JPH08230091A - 帯電防止フィルム基材およびその帯電防止フィルム基材を含む写真成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明により、帯電防止層を用いて提供され
る写真フィルム基材、およびそのフィルム基材を含む感
光性写真成分を提供する。 【解決手段】 本発明は、少なくとも片面に帯電防止層
を被覆したポリマーフィルム基材を含む帯電防止フィル
ム基材であって、該帯電防止層が(1)カルボキシル基を
含有する水溶性、電気伝導性ポリマーおよび(2)オキサ
ゾリン基を含有する水溶性ポリマーの反応生成物を含む
ことを特徴とする帯電防止フィルム基材に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止層を用い
て提供される写真フィルム基材、およびそのフィルム基
材を含む感光性写真成分に関する。

【０００２】写真層を保持するためのポリマー状フィル
ム基材の使用はよく知られている。特に厳密な物理的特
性を必要とする写真成分は、ポリエステルフィルム基
材、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム基材ま
たはポリエチレンナフタレートフィルム基材を使用す
る。実際、ポリエステルフィルム基材は通常用いられる
セルロースエステルフィルム基材と比較した場合、ほと
んどの使用条件下で、より優れた寸法安定性および耐機
械的応力性を有する。

【０００３】フィルム基材上への静電荷の形成が写真成
分の製造および使用において深刻な問題である。感光性
写真エマルジョンを被覆形成する際に、基材上に蓄積す
る電荷を放電し、光を発生し、これが感光性層上に画像
として記録される。ポリマーフィルム基材上の電荷の蓄
積から生じるその他の欠点は、埃と汚れの付着、被膜欠
陥の発生である。

【０００４】更に、ポリマーフィルム基材上に被覆形成
された感光性層を有する写真成分は、機械的に巻き付け
られたり巻き付けられていないロールやリール、または
高速で運搬されるシートにて使用される場合には、静電
荷を蓄積し、静電放電によって発生する光を記録する傾
向にある。

【０００５】静電気に関する被害は、写真成分が製造さ
れ、露光され処理される前だけでなく、画像を有する写
真成分を他の感光性媒質と共に使用して画像を再生し拡
大する処理後でも生じる。それゆえ、永久的な帯電防止
保護、即ち写真処理後でもその有効性を持続する帯電防
止保護を備えることが要求される。

【０００６】写真成分を静電荷の有害な作用から保護す
るいくつかの技術が、提案されている。

【０００７】帯電を抑制するために艶消剤、吸湿材料ま
たは電気伝導性ポリマーが提案されており、それぞれ異
なるメカニズムで働く。しかしながら、艶消剤は曇り、
埃および汚れの問題を生じ、吸湿材料はシートまたはフ
ィルムを互いにまたはその他の表面と粘着し、電気伝導
性ポリマーは写真処理後永久的でないか、または通常の
バインダーで被覆した場合に透明でなくなる。

【０００８】米国特許第4,225,665号には、写真成分用
の永久的帯電防止層が開示されている。これらの層は３
種の必須成分：(1)カルボキシル基を有する水溶性、電
気伝導性ポリマー、(2)カルボキシル基を有する疎水性
ポリマーバインダー、および(3)多官能性アジリジン架
橋剤から成る。しかしながら、この組成物は曇った被膜
を提供し、被覆前の成分中に早期反応を起こす。米国特
許第4,701,403号には、これらの早期反応を回避する２
つの異なる層としての成分を被覆する高価な系が開示さ
れている。

【０００９】米国特許第4,585,730号には、フィルム基
材を有する写真成分、その支持体の片面上のハロゲン化
銀エマルジョン、およびその支持体の裏面上の帯電防止
層が開示されており、その帯電防止層は導電性ポリマー
を含有する補助のゼラチン層で被覆されており、帯電防
止層の帯電防止性は上記の補助層を通して伝導される。
米国特許第4,585,730号に従って補助層で被覆されるの
に有用な帯電防止層が、米国特許第4,225,665号および
同4,701,403号に開示されている。しかしながら、この
２層構造はしばしば、写真処理中に２層間の接着性が低
下する。

