攪拌を続けると、こげ茶色のゲルがこわれ、不均一な粘性のあるこげ茶色の溶液となり、これは約４５分で均一になった。試料を室温で１．５時間攪拌した。次にこれをポリエチレンビンに移し、定温浴中で５０℃で６日間熟成して、こげ茶色のチキソトロピックなコロイド状分散液が得られた。ゲル中のＶ⁺⁴の濃度は、過マンガン酸カリウムで滴定して０．０７２モル/kg であると決定した。これは、モル分率Ｖ⁺⁴［すなわち、Ｖ⁺⁴／総バナジウム］＝０．３３に対応した。次にコロイド状分散液を脱イオン水と混合して、コーティング調製物中で使用する前に目的の濃度を生成した。 II．ポリマー分散液（ラテックス）の調製ポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの合成。塩化ビニリデン２２９．４ｇ（２．３７モル）とアクリル酸メチル２１．１ｇ（０．２４５モル）の混合物を、凍結−ポンプ−融解を２サイクル行って脱気し、２リットルの三ツ首丸底フラスコ中の脱イオン水１２１３ｇ中のイタコン酸６．９ｇ（０．０５３モル）の溶液にカニューレで加えた。次に、１０重量％のラウリル硫酸ナトリウム４０．４ml、５重量％のＫ₂Ｓ₂Ｏ₈２０．２ml、５重量％のＮａ₂Ｓ₂Ｏ₅２０．２ml、および１．０重量％のＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ４．０ml を、連続的に約１分間隔で加えた。反応物を発熱反応により約１５分で２４℃に加熱し、次に反応容器を冷水道水（温度約５℃）に浸して冷却した。こうして、反応混合物により得られる最高温度は３０℃であった。４時間攪拌後、未反応のモノマーを室温で真空蒸留（２mmHg）により除去して、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のモル比が８９／９／２で、１６．５重量％の固体を有するポリマーラテックスを得た。 III．ターポリマー分散液（ラテックス）の透析ポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックス（１３８９ｇ、調製２に記載されているように調製した）を、スペクトラポール−４（Sp ectraPor-4）透析チューブ（分子量カットオフ値１２，０００〜１４，０００、バクスターダイアグノスティクス社（Baxter Diagnostics，Inc.）（マクグローパーク、イリノイ州）製）に入れ、脱イオン水に対して４日間透析して、１２．８％のポリマーを含有する透析ラテックス１７９６ｇを得た。 IV．ターポリマー分散液（ラテックス）の調製ポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの合成。１リットルのフラスコに、ラウリル硫酸ナトリウム０．６９ｇ、イタコン酸０．８８ｇ、脱イオン水１９１ｇ、およびアクリル酸メチル６．６ｇを充填した。フラスコに窒素を１５分間吹き付けた。フラスコに塩化ビニリデン（３７．３ｇ）を加えて、窒素の吹き付けを止めた。次に５重量％のＫ₂Ｓ₂Ｏ₈６．２５ｇ、５重量％のＮａ₂Ｓ₂Ｏ₅６．２５ｇ、および１．０重量％のＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ２．５ｇを、連続的に約１分間隔で加えた。反応物を発熱反応により約１５分で２４℃に加熱し、次に反応容器を、水道水（温度約２０℃）に浸した。４時間攪拌後、未反応のモノマーを室温で真空蒸留により除去して、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のモル比が８３／１５／２で、１８．０重量％の固体を有するポリマーラテックスを得た。Ｖ．コーティング混合物の調製一般的方法：酸化バナジウムコロイド状分散液を、脱イオン水を混合して目的の濃度に希釈した。この溶液をポリマーの水性分散液および少量の界面活性剤と混合した。コーティングの湿潤性を改良するために界面活性剤の添加が好ましかった。混合物をメイヤーバー（Mayer bar）（アールディースペシャルティーズ（RD Specialt ies）、ウェブスター、ニューヨーク州から入手できる）を用いて、ポリエチレンテレフタレートまたは静電気崩壊を行い表面抵抗の測定を行うために、塩化ビニリデンでプライムしたポリエチレンテレフタレートのようなフィルム基板にコーティングした。帯電防止組成物を、フィルム加工（例えば、炎処理、コロナ処理、プラズマ処理）を行わないフィルム基板、または追加の層（例えば、プライマー、下塗り）にコーティングすることができることがわかった。しかし、このような処理は有用なことがある。コーティングしたものを１００℃で約５分間乾燥した。コーティングフィルムの帯電防止性は、各コーティング試料の表面抵抗を測定して求めた。表面抵抗の測定は、以下の方法を用いて行なった：各フィルムの試料を、セル中で２１℃で２５％Ｒ．Ｈ．（相対湿度）で２４時間保持し、ヒューレットパッカード・ハイレジスタンスメーター（Hewlett-Packard High resistance Meter）モデル４３２９Ａを用いて電気抵抗を測定した（実施例１〜３および比較例Ａ〜Ｂ）。あるいは、エレクトロテク（Electrotech）モデル８０３Ｂ抵抗プローブ（Resistanc e/Resistivity probe）およびエレクトロテク（Electrotech）モデル広範囲抵抗計（Wide Range Resistance Meter）（エレクトロ−テックシステムズ（Electro -tech Systems．Inc.）、グレンサイド、ペンシルバニア州）から入手できる）を用いて、表面抵抗を測定した（実施例７〜１０、および比較例Ｄ）。５×１０¹¹ オーム/cm²未満の抵抗値が最適であった。１×１０¹²オーム/cm²までの値は有用であり得る。以下の実施例もまた、４つの付着値を報告している：第１の例は、乾燥付着値であり、写真処理前の帯電防止層への付属ゼラチン層の付着を示す；第２と第３の付着値は、湿潤付着値であり、写真処理中（現像液および定着液）の帯電防止層への上記層の付着を示す；第４の付着値は、乾燥付着値であり、写真処理後の帯電防止層への上記層の付着を意味する。特に、コーティングしたフィルムの試料を裂き、スリーエムスコッチ（3M S cotch）（登録商標）ブランドの５９５９感圧テープ（Pressure Sensitive Tape ）をフィルムの裂け目に沿って貼り、フィルムからテープを急速にはがすことにより、乾燥付着を測定した。すべての層がベースから除去される場合は０とし、ベースから全く除去されない場合は１０として、中間的な状態には中間的な値を与える点数法に従って、層の付着を評価した。湿潤付着性は、処理浴から取り出したフィルムの上に鉛筆の先で数本の線を引き星印を書いて、指で線の上をこすって測定した。またこの場合、すべての層がベースから除去される場合は０とし、ベースから全く除去されない場合は１０として、中間的な状態には中間的な値を与える点数法に従って、層の付着性を測定した。 VI．酸化バナジウムの別の方法による調製３０重量％の過酸化水素２．１ｇ（１８．５モル、イーエムサイエンス（EM S cience）、ギブスタウン（Gibbstown）、ニュージャージー州）と約６５８kgの脱イオン水の溶液に、２１．４kgのバナジウムトリイソブトキシドオキシド（７４．７モル、アクゾケミカルズ社（Akzo Chemicals，Inc.）、シカゴ、イリノイ州、から入手できる）を加えた。得られた酸化バナジウムゾルを、室温で２時間攪拌し、次に６０℃に加熱し、ここでゾルをポンプで、ポリエチレンを裏貼りした２１０リットルのドラム内に移した。