JPH08319361A - 帯電防止フィルム基材およびその帯電防止フィルム基材を含む写真成分 - Google Patents

帯電防止フィルム基材およびその帯電防止フィルム基材を含む写真成分

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JPH08319361A
JPH08319361A JP8126972A JP12697296A JPH08319361A JP H08319361 A JPH08319361 A JP H08319361A JP 8126972 A JP8126972 A JP 8126972A JP 12697296 A JP12697296 A JP 12697296A JP H08319361 A JPH08319361 A JP H08319361A
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アルベルト・バルセッキ
Elio Martino
エリオ・マルティノ
Fulvio Furlan
フルビオ・フルラン
Martino Sergio Di
セルジオ・ディ・マルティノ
Domenico Marinelli
ドメニコ・マリネリ
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    • G03C2200/48—Polyoxyethylene

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明により、帯電防止層を用いて提供され
る写真フィルム基材、およびそのフィルム基材を含む感
光性写真成分を提供する。 【解決手段】 本発明は、 (1)(a)カルボキシル基を含有する水溶性、導電性ポリマ
ー、および(b)多官能性エポキシド架橋剤の反応生成
物、および (2)ノニオン性ペルフルオロアルキル(エン)ポリオキシ
アルキレン界面活性剤、を含有する帯電防止層を用いて
少なくとも片面を被覆したポリマーフィルム基材に関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止層を用い
て提供される写真フィルム基材、およびそのフィルム基
材を含む感光性写真成分に関する。
【０００２】写真層を保持するためのポリマー状フィル
ム基材の使用はよく知られている。特に厳密な物理的特
性を必要とする写真成分は、ポリエステルフィルム基
材、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム基材ま
たはポリエチレンナフタレートフィルム基材を使用す
る。実際、ポリエステルフィルム基材は通常用いられる
セルロースエステルフィルム基材と比較した場合、ほと
んどの使用条件下で、より優れた寸法安定性および耐機
械的応力性を有する。
【０００３】フィルム基材上への静電荷の形成が写真成
分の製造において深刻な問題である。感光性写真エマル
ジョンを被覆形成する際に、基材上に蓄積する電荷を放
電し、光を発生し、これが感光性層上に画像として記録
される。ポリマーフィルム基材上の電荷の蓄積から生じ
るその他の欠点は、埃と汚れの付着、被膜欠陥である。
【０００４】更に、ポリマーフィルム基材上に被覆形成
された感光性層を有する写真成分は、機械的に巻き付け
られたり巻き付けられていないロールやリール、または
高速で運搬されるシートにて使用される場合には、静電
荷を蓄積し、静電放電によって発生する光を記録する傾
向にある。
【０００５】静電気に関する被害は、写真成分が製造さ
れ、露光され処理される前だけでなく、画像を有する写
真成分を使用して画像を再生し拡大する処理後でも生じ
る。それゆえ、永久的な帯電防止保護、即ち写真処理後
でもその有効性を持続する帯電防止保護を備えることが
要求される。
【０００６】写真成分を静電荷の有害な作用から保護す
るいくつかの技術が、提案されている。
【０００７】帯電を抑制するために艶消剤、吸湿材料ま
たは導電性ポリマーが提案されており、それぞれ異なる
メカニズムで働く。しかしながら、艶消剤は曇り、埃お
よび汚れの問題を生じ、吸湿材料はシートまたはフィル
ムを互いにまたはその他の表面と粘着し、導電性ポリマ
ーは写真処理後永久的でないか、または通常のバインダ
ーで被覆した場合に透明でなくなる。