【００１０】ポリマーフィルム基材上に被覆された帯電
防止層が、欧州特許第486,982号および同589,329号に開
示されている。その帯電防止層は、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムとマレイン酸のコポリマーの多官能性エ
ポキシド架橋剤との反応生成物を含む。この帯電防止層
は、写真処理中であっても、その上に被覆された写真用
ゼラチン層の良好な接着性を提供する。この帯電防止層
の有する問題は低架橋速度に関し、それは耐水性永久帯
電防止層を得るのに高温での乾燥および硬化の両方を必
要とする。

【００１１】アリタ(Arita)等の米国特許第5,300,602号
には、水性樹脂用の硬化剤として有用なオキサゾリン基
を含有する水溶性ポリマーが開示されている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】１つの態様では、本発明
には、少なくとも片面を帯電防止層で被覆したポリマー
フィルム基材を含み、その帯電防止層が(1)カルボキシ
ル基を含有する水溶性、電気伝導性ポリマーおよび(2)
オキサゾリン基を含有する水溶性ポリマーの反応生成物
を含む。

【００１３】特殊な態様では、本発明には、ポリマーフ
ィルム基材、そのフィルム基材上のハロゲン化銀エマル
ジョン層、および(1)カルボキシル基を含有する水溶
性、電気伝導性ポリマーおよび(2)オキサゾリン基を含
有する水溶性ポリマーの反応生成物を含む帯電防止層か
ら成る写真成分を含む。この帯電防止層は本質的にその
成分中のどの位置にあってもよく、ハロゲン化銀エマル
ジョン層の裏側のフィルム基材面上の支持体層、片面ま
たは両面被覆写真成分中のフィルム基材およびエマルジ
ョン層の間の下塗(subbing)層、および/またはフィルム
基材および異なる支持体層の間の下塗り層を含む。

【００１４】本発明には、特に画像形成媒質、特にハロ
ゲン化銀写真媒質に有用な帯電防止フィルム基材を含
む。そのフィルム基材には、ポリマー基材、例えばポリ
エステル、および特にポリエチレンテレフタレートまた
はポリエチレンナフタレートを含む。その他の有用なポ
リマー基材には、酢酸セルロース類、ポリオレフィン
類、ポリカーボネート類等を含む。そのフィルム基材
は、その基材の主要面の片面または両面に接着した帯電
防止層を有する。プライマー層または下塗層を、当業者
に公知のように、その基材および帯電防止層の間に用い
てもよい。実際、プライマー層および下塗層は、特に上
記のことに含まれない（例えば、非下塗層）以外は、そ
の基材自体の一部であると考えられている。プライマー
および下塗組成物は当業者に公知であり、塩化ビニリデ
ンのポリマーはしばしば写真成分用に選択されるプライ
マー組成物を構成する。

【００１５】本発明の帯電防止層には、(1)カルボキシ
ル基を含有する水溶性、電気伝導性ポリマーおよび(2)
オキサゾリン基を含有する水溶性ポリマーの反応生成物
を含む。

【００１６】本発明の帯電防止層の成分(1)は好ましく
は、例えば(a)-ＳＯ₃Ｍ置換エチレン系不飽和モノマー
（式中、ＭはＨ⁺、ＮＨ₄ ⁺、金属カチオンまたはＮ(Ｒ)₄
⁺(式中、Ｒは炭素原子１〜４個を有するアルキル基であ
る)である）、および(b)(a)：(b)のモル比が１：１〜
５：１であるカルボキシル基を含有するエチレン系不飽
和コモノマー、および要すれば(c)遊離カルボキシル基
を含有しないその他のエチレン系不飽和モノマーから成
るモノマー単位を有する水溶性（室温で例えば、濃度少
なくとも５重量％、好ましくは少なくとも10重量％で水
溶性）電気伝導性親水性コポリマーである。

【００１７】本発明の帯電防止層の成分(2)は好ましく
は、(a')2-オキサゾリン置換エチレン系不飽和モノマ
ー、および(b')アクリルおよびメタクリル誘導コモノマ
ー、および要すれば(c')エチレン系不飽和コモノマーか
ら成るモノマー単位を有する水溶性（室温で例えば、濃
度少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも10重量％
で水溶性）親水性コポリマーである。