次に酸化バナジウムゾルを６０℃で２日間熟成し、次に室温まで冷却し、ここで分析すると、ゾルは１．０％当量のコロイド状酸化バナジウムを含有した。 VII．ポリマー分散液（ラテックス）の調製−アゾ開始剤ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの合成。５００mlのガラスビンに、５．７４ｇのアクリル酸メチル（０．０６７モル、アルドリッチケミカル社（Aldrich Chemical Co.）、ミルウォーキー、ウィスコンシン州から入手できる）、１．８７ｇのイタコン酸（０．０１４モル、アルドリッチケミカル社（Aldrich Chemical Co.）、ミルウォーキー、ウィスコンシン州から入手できる）、１．１ｇのラウリル硫酸ナトリウム（０．００３８モルモル、アルドリッチケミカル社（Aldrich Chemical Co.）、ミルウォーキー、ウィスコンシン州から入手できる）、０．３３ｇのワコー（Wako）Ｖ−５０１開始剤（４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸、０．００１２モル、ワコーケミカルユーエスエー社（Wako Chemicals USA，Inc.）、リッチモンド、バージニア州から入手できる）、および３３０ｇの脱イオン水を加えた。得られる溶液に、窒素を１０分間吹き付けた。次に塩化ビニリデン（６２．４ｇ，０．６４４モル、アルドリッチケミカル社（Aldrich Chemical Co.）、ミルウォーキー、ウィスコンシン州から入手できる）をビンに加え、ビンをテフロンの裏貼りをしたネジふたで封をした。次にビンをアトラスラウンデロメーター（Atlas Laundermet er）（アトラスエレクトリックデバイス社（Atlas Electric Devices Co.）、シカゴ、イリノイ州）に入れて、攪拌して５５℃に２２時間加熱して、１７．５％の固体を有するターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスを得た。 VIII．ポリマー分散液（ラテックス）の調製−熟成ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの合成。１００ガロン（３７９リットル）のガラスの裏貼りした反応器に、１０４．３ｇの脱イオン水、５７８ｇのラウリル硫酸ナトリウム（テキサポン（Texapon ）Ｋ１２、ヘンケル社（Henkel Co.）、アンブラー（Ambler）、ペンシルバニア州から入手できる）、１７９ｇのＶ−５０１開始剤（ワコーケミカルユーエスエー社（Wako Chemicals USA，Inc.）、リッチモンド、バージニア州から入手できる）、１．０４ｇのイタコン酸（ファイザー社（Pfizer，Inc.）、ニューヨーク、ニューヨーク州から入手できる）、および３．１kgのアクリル酸メチル（ヘキストケラネセ社（Hoechst-Celanese Corp.）、ダラス、テキサス州から入手できる）を加えた。反応器を真空で２回２５０mmHgで引いて、０．６６バールの圧力に窒素を充填した。次に反応器を２５０mmHgにして、３４．０kgの塩化ビニリデン（ダウケミカル社（Dow Chemical Co.）、ミッドランド、ミシガン州から入手できる）を、ポンプで反応器に入れ、次に４．５kgの脱イオン水を入れた。反応器の内容物を攪拌しながら６５℃に８時間加熱した。次に反応器を２９℃に冷却し、２５０mmHgに引き、２時間維持して未反応のモノマーを除去した。８６８ｇの精製したトリトンＸ−２００の３２％水溶液（トリトンＸ−２００、ユニオンカーバイド（Union Carbide）、ダンブリー（Danbury）、コネチカット州、ヘキサン抽出により精製してヘキサン可溶性画分を除去した）と３６kgの脱イオン水を加えた。反応器の内容物を、５０ミクロンのフィルターカートリッジに流して、１９．９％の固体を含有するラテックスを得た。ラテックス分散液を、使用前に２１℃で１７０日間熟成させた。 IX．ポリマー分散液（ラテックス）の調製ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの合成。１００ガロン（３７９リットル）のガラスの裏貼りした反応器に、１０４．３ｇの脱イオン水、５７８ｇのラウリル硫酸ナトリウム（テキサポン（Texapon）Ｋ１２、ヘンケル社（Henkel Co.）、アンブラー（Ambler）、ペンシルバニア州から入手できる）、１７９ｇのＶ−５０１開始剤（ワコーケミカルユーエスエー社（Wako Chemicals USA，Inc.）、リッチモンド、バージニア州から入手できる）、１．０４ｇのイタコン酸（ファイザー社（Pfizer，Inc.）、ニューヨーク、ニューヨーク州から入手できる）、および３．１kgのアクリル酸メチル（ヘキストケラネセ社（Hoechst-Celanese Corp.）、ダラス、テキサス州から入手できる）を加えた。反応器を真空で２回２５０mmHgで引いて、０．６６バールの圧力に窒素を充填した。次に反応器を２５０mmHgにして、３４．０kgの塩化ビニリデン（ダウケミカル社（Dow Chemical Co.）、ミッドランド、ミシガン州から入手できる）を、ポンプで反応器に入れ、次に４．５kgの脱イオン水を入れた。反応器の内容物を攪拌しながら５５℃に２０時間加熱した。次に反応器を２９℃に冷却し、２５０mmHgに引き、２時間維持して未反応のモノマーを除去した。反応器の内容物を、５０ミクロンのフィルターカートリッジに流して、１９．７％の固体を含有するラテックスを得た。Ｘ．ポリマー分散液（ラテックス）の調製コポリ（グリシジルメタクリレート−アクリル酸メチル）ラテックスの調製。２４０mlのガラスビンに０．５３ｇのラウリル硫酸ナトリウム（テキサポン（Te xapon）Ｋ１２、ヘンケル社（Henkel Co.）、アンブラー（Ambler）、ペンシルバニア州から入手できる）、０．１４ｇのＶ−５０１開始剤（ワコーケミカルユーエスエー社（Wako Chemicals USA，Inc.）、リッチモンド、バージニア州から入手できる）、１０５ｇの脱イオン水、２６．２５ｇのグリシジルメタクリレート（サルトマー社（Sartomer Co.）、エクストン（Exton）、ペンシルバニア州、から入手できる）、および８．７５ｇアクリル酸メチル（ヘキストケラネセ社（Hoechst-Celanese Corp.）、ダラス、テキサス州から入手できる）を加えた。ビンの内容物に、窒素を２分間吹き付けた。次にビンをテフロンの裏貼りをしたネジふたで封をし、ラウンダー−オーメーター（Launder-Ometer）に入れ、６０℃に２０時間加熱した。次に内容物を室温に冷却し、チーズ布片をろ過して、２３．４％の固体を含有するラテックスを得た。実施例１前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、調製IIおよび調製III に記載のように調製し透析した、０．０７５重量％の塩化ビニリデンのターポリマー、エチルアクリレートおよびイタコン酸を含むラテックス、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ− １００（ユニオンカーバイド（Union Carbide）、ダンブリー（Danbury）、コネチカット州、の界面活性剤）を、第１２番メイヤーバー（Mayer bar）（コーティング厚さは約２４ml/m²に等しい）を用いて、ＰＶＤＣ（塩化ポリビニリデン）でプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１）を得た。フィルムベースにコーティングしたプライムした層は、通常のコーティング補助剤とともに、モル比が８９．