【０００８】米国特許第4,225,665号には、写真成分用
の永久的帯電防止層が開示されている。それらの層は３
種の必須成分：(1)カルボキシル基を有する水溶性、導
電性ポリマー、(2)カルボキシル基を有する疎水性ポリ
マーバインダー、および(3)多官能性アジリジン架橋剤
から成る。しかしながら、この組成物は透明な被膜を提
供せず、被覆前の成分中に早期反応を起こす。米国特許
第4,701,403号には、これらの早期反応を回避する２つ
の異なる層としての成分を被覆する高価な系が開示され
ている。
【０００９】米国特許第4,585,730号には、フィルム基
材を有する写真成分、その支持体の片面上のハロゲン化
銀エマルジョン、およびその支持体の裏面上の帯電防止
層が開示されており、その帯電防止層は導電性ポリマー
を含有する補助のゼラチン層で被覆されており、帯電防
止層の帯電防止性は上記の補助層を通して伝導される。
米国特許第4,585,730号に従って補助層で被覆されるの
に有用な帯電防止層が、米国特許第4,225,665号および
同4,701,403号に開示されている。しかしながら、この
種の２層構造はしばしば、写真処理中に２層間の接着性
が低下する。
【００１０】ポリマーフィルム基材上に被覆された帯電
防止層が、欧州特許第486,982号に開示されている。そ
の帯電防止層は、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムと
マレイン酸のコポリマー（重量平均分子量16,700を有す
る）の多官能性エポキシド架橋剤との反応生成物を含
む。この帯電防止層は、写真処理中であっても、その上
に被覆された写真用ゼラチン層の良好な接着性を提供す
る。
【００１１】欧州特許第589,329号には、前記の欧州特
許第486,982号の改良が開示されている。欧州特許第58
9,329号に開示の帯電防止層には、重量平均分子量100,0
00〜350,000およびスチレンスルホン酸の水溶性塩：マ
レイン酸のモル比少なくとも２：１〜９：１を有するス
チレンスルホン酸の水溶性塩とマレイン酸のコポリマー
を含有する。
【００１２】しかしながら、前記欧州特許第589,329号
および同第486,982号に開示の下塗り層組成物を埃、油
等により汚染された基材上に被覆する場合、これらの汚
れは欠陥、例えばボイドおよびクレーターの形成を誘導
する。更に、親水性コロイド層、例えば写真用ゼラチン
を含有するハロー防止層を上記下塗り層上に被覆する場
合、弾き(repellency)スポットと呼ばれるより広い欠陥
が上記ボイドおよびクレーターに対応して発生する。
【００１３】従って、前述の欠点を回避する帯電防止下
塗り組成物の要求がなお存在する。
【００１４】
【課題を解決するための手段】１つの態様では、本発明
により、(1)(a)カルボキシル基を含有する水溶性、導電
性ポリマー、および(b)多官能性エポキシド架橋剤の反
応生成物、および(2)ノニオン性ペルフルオロアルキル
(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤、を含有する帯
電防止層を用いて少なくとも片面を被覆したポリマーフ
ィルム基材を提供する。
【００１５】他の態様では、本発明は、ポリマーフィル
ム基材、該フィルム基材上のハロゲン化銀エマルジョン
層および帯電防止層を含む写真成分であって、該帯電防
止層が(1)(a)カルボキシル基を含有する水溶性、導電性
ポリマー、および(b)多官能性エポキシド架橋剤の反応
生成物、および(2)ノニオン性ペルフルオロアルキル(エ
ン)ポリオキシアルキレン界面活性剤、を含有する写真
成分を提供する。
【００１６】この帯電防止層は、ハロゲン化銀エマルジ
ョン層の裏側のフィルム基材面上の支持体層、片面また
は両面被覆写真成分中のフィルム基材およびエマルジョ
ン層の間の下塗(subbing)層、および/またはフィルム基
材および異なる支持体層の間の下塗り層として存在して
もよい。
【００１７】本発明には、特に画像形成媒質、特にハロ
ゲン化銀写真媒質に有用な帯電防止フィルム基材を含
む。そのフィルム基材には、ポリマー基材、例えばポリ
エステル、および特にポリエチレンテレフタレートまた
はポリエチレンナフタレートを含む。その他の有用なポ
リマー基材には、酢酸セルロース類、ポリオレフィン
類、ポリカーボネート類等を含む。そのフィルム基材