【００１８】成分(1)では、電気伝導性モノマー(a)から
誘導された単位の量により、帯電防止保護に対する必要
量を、モノマー(b)から誘導された単位のカルボキシル
基によって架橋され得るのに十分なコポリマーの釣り合
いをとる。例えば、モノマー(a)は、スチレンスルホン
酸、ビニルトルエンスルホン酸、α-メチル-スチレンス
ルホン酸、2-エチルスチレンスルホン酸、3-アクリロイ
ルオキシプロパン-1-スルホン酸、3-メタクリロイルオ
キシプロパン-1-スルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチ
ルプロパン-スルホン酸、3-メタクリロイルオキシプロ
パン-1-メチル-1-スルホン酸、アクリロイルオキメタン
-スルホン酸、4-アクリロイルオキシブタン-1-スルホン
酸、2-アクリロイルオキシエタン-1-スルホン酸、2-ア
クリルアミドプロパン-1-スルホン酸、2-メタクリルア
ミド-2-メチルプロパン-1-スルホン酸、3-メタクリルア
ミド-3-メチルブタン-1-スルホン酸またはそれらのアル
カリ金属塩、好ましくはＮaまたはＫ、またはアンモニ
ウム塩であってよい。モノマー(b)は、マレイン酸、ア
クリル酸、2-ブテン酸であってよい。モノマー(c)は、
要すれば、本発明のポリマーの電気伝導性、水溶性およ
び架橋性に悪影響を与えないように選択すべきである。
モノマー(c)の例には、エチレン系モノマー（例えば、
イソプレン、1,3-ブタジエン、塩化ビニル、エチレン、
プロパン）、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、
ビニルトルエン、α-メチル-スチレン、2-エチル-スチ
レン、1-ビニルナフタレン）、2-アルケン酸エステル
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアク
リル酸、α-プロピルアクリル酸、2-ブテン酸のメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、およびヘキシルエステ
ル）、アクリルアミドモノマー（例えば、アクリルアミ
ド、Ｎ-メチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-クロロメチル
-アクリルアミド）および酢酸ビニルがある。

【００１９】より好ましくは、成分(1)は、カルボキシ
ル基を含有するスチレンスルホン酸およびエチレン系不
飽和コモノマーのコポリマーである。最も好ましくは、
成分(1)は、重量平均分子量5,000〜50,000を有する(そ
れぞれ)モル比２:１〜４:１のスチレンスルホン酸ナト
リウムおよびマレイン酸のコポリマーである。その分子
量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定によ
り決定される重量平均分子量（Ｍw）で表される。

【００２０】成分(1)の例には、ポリ(スチレンスルホン
酸ナトリウム-マレイン酸)、ポリ(スチレンスルホン酸
ナトリウム-メタクリル酸)、ポリ(スチレンスルホン酸
ナトリウム-アクリル酸ブチル-メタクリル酸)、ポリ(ナ
トリウム-2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホ
ン酸-マレイン酸)等がある。これらの成分(1)は市販品
を購入しても、モノマーを当業者に公知のように共重合
することにより合成してもよい。

【００２１】成分(2)なかでは、モノマー(a')は例え
ば、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-
オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-
イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-
メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-メチル-2
-オキサゾリンであってよい。１種のモノマーまたは２
種以上の異なるモノマーの組合せを用いてもよい。好ま
しいモノマーは、その工業有効性により2-イソプロペニ
ル-2-オキサゾリンである。コモノマー(b')は、それが2
-オキサゾリン基と反応する基を有さないような種類に
特に限定されず、かつ(b')はモノマー(a')を共重合し得
る。モノマー(b')の特定例には、アクリル酸、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メタクリル酸、メチルメタクリレート等がある。ア
クリル酸の多価アルコール類またはフェノール類とのエ
ステルは、得られるコポリマーの水溶性を向上するのに
特に有用である。そのようなエステル類の例には、メト
キシポリエチレングリコールアクリレート、2-ヒドロキ
シエチルアクリレート、ポリエチレングリコールおよび
アクリル酸のモノエステルがある。モノマー(c')は要す
れば、本発明のポリマーの電気伝導性、水溶性および架
橋性に悪影響を与えないように選択すべきである。モノ
マー(c')の例には、エチレン系モノマー（例えば、イソ
プレン、1,3-ブタジエン、塩化ビニル、エチレン、プロ
パン）、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニ
ルトルエン、α-メチル-スチレン、2-エチル-スチレ
ン、1-ビニルナフタレン）、2-アルケン酸エステル（例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル
酸、α-プロピルアクリル酸、2-ブテン酸のメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、およびヘキシルエステル）、
アクリルアミドモノマー（例えば、アクリルアミド、Ｎ
-メチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-クロロメチルアクリ
ルアミド）および酢酸ビニルがある。