７／８．８／１．５の塩化ビニリデン、エチルアクリレートおよびイタコン酸より構成されるターポリマー（ＰＶＤＣ）を含む。コロイド状酸化バナジウム対ポリマーラテックスの乾燥重量比は、１：３であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムからなる水性帯電防止配合物、０．２５重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム２）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：１０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、０．５０重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム３）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：２０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、０．７５重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム４）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：３０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、１．００重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム５）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：４０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、１．２５重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム６）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：５０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、１．５０重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム７）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：６０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、２．００重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム８）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：８０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、２．５０重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム９）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：１００であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、３．１３重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１０）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：１２５であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、３．７５重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１１）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：１５０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、４．３８重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１２）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：１７５であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、５．００重量％の透析ターポリマーからなるラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１３）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：２００であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、６．２５重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１４）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：２５０であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、７．５０重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調製III）、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer ba r）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１５）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：３００であった。前記調製Ｉに記載のように調製した０．０２５重量％の酸化バナジウムを含む水性帯電防止配合物、１０．００重量％の透析ターポリマーを含むラテックス（調整III）および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を、第１２番メイアーバー（Mayer bar）を用いて、ＰＶＤＣでプライムしたポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングし、１００℃で５分間乾燥させて、帯電防止フィルム（フィルム１６）を得た。コロイド状酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比は、１：４００であった。試料１〜１６のすべてを、ゼラチン１５ｇ、１．９９％のアシッドグリーン色素水溶液１０ｇ、１０％のホスパプール（Hostapur）（登録商標）ＳＡＳ９３水溶液２０ｇ、および１％ホルムアルデヒド２２ｇの水２３２ｇ中の分散液を含むハレーション防止層をオーバーコーティングした。フィルム１〜１６の試料を、フィルムベースおよびオーバーコーティングしたハレーション防止層への帯電防止層の付着性についてと、通常のフィルム処理溶液中の処理後の帯電防止性の耐久性について評価した。付着性は、前記のように測定した。帯電防止性の耐久性は、標準型３ＭＲＤＣ−５グラフィックアーツ処理溶液中で処理前および後の表面抵抗（相対湿度２５％で）を測定してチェックした。結果を下記の表１に示す。