は、その基材の主要面の片面または両面に接着した帯電
防止層を有する。プライマー層または下塗層を、当業者
に公知のように、その基材および帯電防止層の間に用い
てもよい。実際、プライマー層および下塗層は、特に上
記のことに含まれない（例えば、非下塗層）以外は、そ
の基材自体の一部であると考えられている。プライマー
および下塗組成物は当業者に公知であり、塩化ビニリデ
ンのポリマーはしばしば写真成分用に選択されるプライ
マー組成物を構成する。
【００１８】本発明の帯電防止層には、(1)(a)カルボキ
シル基を含有する水溶性、導電性ポリマー、および(b)
多官能性エポキシド架橋剤の反応生成物、および(2)ノ
ニオン性ペルフルオロアルキル(エン)ポリオキシアルキ
レン界面活性剤を含む。
【００１９】本発明の帯電防止層の成分(a)は好ましく
は、(a')-ＳＯ3Ｍ置換エチレン系不飽和モノマー（式
中、ＭはＨ+、ＮＨ4 +、１価の金属カチオン（例えば、
Ｎa+、Ｋ+、またはＬi+）またはＮ(Ｒ)4 +(式中、Ｒは炭
素原子１〜４個を有するアルキル基である)である）、
および(b')(a')：(b')のモル比が１：１〜５：１である
カルボキシル基を含有するエチレン系不飽和コモノマ
ー、および要すれば(c')遊離カルボキシル基を含有しな
いその他のエチレン系不飽和モノマーから成るモノマー
単位を有する水溶性（室温で例えば、少なくとも５重量
％、好ましくは少なくとも10重量％で水溶性）導電性親
水性コポリマーである。
【００２０】より好ましくは、成分(a)はスルホン酸ス
チレンおよびカルボキシル基を有するエチレン系不飽和
コモノマーのコポリマーである。最も好ましくは、成分
（ａ）は、モル比２：１〜４：１のスルホン酸スチレン
ナトリウムおよびマレイン酸のコポリマーである。導電
性モノマー（ａ’）から誘導された単位の量により、帯
電防止保護に対する必要量を、モノマー(b')から誘導さ
れた単位のカルボキシル基によって架橋され得るのに十
分なコポリマーの釣り合いをとる。例えば、モノマー
(a')は、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン
酸、α-メチル-スチレンスルホン酸、2-エチルスチレン
スルホン酸、3-アクリロイルオキシプロパン-1-スルホ
ン酸、3-メタクリロイルオキシプロパン-1-スルホン
酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパン-スルホン酸、
3-メタクリロイルオキシプロパン-1-メチル-1-スルホン
酸、アクリロイルオキメタン-スルホン酸、4-アクリロ
イルオキシブタン-1-スルホン酸、2-アクリロイルオキ
シエタン-1-スルホン酸、2-アクリルアミドプロパン-1-
スルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチルプロパン-1-
スルホン酸、3-メタクリルアミド-3-メチルブタン-1-ス
ルホン酸のアルカリ金属塩、好ましくはＮaまたはＫ、
またはアンモニウム塩であってよい。モノマー(b')は、
マレイン酸、アクリル酸、2-ブテン酸であってよい。モ
ノマー(c')は、要すれば、本発明のポリマーの電気伝導
性、水溶性および架橋性に悪影響を与えないように選択
すべきである。モノマー(c')の例には、エチレン系モノ
マー（例えば、イソプレン、1,3-ブタジエン、塩化ビニ
ル、エチレン、プロパン）、スチレン系モノマー（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α-メチル-スチレン、
2-エチル-スチレン、1-ビニルナフタレン）、2-アルケ
ン酸エステル（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α
-エチルアクリル酸、α-プロピルアクリル酸、2-ブテン
酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、およびヘキシ
ルエステル）、アクリルアミドモノマー（例えば、アク
リルアミド、Ｎ-メチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-クロ
ロメチル-アクリルアミド）および酢酸ビニルがある。