【００２２】成分(2)の例には、ポリ(2-イソプロペニル
-2-オキサゾリン-エチルアクリレート)、ポリ(2-イソプ
ロペニル-2-オキサゾリン-エチルアクリレート-メタク
リル酸)、ポリ(2-イソプロペニル-2-オキサゾリン-エチ
ルアクリレート)、ポリ(2-イソプロペニル-2-オキサゾ
リン-エチルアクリレート-メチルメタクリレート等)が
ある。より好ましくは、成分(2)は、2-アルキレン-2-オ
キサゾリンおよびアクリル酸またはメタクリル酸エステ
ルのコポリマーである。最も好ましくは、成分(2)は、2
-アルキレン-2-オキサゾリン、エチルアクリレートおよ
びメチルメタクリレートのコポリマーである。これらの
成分(2)は市販品を購入しても、モノマーを当業者に公
知のように共重合することにより合成してもよい。成分
(2)の特定の記載が、アリタ(Arita)等の米国特許第5,30
0,602号に開示されている。

【００２３】そのポリマー基材上を被覆される前に、成
分(1)および(2)を水溶液に溶解する。その水性組成物中
の成分(1)および(2)の重量比は、50:１〜１:１、好まし
くは30:１〜１:１、より好ましくは10:１〜２:１の範囲
である。成分(1)および(2)を含有する水性被覆組成物
は、如何なる好適なポリマー写真用基材上に被覆されて
もよいが、好ましい基材は樹脂層または樹脂およびゼラ
チン層で下塗りされたポリエチレンテレフタレートまた
はポリエチレンナフタレートフィルムである。帯電防止
被膜は通常、最終乾燥重量を基礎とした被覆重量0.01〜
１g/m²で得られる。通常被覆重量が低いほど不適当な帯
電防止保護が得られ、通常被覆重量が高いほど透明性の
低い層が得られる。その被覆は常套の被覆技術、例えば
エアーナイフ被覆、クラビア被覆、ドクターロール被覆
により行ってもよい。また、本発明の帯電防止層は、成
分(1)および(2)の組合せの帯電防止性に悪影響を与えな
いその他の添加剤、例えば艶消剤、滑剤、表面活性剤、
染料および曇り低減剤を含有してもよい。バインダーの
存在は必要ないが、限定量（例えば、成分(1)の重量を
基礎として20重量％以下、好ましくは10重量％以下）の
バインダー、例えばゼラチンを成分(1)および(2)を含有
する被覆組成物に加えて、帯電防止層の被膜品質を改善
してもよい。

【００２４】(1)および(2)の反応は、ポリマー基材上へ
の成分(1)および(2)の被覆および乾燥により行われる。
乾燥および/または成分の反応（硬化）を促進して永久
帯電防止層を形成するのに加熱を用いてもよい。好まし
い範囲は50〜160℃であるが、気温20〜200℃が乾燥−硬
化工程には有用である。最も好ましい範囲は50〜80℃で
ある。また、触媒を用いて反応速度を上昇してもよい。

【００２５】(1)および(2)の反応生成物は、層内に３次
元結合を有する架橋生成物である。その架橋の助けによ
り永久帯電防止層を提供し、それは耐水性を有し、成分
(1)内の低分子量材料が帯電防止層から滲み出さないよ
うにする。架橋による帯電防止層の内部構造への絞り(t
ightening)作用によって、滲み出しを減じるか、または
その他の写真層および/または水性処理液内に排除す
る。本発明に有用な画像形成成分は、グラフィックアー
ト、プリント、医療および情報システムの分野の画像形
成用の公知の如何なる成分であってもよい。ハロゲン化
銀、光熱写真用、感光性ポリマー、ジアゾ、および小泡
性(vesicular)画像形成系を、好ましいハロゲン化銀系
と共に用いてもよい。