表１のデータは、ポリエステルベースにコーティングした単一の帯電防止層を有し、酸化バナジウム対ポリマー分散液の乾燥重量比が１：３０未満である本発明のフィルムは、優れた帯電防止性と処理後の優れた帯電防止性を提供することを示す。フィルムベースへの帯電防止コーティングの付着性は、付着促進剤の非存在下でも、すべてのフィルムについて良好であった。実施例２調製Ｉに記載のように調製した酸化バナジウムコロイド状分散液（１．０％酸化バナジウム分散液０．５０ｇ）を、９．５ｇの脱イオン水で希釈した。この希釈液に、２．７８ｇの透析していない塩化ビニリデンターポリマーラテックス（調製IIに記載のように調製し、１７．５％のポリマーを含有する）、１０％トリトン（登録商標）Ｘ−１００溶液０．１０ｇ、および脱イオン水７．１ｇより構成される溶液を、攪拌しながら加えた。得られたコーティング溶液は、０．０２５重量％の酸化バナジウム、２．４重量％のターポリマーラテックス、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を含有した。ポリマー対酸化バナジウムの重量比は、９６：１であった。第１２番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して２４ml/m2 の適用範囲で、ＰＶＤＣでプライムしたＰＥＴフィルムにこの溶液を適用し、１００℃で５分間乾燥して、帯電防止フィルム（フィルム１７）を得た。２３２ｇの水中の、１５ｇのゼラチン、１０ｇの１．９９％アシッドグリーン色素水溶液、２０ｇの１０％ホスタプール（Hostapur）（登録商標）ＳＡＳ９３水溶液、および２２ｇの１％ホルムアルデヒド溶液の分散液を含むハレーション防止層を、この帯電防止層にコーティングした。付着性は、前述のように測定し、良好であることが判った。処理前の乾燥付着性は１０で、現像後の湿潤付着性は８、固定後の湿潤付着性は１０、そして処理後の乾燥付着性は９であった。帯電防止性の耐久性は、標準型の３ＭＲＤＣ−５グラフィックアーツ（Graphic Arts）処理溶液中で処理前後の表面抵抗（２５％の相対湿度で）を測定することにより確認した。処理前の試料の抵抗は、５×１０⁹Ω/cm²（オーム/ cm²）であり、処理後は３×１０⁹ Ω/cm²であった。本実施例は、透析処理を行っていない高分子分散液から、良好な付着性および帯電防止性の耐久性の両方を示す本発明の有効なフィルムを調製することができることを証明する。比較例Ａ１．０％酸化バナジウムを含有する酸化バナジウムコロイド状分散液は、米国特許第４，２０３，７６９号の実施例１に記載されているように調製した（溶融酸化バナジウムの加熱温度は１１００℃であった）。脱イオン水（１２．６ｇ）を７．４ｇの１．０％酸化バナジウム分散液に添加して、０．３７重量％の酸化バナジウムを含有する分散液を得た。０．３０重量％のポリマー分散液は、０．６７ｇの調製IVの１７．８％塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸分散液を１９．６ｇの脱イオン水で希釈することにより調製した。希釈した酸化バナジウム分散液は、希釈したポリマー分散液と混合してコーティング溶液とした。ポリマー対酸化バナジウムの重量比は、０．８：１であった。第３番メイヤーバー（Mayer bar）（湿潤コーティング約６ml/m²）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたＰＥＴフィルムにこのコーティング溶液を適用し、１００℃で５分間乾燥して、乾燥コーティング重量が約２０mg/m²に等しい帯電防止フィルム（フィルム１８）を得た。２３２ｇの水中の、１５ｇのゼラチン、１０ｇの１．９９％アシッドグリーン（Acid Green）色素水溶液、２０ｇの１０％ホスタプール（Ho stapur）（登録商標）ＳＡＳ９３水溶液、および２２ｇの１％ホルムアルデヒド溶液の分散液を含むハレーション防止層を、この帯電防止層にコーティングした。付着性は、前述のように測定し、満足のいくものではなかった。処理前の乾燥付着性は３で、現像後の湿潤付着性は７、定着後の湿潤付着性は９、そして処理後の乾燥付着性は５であった。帯電防止性の耐久性は、標準型の３ＭＲＤＣ− ５グラフィックアーツ（Graphic Arts）処理溶液中で処理前後の表面抵抗（２５％相対湿度で）を測定することにより確認した。処理前の試料の抵抗率は、３×１０¹¹Ω/cm²であり、処理後は８×１０¹⁴Ω/cm²であった。本比較例は、米国特許第４，２０３，７６９号の実施例４により調製し、ＰＶＤＣでプライムしたＰＥＴにコーティングしたフィルムが、３ＭＲＤＣ−５グラフィックアーツ（Graphic Arts）処理溶液で処理したとき、帯電防止性の耐久性を示さないことを証明する。比較例Ｂ比較例Ａのコーティング分散液を、第３番メイヤーバー（Mayer bar）を使用してプライムしていないＰＥＴフィルムに適用したが、コーティングした層は、直ちに脱湿潤を示した。トリトン（登録商標）Ｘ−１００を、０．３０重量％の濃度でこのコーティング溶液に添加した。ポリマー対酸化バナジウム重量比は、０．８：１に等しかった。このコーティング分散液を、第３番メイヤーバー（Ma yer bar）を使用してプライムしていないＰＥＴフィルムにコーティングして、約６ml/m²のコーティング厚さを有する均一なコーティングを得た。このフィルムを１００℃で５分間乾燥して、乾燥コーティング重量が２０mg/m²に等しい帯電防止性フィルム（フィルム１９）を得た。２３２ｇの水中の、１５ｇのゼラチン、１０ｇの１．９９％アシッドグリーン（Acid Green）色素水溶液、２０ｇの１０％ホスタプール（Hostapur）（登録商標）ＳＡＳ９３水溶液、および２２ｇの１％ホルムアルデヒド溶液の分散液を含むハレーション防止層を、この帯電防止層にコーティングした。付着性は、前述のように測定し、満足のいくものではなかった。処理前の乾燥付着性は２で、現像後の湿潤付着性は１、定着後の湿潤付着性は１、そして処理後の乾燥付着性は１であった。帯電防止性の耐久性は、標準型の３ＭＲＤＣ−５グラフィックアーツ（Graphic Arts）処理溶液中で処理前後の表面抵抗率（２５％相対湿度で）を測定することにより確認した。処理前の試料の抵抗は、３×１０¹¹Ω/cm²であり、処理後は７×１０¹⁴Ω/cm²であった。本比較例は、米国特許第４，２０３，７６９号の実施例４により調製し、プライムしていないＰＥＴにコーティングしたフィルムが、３ＭＲＤＣ−５グラフィックアーツ（Graphic Arts）処理溶液で処理したとき、帯電防止性の耐久性を示さないことを証明する。比較例Ｃ１．０％酸化バナジウムを含有する酸化バナジウムコロイド状分散液は、米国特許第４，２０３，７６９号の実施例１に記載されているように調製した（溶融酸化バナジウムの加熱温度は１１００℃であった）。脱イオン水（１２．６ｇ）を７．４ｇの１．０％酸化バナジウム分散液に添加して、０．３７重量％の酸化バナジウムを含有する分散液を得た。１１．１重量％のポリマー分散液は、１２．５ｇの調製IVの１７．８％塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸分散液を７．５ｇの脱イオン水で希釈することにより調製した。希釈した酸化バナジウム分散液を希釈したポリマー分散液と混合するとき、直ちに凝固が観察された。凝固混合物中のポリマー対酸化バナジウムの重量比は、３０：１であった。本比較例は、米国特許第４，２０３，７６９号の実施例４に記載されているように調製したが、現像溶液から酸化バナジウムを保護する米国特許第４，２０３，７６９号の実施例４に記載されているある量のポリ（塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸）ラテックスを含有するコーティング溶液が、不安定であり、直ちに凝固を示すことを証明する。