【００２１】本発明の帯電防止層の成分(b)は、多官能
性エポキシド架橋剤であり、それは少なくとも２個のエ
ポキシ基を有するポリマー化合物を含む有機化合物であ
る。成分(b)の例には、ビス(2,3-エポキシプロピル)エ
ーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシド、エチレンビ
スグリシジルエーテル、ビス(2,3-エポキシプロピルエ
チル)エーテル、ヒドロキノンビスグリシジルエーテ
ル、レゾルシノールビスグリシジルエーテル、ジエポキ
シブタン、ジエポキシヘキサン、ビスグリシジルチオエ
ーテル、グリセロールトリスグリシジルエーテル、ビス
グリシジルマロン酸ジエチルエステル、ビスグリシジル
スルホン、Ｎ,Ｎ-ビスグリシジルピペラジン、トリスグ
リシジルホスフェート、2,4,6-トリスグリシジルシアヌ
レート、シュウ酸ビスグリシジルエステル、琥珀酸ビス
グリシジルエステル、p-トルエンスルホン酸ビス(2,3-
エポキシプロピル)-メチルプロピルアンモニウム、1,5-
ペンタン-ビス(2,3-エポキシプロピルジエチルアンモニ
ウムメタンスルホネート)、2-ブチル-1,4-ビス(2,3-エ
ポキシプロピルジメチルアンモニウムペルクロレート)
がある。これらの化合物は、米国特許第2,882,250号、
同3,047,394号、同3,189,459号、および仏国特許第1,23
1,056号に開示のように当業者に公知である。これらの
化合物は、上記特許文献に開示のように、市販のものを
購入しても合成してもよい。
【００２２】本発明の帯電防止層の化合物(1)の特定例
が、欧州特許第589,329号および同第486,982号に開示さ
れている。
【００２３】本発明の帯電防止層の成分(2)は、ノニオ
ン性ペルフルオロアルキル(エン)ポリオキシアルキレン
界面活性剤である。好ましい態様では、本発明の帯電防
止層の上記成分(2)は、ノニオン性ペルフルオロアルキ
ル(エン)ポリオキシエチレン界面活性剤である。
【００２４】本発明の範囲では、「ノニオン性ペルフル
オロアルキル(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤」
の語により、少なくとも１種の炭素原子３〜16個を有す
るアルキルまたはアルキレン基を有する化合物または化
合物の混合物を含有するノニオン性界面活性剤であっ
て、水素原子が、直接結合した、またはオキシアルキレ
ン基６〜24個を含有するポリオキシアルキレン基との結
合基を介して、フッ素原子に全て置換されているノニオ
ン性界面活性剤を表す。同様に、「ノニオン性ペルフル
オロアルキル(エン)ポリオキシエチレン界面活性剤」の
語により、少なくとも１種の炭素原子３〜16個を有する
アルキルまたはアルキレン基を有する化合物または化合
物の混合物を含有するノニオン性界面活性剤であって、
水素原子が、直接結合した、またはオキシエチレン基６
〜24個を含有するポリオキシエチレン基との結合基を介
して、フッ素原子に全て置換されているノニオン性界面
活性剤を表す。
【００２５】好ましいノニオン性ペルフルオロアルキル
(エン)ポリオキシエチレン界面活性剤は、以下の式：
【化３】 （式中、ＲおよびＲ'が独立して、水素または炭素原子
１〜４個を有する低級アルキルであり、Ｚは２価の結合
基であり、ｍは０または１であり、ｎは３〜16の整数で
あり、ｘは(ｎ＋１)または(ｎ−１)であり、ｙは６〜24
の数である）により表される。本発明の好ましい態様で
は、Ｚは、-Ｏ-、-Ｓ-、-(ＣＨ2)p-（ここで、pは１〜
６の整数）、-ＮＲ1-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、ＮＲ1-ＳＯ
2-、-ＳＯ2ＮＲ1-、-ＣＯ-、-ＣＯＯ-、ＣＯＮＲ1-、Ｎ
Ｒ1ＣＯ-、-ＮＲ1ＣＯＮＲ2-、-ＮＲ1ＳＯ2ＮＲ2-（式
中、Ｒ1およびＲ2は独立して、水素、アルキル基および
アリール基であってよい）のいずれであってもよい。
【００２６】本発明の範囲に従って、「基(group)」の
語を用いて化合物または置換基を表す場合、表された化
学物質には、基礎となる基および常套の置換基を有する
基を含む。「部分(moiety)」の語を用いて化合物または
置換基を表す場合、非置換化学物質のみを含むつもりで
ある。
【００２７】有用なノニオン性ペルフルオロアルキル