【００２６】本発明の典型的画像形成成分構造には、 １．片面に帯電防止層を有し、その裏面に感光性の層ま
たは複数層、好ましくは感光性ハロゲン化銀エマルジョ
ン層または複数層を有するフィルム基材（この構造中に
は、帯電防止層上に補助層が存在してもしなくてもよ
い。補助層の例には、ゼラチン保護層支持体およびゼラ
チン帯電防止層支持体を含む。）； ２．片面に帯電防止層を有し、その帯電防止層上に、帯
電防止層と同一面に接着した少なくとも１層の感光性層
を有するフィルム基材； ３．ポリマー基材の両面に帯電防止層を有し、その帯電
防止層上に、フィルム基材の片面または両面に少なくと
も１層の感光性層を有するフィルム基材；を含む。

【００２７】本発明に適用可能なハロゲン化銀写真成分
には、白黒写真およびカラー写真成分を含む。

【００２８】本発明に用いられるハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、塩化ヨウ化銀、臭
化ヨウ化銀および塩化ヨウ化臭化銀のいずれであっても
よい。

【００２９】写真成分中のハロゲン化銀粒子は、エピタ
キシャル生長、または球状または不規則結晶構造を有す
るまたは有さない等軸晶構造、例えば立方晶、八面体
晶、および四面体晶を有する等軸粒子、または結晶欠
陥、例えば双晶面を有する粒子、または平板状粒子、ま
たはそれらの組合せまたは混合物であってもよい。

【００３０】写真成分に用いられるバインダーまたは保
護コロイドとして、ゼラチンが便利に用いられるが、そ
の他の親水性コロイド、例えばゼラチン代用品、コロジ
オン、アラビアゴム、セルロースエステル誘導体、例え
ばカルボキシレート化セルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースのアルキルエス
テル、合成樹脂、例えば米国特許第2,949,442号に開示
の両性コポリマー、ポリビニルアルコール、および当業
者に公知のその他のものを用いてもよい。

【００３１】本発明の帯電防止層に用いる写真成分は放
射線感応性ハロゲン化銀エマルジョン層、即ち可視光線
または赤外線感応性ハロゲン化銀エマルジョンを有す
る。そのハロゲン化銀エマルジョンは要すれば、通常所
望の感光度特性を得るのに用いられる分光増感剤により
増感されてもよい。

【００３２】そのような成分の製造方法、それらを放射
線に対して増感する手段、添加剤、例えば化学増感剤、
かぶり防止剤および安定剤、減感剤、増白剤、カプラ
ー、硬膜剤、被覆助剤、可塑剤、滑剤、艶消剤、高沸点
有機溶剤、現像促進化合物、帯電防止剤、ステイン防止
剤等の使用が例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Re
search Disclosure)176巻、17643項、1979年12月、第Ｉ
〜XIV章に開示されている。

【００３３】以下の実施例は、更に発明を説明し、その
技術分野では通常の使用される方法および測定から得ら
れるいくつかの実験データを報告する。表面抵抗測定は
以下の方法(各フィルム試料を21℃および25％R.H.の容
器内で24時間保持して、電気抵抗をヒューレット-パッ
カード・ハイ・レジスタンス・メーター(Hewlett-PackardH
igh Resistance Meter)4329A型により測定する)により
行われる。また、以下の実施例は４種の接着性値を報告
し：第１は乾燥接着性値であり、写真処理前のハロゲン
化銀エマルジョン層および補助ゼラチン層の帯電防止支
持体への接着性を表し；第２および第３接着性値は湿潤
接着性値であり、写真処理（現像剤および定着剤）中の
上記層の帯電防止支持体への接着性を表し；第４接着性
値は乾燥接着性値であり、写真処理後の上記層の帯電防
止支持体への接着性を表す。特に乾燥接着性は、フィル
ム試料を引裂き、そのフィルムの裂け線に沿って３Ｍス
コッチ(Scotch^TM)ブランド5959プレッシャー・センシテ
ィブ・テープ(Pressure Sensitive Tape)を貼付し、急に
そのテープをフィルムから剥がすことにより測定され；
層の接着性を学術的(scholastic)方法に従って評価し、
それにより全層が基材から剥離する場合に値２で表し、
基材から剥離する部分がない場合に値10で表し、中間の
場合を中間値で表した。湿潤接着性は、処理浴から取り
出してすぐのフィルム上に鉛筆芯を用いていくつかの線
をひいて星印を描くことにより、およびその線を指で擦
ることにより測定した。また、この場合、層の接着性は
学術的方法に従って、層が全体的に基材から剥離された
場合に値２で表し、剥離する部分がない場合に値10で表
し、中間の場合を中間値で表した。