実施例３１．０％酸化バナジウムを含有する酸化バナジウムコロイド状分散液は、米国特許第４，２０３，７６９号の実施例１に記載されているように調製した（溶融酸化バナジウムの加熱温度は１１００℃であった）。脱イオン水（９．５ｇ）を０．５ｇの１．０％酸化バナジウム分散液に添加して、０．０５重量％の酸化バナジウムを含有する分散液を得た。５．０重量％のポリマー分散液は、４．１６ｇの調製III の１２％の透析した塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸分散液を、０．１ｇの１０％トリトン（登録商標）Ｘ−１００溶液および５．８ｇの脱イオン水で希釈することにより調製した。このポリマー分散液と酸化バナジウム分散液を混合して、０．０２５重量％の酸化バナジウム、２．５重量％のポリマー、および０．０５重量％のトリトン（登録商標）Ｘ−１００を含有するコーティング溶液を得た。ポリマー対酸化バナジウムの重量比は、１００：１であった。第１２番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して２４ml/m²の適用範囲で、ＰＶＤＣでプライムしたＰＥＴフィルムにこのコーティング溶液を適用し、１００℃で５分間乾燥して、帯電防止フィルム（フィルム２０）を得た。２３２ｇの水中の、１５ｇのゼラチン、１０ｇの１．９９％アシッドグリーン（Acid Green）色素水溶液、２０ｇの１０％ホスタプール（ Hostapur）（登録商標）ＳＡＳ９３水溶液、および２２ｇの１％ホルムアルデヒド溶液の分散液を含むハレーション防止層を、この帯電防止層にコーティングした。付着性は、前述のように測定し、良好であることが判った。処理前の乾燥付着性は１０で、現像後の湿潤付着性は８、定着後の湿潤付着性は１０、そして処理後の乾燥付着性は９であった。帯電防止性の耐久性は、標準型の３ＭＲＤＣ −５グラフィックアーツ（Graphic Arts）処理溶液中で処理前後の表面抵抗率（２５％相対湿度で）を測定することにより確認した。処理前の試料の抵抗率は、５×１０⁹ Ω/cm²であり、処理後は７×１０⁹ Ω/cm²であった。本実施例は、ポリマー分散液に透析処理を行うと、米国特許第４，２０３，７６９号の方法により調製される酸化バナジウムから、良好な付着性および帯電防止性の耐久性の両方を示す本発明の効率的なフィルムを調製することができることを証明する。実施例４１０ｇのターポリマーラテックス（VII に記載されているように調製した）は、０．２０ｇの１０重量％トリトンＸ−１００界面活性剤で処理して、急速に撹拌している３０ｇのコロイド状酸化バナジウム（調製VIで調製された、０．１０重量％）に添加した。酸化バナジウムの分離の視覚的証拠は何もなかった。次に生じた溶液を、第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにコーティングした。次にこのコーティングしたポリマーフィルムをオーブンで１００℃で５分間乾燥して、透明なフィルムを得た。コーティングの帯電崩壊時間（電位５０００Ｖから５０Ｖ未満への崩壊）を測定して、静電気崩壊計測機（Static Decay Meter）、モデル４０６Ｃ（エレクトローテク・システム社（Electro-Tech Systems，Inc.）、グレンサイド（Glenside）、ペンシルバニア州から入手できる）で０．０１秒であった。コロイド状酸化バナジウム：ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）：トリトンＸ−１００界面活性剤の安定性は、室温で分離の証拠なく１９日間観察された。熟成した混合物をもう一度、第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにコーティングして、静電気崩壊を測定した。結果は、コーティングしたフィルムが、静電気崩壊計測機（Static Decay Meter）、モデル４０６Ｃ（エレクトロ−テク・システム社（Electro-Tech Systems，Inc.）、グレンサイド（Glenside）、ペンシルバニア州から入手できる）で０．０１秒の、電位５０００Ｖから５０Ｖ未満への崩壊を示した。実施例５２１℃で１７０日間の熟成後、上記VIIIに記載されているように調製した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスは、１３mS/c m の伝導度と１．８６のｐＨを有していた。アンバーリスト（Amberlyst）Ａ− ２１樹脂（ロームアンドハース（Rohm and Haas）、フィラデルフィア、ペンシルバニア州から入手できる）を、約５０ｇの受け取ったままの樹脂を５×約１００mlの脱イオン水で洗浄することにより調製した。４．０ｇの洗浄したイオン交換樹脂を、１００ｇの撹拌している塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスに添加して、この混合物を５分間撹拌した。イオン交換樹脂を濾過後、塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスは、伝導度＝２．２mS/cmおよびｐＨ＝２．９３であった。７７．７ｇの脱イオン水、１．０ｇの１０％トリトンＸ−１００界面活性剤、およびVIに記載されているように調製した１．３５ｇの１％酸化バナジウムを、２０．０ｇのイオン交換処理した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスに添加することにより、溶液を調製した。この溶液は、４８時間以上安定であった。第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルにコーティングして、１００℃で５分間乾燥するとき、この溶液は、表面抵抗＝９．９×１０⁹オーム/ スケヤで、５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間が０．０２秒に等しいコーティングを提供した。抵抗は、キースリー（Keithley）６１０５抵抗アダプターおよびキースリー（Keithley ）２４７高電圧電源を有するキースリー６１０Ｃエレクトロメーター（Keithley 610C Electrometer）（キースリー機械社（Keithley Instruments Inc．）、クリーブランド、オハイオ州から）で試験した。比較例Ｄ使用前に塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックス（VIIIに記載されているように調製した）をイオン交換樹脂で処理しなかった他は、実施例５の方法を繰り返した。７７．７ｇの脱イオン水、１．０ｇの１０％トリトンＸ−１００界面活性剤、およびVIに記載されているように調製した１．３５ｇの１％酸化バナジウムを、２０．０ｇの精製していない塩化ビニリデン −アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスに添加することにより、溶液を調製した。６時間後、この溶液の色は、褐色から明黄褐色またはオフホワイトに退色した。酸化バナジウムの凝固は観察されなかった。次に生じた溶液を、第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにコーティングた。次にコーティングしたポリマーフィルムをオーブンで１００℃で５分間乾燥して、透明フィルムを得た。コーティングの表面抵抗は、１．