(エン)ポリオキシエチレン界面活性剤の特定例を以下に
列挙する。
【化４】
【００２８】上記ポリマー基材上に提供される前に、帯
電防止ポリマー(a)および架橋剤(b)を、ノニオン性ペル
フルオロアルキル(エン)ポリオキシエチレン界面活性剤
と共に、水溶液に溶解する。上記水性被覆組成物には、
帯電防止ポリマー(a)１〜100g/リットル、好ましくは５
〜50g/リットル；架橋剤(b)0.1〜10g/リットル、好まし
くは0.5〜５g/リットル；およびノニオン性ペルフルオ
ロアルキル(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤0.01
〜５g/リットル、好ましくは0.1〜１g/リットルを含有
する。得られる水性被覆組成物は、如何なる好適なポリ
マー写真用基材上に被覆されてもよいが、好ましい基材
は樹脂層または樹脂およびゼラチン層で下塗りされたポ
リエチレンテレフタレートフィルムである。帯電防止被
膜は通常、乾燥重量を基礎とした被覆重量0.01〜１g/m2
で得られる。乾燥帯電防止被膜のノニオン性ペルフルオ
ロアルキル(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤被覆
重量は約0.001〜0.5g/m2の範囲である。通常被覆重量が
低いほど不適当な帯電防止保護が得られ、通常被覆重量
が高いほど透明性の低い層が得られる。その被覆は常套
の被覆技術、例えばエアーナイフ被覆、クラビア被覆、
ドクターロール被覆により行ってもよい。また、本発明
の帯電防止層は、その他の添加剤、例えば艶消剤、可塑
剤、滑剤、界面活性剤、染料および曇り低減剤を含有し
てもよい。バインダーの存在は必要ないが、限定量（例
えば、成分(a)の重量を基礎として20重量％以下、好ま
しくは10重量％以下）のバインダー、例えばゼラチンを
被覆組成物に加えて、帯電防止層の被覆性を改善しても
よい。
【００２９】(a)および(b)の反応は通常、ポリマー基材
上への成分(a)および(b)の被覆および乾燥時に行われ
る。乾燥および/または成分の反応（硬化）を促進して
永久帯電防止層を形成するのに加熱を用いてもよい。好
ましい範囲は50〜160℃であるが、気温20〜200℃が乾燥
−硬化工程には有用である。また、触媒を用いて反応速
度を上昇してもよい。
【００３０】(a)および(b)の反応生成物は、層内に３次
元結合を有する架橋生成物である。その架橋の助けによ
り永久帯電防止層を提供し、それは耐水性を有し、成分
(a)内の低分子量材料が帯電防止層から滲み出さないよ
うにする。架橋による帯電防止層の内部構造への絞り(t
ightening)作用によって、滲み出しを減じるか、または
その他の写真層および/または水性処理液内に排除す
る。
【００３１】ノニオン性ペルフルオロアルキル(エン)ポ
リオキシアルキレン界面活性剤の存在により、良好な被
覆性が得られ、ポリマー基材上に存在し得る埃、油また
は他の汚染物に対応するいわゆる弾きスポットの形成が
回避される。
【００３２】本発明に有用な画像形成成分は、グラフィ
ックアート、プリント、医療および情報システムの分野
の画像形成用の公知の如何なる成分であってもよい。ハ
ロゲン化銀、感光性ポリマー、ジアゾ、および小泡性(v
esicular)画像形成系を用いてもよいが、ハロゲン化銀
が好ましい。
【００３３】本発明の典型的画像形成成分構造には、 １．片面に帯電防止層を有し、その裏面に感光性の層ま
たは複数層、好ましくは感光性ハロゲン化銀エマルジョ
ン層または複数層を有するフィルム基材（この構造中に
は、帯電防止層上に補助層が存在してもしなくてもよ
い。補助層の例には、ゼラチン保護層支持体およびゼラ
チン帯電防止層支持体を含む。）； ２．片面に帯電防止層を有し、その帯電防止層上に、帯
電防止層と同一面に接着した少なくとも１層の感光性層
を有するフィルム基材； ３．ポリマー基材の両面に帯電防止層を有し、その帯電
防止層上に、フィルム基材の片面または両面に少なくと
も１層の感光性層を有するフィルム基材；を含む。
【００３４】本発明に適用可能なハロゲン化銀写真成分
には、白黒写真およびカラー写真成分を含む。
【００３５】本発明に用いられるハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、塩化ヨウ化銀、臭