【００３４】

【実施例】

（実施例１）以下の下塗組成物を調製し、２本ロール被
覆技術により両面をポリ(塩化ビニリデン-エチルアクリ
レート-イタコン酸)を用いて樹脂下塗りしたポリエチレ
ンテレフタレート青色フィルム基材(PET)上に被覆し、
続いて60℃５分間垂直に乾燥した。以下の表１に示した
成分量はグラムで表した。

【表１】 SSMA :スチレンスルホン酸ナトリウム-マレイン酸（３:
１モル比）コポリマー（Ｍw＝16,700） IPO :2-イソプロペニル-2-オキサゾリン-エチルアクリ
レート-メチルメタクリレートターポリマー EGDGE:エチレングリコール-ジグリシジルエーテルコポ
リマー50重量％ FC-127^TM:３Ｍ社製のフルオロ表面活性剤の商品名 AZIRIDINE:ペンタエリトリトール-トリ-｛β-(Ｎ-アジ
リジニル)プロピオネート｝

【００３５】（実施例２）シアニン染料を用いて緑色光
に対して光学的に増感し、p-トルエンチオスルホン酸ナ
トリウム、p-トルエンスルフィン酸ナトリウムおよびベ
ンゾチアゾールヨードエチレートで化学増感した（平均
直径:厚さの比約6.5:１を有する）平板状粒子臭化銀エ
マルジョンを実施例１のフィルム基材１〜４の両面に面
毎に銀被覆面積2.2g/m²およびゼラチン被覆面積1.6g/m²
で被覆した。面毎にゼラチン1.1g/m ²を含む非脱イオン
ゼラチン保護スーパーコート(supercoat)を各被膜に適
用した（フィルムＡ〜Ｄ）。シート状のフィルムＡ〜Ｄ
を、一対のT8 ３Ｍトリマチック(Trimatic^TM)スクリー
ンを用いて75KvのＸ線照射により露光し、35℃で27秒間
現像し、硬膜剤を含有しない定着液を用いて30℃で27秒
間定着し、35℃で22秒間水洗し、35℃で22秒間乾燥する
ことによって、３Ｍトリマチック(Trimatic^TM)XP515自
動処理装置により処理した。フィルムＡ〜Ｄの帯電防止
性および接着性評価を以下の表２にまとめて示した。前
記フィルムの処理に用いたすぐに使用できる現像および
定着浴組成物を、以下の表３および表４に示した。

【表２】

【００３６】

【表３】表３ 現像液 水 700 g Ｎa₂Ｓ₂Ｏ₅ 40 g ＫＯＨ 35％(w/w) 107 g Ｋ₂ＣＯ₃ 13.25 g ＣＨ₃ＣＯＯＨ 7.5 g エチレングリコール 10 g ジエチレングリコール 5 g ＥＤＴＡ.４Ｎa 1.5 g BUDEX 5103.２Ｎa 40％(w/w) 7.5 g 硼酸 1.7 g 5-メチル-ベンゾトリアゾール 0.08 g 5-ニトロ-インダゾール 0.107g ヒドロキノン 20 g フェニドン 1.45 g 臭化ナトリウム 5 g 水を加えて1リットルとする20℃でのpＨ 10.35

【００３７】

【表４】表４ 定着液 (ＮＨ₄)₂Ｓ₂Ｏ₃ 60％(w/w) 242 g Ｎa₂ＳＯ₃ 8.12g ＮＨ₄ＯＨ 25％(w/w) 15 g ＣＨ₃ＣＯＯＨ 20 g ＫＩ 0.05g 水を加えて1リットルとする20℃でのpＨ 5.0/5.2