０×１０¹²オーム/ スケヤであり、コーティングの帯電崩壊時間（電位５０００Ｖから５０Ｖ未満への崩壊）を測定して、静電気崩壊計測機（Static Decay Meter）、モデル４０６Ｃ（エレクトロ−テク・システム社（Electro-Tech Systems，Inc.）、グレンサイド（Glenside）、ペンシルバニア州から入手できる）で８．５秒であった。２０時間後、溶液を再度コーティングして試験した。表面抵抗は１×１０¹²オーム/ スケヤを超え、この試料は静電気崩壊を示さなかった。実施例６アンバーリスト（Amberlyst）Ａ−２１樹脂（ロームアンドハース（Rohm and Haas）、フィラデルフィア、ペンシルバニア州から入手できる）を、約５０ｇの受け取ったままの樹脂を５×約１００ mlの脱イオン水で洗浄することにより調製した。洗浄した樹脂を、２０ｇの氷酢酸（マリンクロット（Mallinckrodt）、パリス（Paris）、ケンタッキー州から入手できる）と１５０ｇの脱イオン水の溶液に添加した。この処理した樹脂を、濾過により酢酸溶液から分離して、５×約１００mlの脱イオン水で洗浄した。４．０ｇの湿った、処理して洗浄したイオン交換樹脂を、１００ｇの撹拌している塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックス（VIIIに記載されているように調製した）に添加して、この混合物を５分間撹拌した。イオン交換樹脂を濾過後、塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスは、伝導度＝１．７mS/cm およびｐＨ＝３．２１であった。７７．７ｇの脱イオン水、１．０ｇの１０％トリトンＸ−１００界面活性剤、および VIに記載されているように調製した１．３５ｇの１％酸化バナジウムを、２０．０ｇのイオン交換処理した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスに添加することにより、溶液を調製した。この溶液は、４８時間以上安定であった。第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルにコーティングして、１００℃で５分間乾燥するとき、この溶液は、表面抵抗＝５．９×１０⁹オーム/ スケヤで、５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間が０．０１秒に等しいコーティングを提供した。抵抗は、キースリー（Keithley）６１０５抵抗アダプターおよびキースリー（Ke ithley）２４７高電圧電源を有するキースリー６１０Ｃエレクトロメーター（Ke ithley 610C Electrometer）（キースリー機械社（Keithley Instruments Inc. ）、クリーブランド、オハイオ州から）で試験した。実施例７ VIIIに記載されているように調製した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスを、２１℃で１７０日間の熟成後、カラムサイズが８０mlであり流速が１４ml/ 分であることを除いて米国特許第４，００２，８０２号の実施例２に記載されているように精製した。イオン交換処理した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスはｐＨ６．３６であった。マロン酸（０．８０ｇの１０％水溶液、アルドリッチケミカル社（Aldrich Chemical Co.）、ミルウォーキー、ウィスコンシン州から入手できる）を、１００．０ｇのイオン交換処理したラテックスに添加して、ｐＨが４．０３に等しい酸性化ラテックスを得た。６．８０ｇの脱イオン水、調製VI に記載されているように調製した２０．０ｇの０．０２７％コロイド状酸化バナジウム、および０．４ｇの１０％トリトンＸ−１００界面活性剤を、１２．８ｇの１２．５％イオン交換処理した酸性化塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスに添加することにより、コーティング溶液を調製した。第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルにコーティングして、１００℃で５分間乾燥するとき、この溶液は、５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間が０．０２秒に等しく、表面抵抗が３．２×１０⁹オーム/ スケヤに等しいコーティングを提供した。このコロイド状酸化バナジウム：ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）：トリトンＸ−１００界面活性剤の安定性は、分離の証拠なく室温で２日間観察された。熟成した混合物をもう一度、第６番メイヤー（Mayer）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルフィルムにコーティングして、帯電防止性について試験した。結果は、コーティングしたフィルムが、０．０３秒に等しい５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間、および表面抵抗＝３．０× １０⁹オーム/ スケヤを示した。実施例８アンバーライトＩＲＣ８４樹脂（ロームアンドハース（Rohm and Haas）、フィラデルフィア、ペンシルバニア州から入手できる）を、約５０ｇの受け取ったままの樹脂を、２０ｇの濃塩酸および次に５×約１００mlの脱イオン水で洗浄することにより調製した。洗浄した樹脂を、１５ｇの水酸化リチウム−水和物と１５０ｇの脱イオン水の溶液に添加した。この処理した樹脂を、濾過によりＬｉＯＨ溶液から分離して、５×約１００mlの脱イオン水で洗浄した。４．０ｇの湿った、処理して洗浄したイオン交換樹脂を、１００ｇの撹拌している塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックス（VIIIに記載されているように調製した）に添加して、この混合物を５分間撹拌した。イオン交換樹脂を濾過後、塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスは、伝導度＝４．９mS/cm およびｐＨ＝３．３６であった。７７．７ｇの脱イオン水、１．０ｇの１０％トリトンＸ−１００界面活性剤、およびVIに記載されているように調製した１．３５ｇの１％酸化バナジウムを、２０．０ｇのイオン交換処理した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックスに添加することにより、溶液を調製した。この溶液は、４８時間以上安定であった。第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルにコーティングして、１００℃で５分間乾燥するとき、この溶液は、表面抵抗＝５×１０⁸オーム/ スケヤで、５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間が０．０２秒に等しいコーティングを提供した。実施例９８．１９ｇの１．０重量％水酸化リチウムを、１００ｇの撹拌している塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸コポリマーラテックス（VIIIに記載されているように調製した）に添加して、この混合物を５分間撹拌した。処理した溶液の伝導度は、５．０mS/cm であり、ｐＨは２．５６であった。２１．