【００３８】（実施例３）実施例２の同様のフィルムＡ
〜Ｄを異なる温度で異なる時間状態調整して、それらの
エージング安定性を評価した。４種のフィルムの状態調
整後、実施例２に記載のように露光し、現像した。以下
の表５には、かぶり(Ｄmin)の結果をまとめて示した。

【表５】

【００３９】表５のデータにより、特に高負荷エージン
グ条件下での、本発明のフィルムＡおよびＢの改善され
た安定性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レンゾ・トルテローロ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内 (72)発明者 ジョルジオ・スパッツァパン イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内 (72)発明者 スーンクン・エス・カン アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも片面に帯電防止層を被覆した
   ポリマーフィルム基材を含む帯電防止フィルム基材であ
   って、該帯電防止層が(1)カルボキシル基を含有する水
   溶性、電気伝導性ポリマーおよび(2)オキサゾリン基を
   含有する水溶性ポリマーの反応生成物を含むことを特徴
   とする帯電防止フィルム基材。
2. 【請求項２】 該ポリマー(1)が： (a)-ＳＯ₃Ｍ置換エチレン系不飽和モノマー（式中、Ｍ
   はＨ⁺、ＮＨ₄ ⁺、金属カチオンまたはＮ(Ｒ)₄ ⁺(式中、Ｒ
   は炭素原子１〜４個を有するアルキル基である)であ
   る）、および(b)(a)：(b)のモル比が１：１〜５：１で
   あるカルボキシル基を含有するエチレン系不飽和コモノ
   マー、および要すれば(c)遊離カルボキシル基を含有し
   ないその他のエチレン系不飽和モノマーから成る請求項
   １記載のポリマーフィルム基材。
3. 【請求項３】 該ポリマー(2)が： (a')2-オキサゾリン置換エチレン系不飽和モノマー、お
   よび(b')アクリルおよびメタクリル誘導コモノマー、お
   よび要すれば(c')エチレン系不飽和コモノマーから成る
   請求項１記載のポリマーフィルム基材。
4. 【請求項４】 該帯電防止層が被覆重量0.01〜１g/m²を
   有する請求項１記載のフィルム基材。
5. 【請求項５】 成分(1)および(2)の重量比が50：１〜
   １：１の範囲である請求項１記載のフィルム基材。
6. 【請求項６】 ポリマーフィルム基材の少なくとも片面
   に帯電防止層を被覆したポリマーフィルム基材を被覆し
   たハロゲン化銀エマルジョン層を含む写真フィルムであ
   って、該帯電防止層が(1)カルボキシル基を含有する水
   溶性、電気伝導性ポリマーおよび(2)オキサゾリン基を
   含有する水溶性ポリマーの反応生成物を含むことを特徴
   とする写真フィルム。
7. 【請求項７】 該ポリマー(1)が： (a)-ＳＯ₃Ｍ置換エチレン系不飽和モノマー（式中、Ｍ
   はＨ⁺、ＮＨ₄ ⁺、金属カチオンまたはＮ(Ｒ)₄ ⁺(式中、Ｒ
   は炭素原子１〜４個を有するアルキル基である)であ
   る）、および(b)(a)：(b)のモル比が１：１〜５：１で
   あるカルボキシル基を含有するエチレン系不飽和コモノ
   マー、および要すれば(c)遊離カルボキシル基を含有し
   ないその他のエチレン系不飽和モノマーから成る請求項
   ６記載の写真フィルム。
8. 【請求項８】 該ポリマー(2)が： (a')2-オキサゾリン置換エチレン系不飽和モノマー、お
   よび(b')アクリルおよびメタクリル誘導コモノマー、お
   よび要すれば(c')エチレン系不飽和コモノマーから成る
   請求項６記載の写真フィルム。
9. 【請求項９】 該帯電防止層が被覆重量0.01〜１g/m²を
   有する請求項６記載の写真成分。
10. 【請求項１０】 成分(1)および(2)の重量比が50：１〜
    １：１の範囲である請求項６記載の写真成分。