７８ｇの水酸化リチウム処理したターポリ（塩化ビニリデン −アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスに、２７．２２ｇの脱イオン水、５０．０ｇの０．０２７％コロイド状酸化バナジウム（VIに記載されているように調製した）、および１．０ｇの１０重量％トリトンＸ−１００界面活性剤を添加した。次に生じた溶液を、第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにコーティングした。次にこのコーティングしたポリマーフィルムをオーブンで１００℃で５分間乾燥して、透明なフィルムを得た。コーティングの帯電崩壊時間（電位５０００Ｖから５０Ｖ未満への崩壊）を測定して、静電気崩壊計測機（Static Decay M eter）、モデル４０６Ｃ（エレクトロ−テク・システム社（Electro-Tech Syste ms，Inc.）、グレンサイド（Glenside）、ペンシルバニア州から入手できる）で０．０４秒であり、表面抵抗は、２．７×１０⁹オーム/ スケヤであった。このコロイド状酸化バナジウム：ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）：トリトンＸ−１００界面活性剤の安定性は、分離の証拠なく室温で２日間観察された。熟成した混合物をもう一度、第６番メイヤー（Mayer）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルフィルムにコーティングして、帯電防止性について試験した。結果は、コーティングしたフィルムが、０．０２秒に等しい５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間、および表面抵抗＝１．３×１０⁹オーム/ スケヤを示した。実施例１０コポリ（メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル）ラテックス（４．０ｇの２３．４％ラテックス、Ｘに記載されているように調製した）を、３６．０ｇの１９．７％の上記IXに記載されているように調製したターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスに添加した。ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの伝導度は、４．４mS/cm であり、ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）／コポリ（メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル）ラテックス混合物の伝導度は、３．６mS/cm であった。２１℃で６７日間の熟成後、ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）ラテックスの伝導度は、６．５mS/cm に上昇し、ｐＨは２．０３であったが、一方ターポリ（塩化ビニリデン −アクリル酸メチル−イタコン酸）／コポリ（メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル）ラテックス混合物の伝導度は、４．９mS/cm に上がり、ｐＨは２．１６であった。８．００ｇのターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）／コポリ（メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル）ラテックス混合物に、１１．６ｇの脱イオン水、２０．０ｇの０．０２７％コロイド状酸化バナジウム（調製VI）、および０．４０ｇの１０重量％トリトンＸ−１００界面活性剤を添加した。次に生じた溶液を、第６番メイヤーバー（Mayer bar）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにコーティングした。次にこのコーティングしたポリマーフィルムをオーブンで１００℃で５分間乾燥して、透明なフィルムを得た。コーティングの帯電崩壊時間（電位５０００Ｖから５０Ｖ未満への崩壊）を測定して、静電気崩壊計測機（Stat ic Decay Meter）、モデル４０６Ｃ（エレクトロ−テク・システム社（Electro- Tech Systems，Inc.）、グレンサイド（Glenside）、ペンシルバニア州から入手できる）で０．０５秒であり、表面抵抗は、２．６×１０⁹オーム/ スケヤであった。コロイド状酸化バナジウム：ターポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸）：コポリ（メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル）：トリトンＸ−１００界面活性剤溶液の安定性は、分離の証拠なく室温で２日間観察された。熟成した混合物をもう一度、第６番メイヤー（Mayer）を使用して、ＰＶＤＣでプライムしたポリエステルフィルムにコーティングして、帯電防止性について試験した。結果は、コーティングしたフィルムが、０．０４秒に等しい５０００Ｖから５０Ｖへの崩壊の帯電崩壊時間、および表面抵抗＝４．０×１０⁹オーム/ スケヤを示した。

【手続補正書】【提出日】１９９７年７月１日【補正内容】 (1)（ｉ）明細書第６頁第８行目に「1.0 ×10¹²オーム／スケヤ」とあるのを『1.0 ×10¹²オーム／ｍ²』と補正します。（ii）明細書第30頁第27行目に「５×10¹¹オーム／cm²」とあるのを『５× 10¹¹オーム／ｍ²』と補正します。（iii）明細書第30頁第27行目〜第31頁第１行目に「１×10¹²オーム／cm² 」とあるのを『１×10¹²オーム／ｍ²』と補正します。 (2) 請求の範囲を別紙の通り補正します。請求の範囲１．基板、基板上にコーティングされている、ビニル付加ポリマーおよび酸化バナジウムを含み、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である、少なくとも一層の帯電防止層、および少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層、を含む写真要素であって、前記帯電防止層上に上塗りされたバリア層を含まない写真要素。２．前記ハロゲン化銀乳剤層が帯電防止層上に直接コーティングされている、請求の範囲第１項記載の写真要素。３．基板はポリマーフィルムである、請求の範囲第１項記載の写真要素。４．請求の範囲第１項記載の写真要素であって、ビニル付加ポリマーは、３５〜９６モル％の塩化ビニリデン、３．５〜６４．５モル％のエチレン性不飽和エステル、および、イタコン酸、イタコン酸の半メチルエステル、アクリル酸、およびメタクリル酸よりなる群から選択される、０．５〜２５モル％の化合物を含むターポリマーである、前記写真要素。５．酸化バナジウムは、０．０２〜０．０８μｍの範囲の厚さと４μｍ以下の長さを有する酸化バナジウムの粒子を含む、請求の範囲第１項記載の写真要素。６．帯電防止層は、基板と乳剤層の間に配置されており、帯電防止層と乳剤層の間に薄いゼラチン層がある、請求の範囲第１項記載の写真要素。７．帯電防止層は、基板の乳剤層とは反対面に配置されている、請求の範囲第１項記載の写真要素。８．バリア層でない１層以上の補助層を更に含む、請求の範囲第１項記載の写真要素。９．補助層は、裏引き層、引っ掻き防止層、カーリング防止層、スリップ層、ゼラチンハレーション防止層、帯電防止層と別のゼラチン含有層の間に位置する薄いゼラチン層、および磁気記録層よりなる群から選択される、請求の範囲第８項記載の要素。１０．帯電防止性を有する要素の製造方法であって、コロイド状酸化バナジウム分散液を調製し、乳化重合によりビニル付加ポリマー分散液を調製し、ビニル付加ポリマー分散液を１０℃未満の温度での保存、透析、限外ろ過、イオン交換、および酸掃去剤の添加から選択される方法により、ビニル付加ポリマー分散液を処理し、コロイド状酸化バナジウム分散液とビニル付加ポリマー分散液を、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である量で混合し、そして混合した分散液を基板にコーティングする、ことを含む方法。１１．写真用乳剤を基板にコーティングする工程をさらに含む、請求の範囲第１０項記載の方法。１２．酸掃去剤は無機の酸掃去剤である、請求の範囲第１０項記載の方法。１３．酸掃去剤は、酸掃去性残基を有し、モノマーは重合されてビニル付加ポリマーの一部になるか、または別のポリマーである、請求の範囲第１０項記載の方法。１４．酸掃去剤はエポキシ化合物である、請求の範囲第１０項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 135/00 135/00 Ｇ０３Ｃ 1/89 Ｇ０３Ｃ 1/89 (72)発明者プポー，パオラアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者ツェン，チミンアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者バルセッキー，アルバートアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者マルティノ，エリオアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者マクマン，スティーブンジェイアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者カウシュ，ウイリアムアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者トルテローロ，レンゾアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．基板、基板上にコーティングされている、ビニル付加ポリマーおよび酸化バナジウムを含み、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である帯電防止層、および帯電防止層上に直接コーティングされたハロゲン化銀乳剤層、を含む写真要素。２．基板はポリマーフィルムである、請求の範囲第１項記載の写真要素。３．請求の範囲第１項記載の写真要素であって、ビニル付加ポリマーは、３５〜９６モル％の塩化ビニリデン、３．５〜６４．５モル％のエチレン性不飽和エステル、およびイタコン酸、イタコン酸の半メチルエステル、アクリル酸、およびメタクリル酸よりなる群から選択される約０．５〜２５モル％の化合物を含むターポリマーである、前記写真要素。４．酸化バナジウムは、０．０２〜０．０８μｍの範囲の厚さと４μｍ以下の長さを有する酸化バナジウムの粒子を含む、請求の範囲第１項記載の写真要素。５．基板、基板上にコーティングされている、ビニル付加ポリマーおよび酸化バナジウムを含み、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である帯電防止層、および少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層、から本質的に構成される写真要素。６．請求の範囲第５項記載の写真要素であって、ビニル付加ポリマーは、３５〜９６モル％の塩化ビニリデン、３．５〜６４．５モル％のエチレン性不飽和エステル、およびイタコン酸、イタコン酸の半メチルエステル、アクリル酸、およびメタクリル酸よりなる群から選択される約０．５〜２５モル％の化合物を含むターポリマーである、前記写真要素。７．酸化バナジウムは、０．０２〜０．０８μｍの範囲の厚さと４μｍ以下の長さを有する酸化バナジウムの粒子を含む、請求の範囲第５項記載の写真要素。８．帯電防止層は、基板と乳剤層の間に配置されており、帯電防止層と乳剤層の間に薄いゼラチン層がある、請求の範囲第５項記載の写真要素。９．帯電防止層は、基板の乳剤層とは反対面に配置されている、請求の範囲第５項記載の写真要素。１０．基板、基板上にコーティングされており、ビニル付加ポリマーおよび酸化バナジウムを含み、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である帯電防止層、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層、およびバリアー層ではない１層またはそれ以上の補助層、から本質的に構成される写真要素。１１．補助層は、裏引き層、引っ掻き防止層、カーリング防止層、スリップ層、ゼラチンハレーション防止層、帯電防止層と別のゼラチン含有層の間に位置する薄いゼラチン層、および磁気記録層よりなる群から選択される、請求の範囲第１０項記載の要素。１２．帯電防止性を有する要素の製造方法であって、コロイド状酸化バナジウム分散液を調製し、乳化重合によりビニル付加ポリマー分散液を調製し、ビニル付加ポリマー分散液を、１０℃未満の温度での保存、透析、限外ろ過、イオン交換、および酸掃去剤の添加から選択される方法により、ビニル付加ポリマー分散液を処理し、コロイド状酸化バナジウム分散液とビニル付加ポリマー分散液を、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である量で混合し、そして混合した分散液を基板にコーティングする、ことを含む方法。１３．写真用乳剤を基板にコーティングする工程をさらに含む、請求の範囲第１２項記載の方法。１４．酸掃去剤は無機の酸掃去剤である、請求の範囲第１２項記載の方法。１５．酸掃去剤は、酸掃去性残基を有し、モノマーは重合されてビニル付加ポリマーの一部になるか、または別のポリマーである、請求の範囲第１２項記載の方法。１６．酸掃去剤はエポキシ化合物である、請求の範囲第１２項記載の方法。１７．帯電防止性を有する要素の製造方法であって、コロイド状酸化バナジウム分散液を調製し、アゾ開始剤、過硫酸ナトリウムベースのレドックス開始剤、および過酸化水素ベースのレドックス開始剤よりなる群から選択される開始剤を用いて、乳化重合によりビニル付加ポリマー分散液を調製し、コロイド状酸化バナジウム分散液とビニル付加ポリマー分散液を、酸化バナジウム対ビニル付加ポリマーの重量比が１：３０〜１：５００の範囲である量で混合し、そして混合した分散液を基板にコーティングする、ことを含む方法。１８．請求の範囲第１７項記載の写真要素であって、ビニル付加ポリマーは、３５〜９６モル％の塩化ビニリデン、３．５〜６４．５モル％のエチレン性不飽和エステル、およびイタコン酸、イタコン酸の半メチルエステル、アクリル酸、およびメタクリル酸よりなる群から選択される約０．５〜２５モル％の化合物を含むターポリマーである、写真要素。１９．混合工程とコーティング工程は、４８時間のターポリマーの調製とともに行われる、請求の範囲第１８項記載の方法。２０．請求の範囲第１８項記載の方法であって、混合工程の前に、ポリマー分散液は、ビニル付加ポリマー分散液を１０℃未満の温度での保存、透析、限外ろ過、イオン交換、および酸掃去剤の添加から選択される少なくとも１つの方法により処理される、方法。２１．混合した分散液のｐＨは、２．３より高く維持される、請求の範囲第１８項記載の方法。２２．写真用乳剤を基板にコーティングする工程をさらに含む、請求の範囲第１７項記載の方法。