化ヨウ化銀および塩化ヨウ化臭化銀等のいずれであって
もよい。
【００３６】写真エマルジョン中のハロゲン化銀粒子
は、等軸晶構造、例えば立方晶、八面体晶、および四面
体晶；または球状または非等軸晶構造を有する等軸粒
子、または結晶欠陥、例えば双晶面を有する粒子、また
は平板状粒子、またはそれらの組合せまたは混合物であ
ってもよい。
【００３７】写真成分に用いられるバインダーまたは保
護コロイドとして、ゼラチンが便利に用いられるが、そ
の他の親水性コロイド、例えばゼラチン代用品、コロジ
オン、アラビアゴム、セルロースエステル誘導体、例え
ばカルボキシレート化セルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースのアルキルエス
テル、合成樹脂、例えば米国特許第2,949,442号に開示
の両性コポリマー、ポリビニルアルコール、および当業
者に公知のその他のものを用いてもよい。
【００３８】本発明の帯電防止層に用いる写真成分は放
射線感応性ハロゲン化銀エマルジョン層、即ち可視光
線、紫外線または赤外線感応性ハロゲン化銀エマルジョ
ンを有する。そのハロゲン化銀エマルジョンは要すれ
ば、通常所望の感光度特性を得るのに用いられる分光増
感剤により増感されてもよい。
【００３９】そのような成分の製造方法、それらを放射
線に対して増感する手段、添加剤、例えば化学増感剤、
かぶり防止剤および安定剤、減感剤、増白剤、カプラ
ー、硬膜剤、被覆助剤、可塑剤、滑剤、艶消剤、高沸点
有機溶剤、現像促進化合物、帯電防止剤、ステイン防止
剤等の使用が例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Re
search Disclosure)176巻、17643項、1979年12月、第Ｉ
〜XIV章、およびリサーチ・ディスクロージャー(Researc
h Disclosure)308巻、308119項、1989年12月に開示され
ている。
【００４０】以下の実施例は、更に発明を説明し、その
技術分野では通常の使用される方法および測定から得ら
れるいくつかの実験データを報告する。表面抵抗測定は
以下の方法(各フィルム試料を21℃および25％R.H.の容
器内で24時間保持して、電気抵抗をヒューレット-パッ
カード・ハイ・レジスタンス・メーター(Hewlett-PackardH
igh Resistance Meter)4329A型により測定する)により
行われる。また、以下の実施例は３種の接着性値を報告
し：第１は乾燥接着性値であり、写真処理前のハロゲン
化銀エマルジョン層および補助ゼラチン層の帯電防止支
持体への接着性を表し；第２の値は湿潤接着性値であ
り、写真処理（現像剤および定着剤）中の上記層の帯電
防止支持体への接着性を表し；第３接着性値は乾燥接着
性値であり、写真処理後の上記層の帯電防止支持体への
接着性を表す。特に乾燥接着性は、フィルム試料を引裂
き、そのフィルムの裂け線に沿って３Ｍスコッチ(Scotc
hTM)5959プレッシャー・センシティブ・テープ(Pressure
Sensitive Tape)を貼付し、急にそのテープをフィルム
から剥がすことにより測定され；層の接着性を学術的(s
cholastic)方法に従って評価し、それにより全層が基材
から剥離する場合に値０で表し、基材から剥離する部分
がない場合に値10で表し、中間の場合を中間値で表し
た。湿潤接着性は、処理浴から取り出してすぐのフィル
ム上に鉛筆芯を用いていくつかの線をひいて星印を描く
ことにより、およびその線を指で擦ることにより測定し
た。この場合、層の接着性は学術的方法に従って、層が
全体的に基材から剥離された場合に値０で表し、剥離す
る部分がない場合に値10で表し、中間の場合を中間値で
表した。
【００４１】
【実施例】
（実施例１）以下の下塗組成物を調製し、グラビアロー
ル被覆技術により両面をターポリマー(塩化ビニリデン-
イタコン酸-エチルメタクリレート)を用いて樹脂下塗り
したポリエチレンテレフタレートフィルム基材(PET)上
に被覆した。以下の表１に示した成分量はグラム単位で
表した。全下塗組成物を、湿潤被覆面積10ミリリットル
/m2および被覆速度60m/分で被覆した。
【表１】 SSMA :スチレンスルホン酸ナトリウム-マレイン酸（３:
１モル比）コポリマー（Ｍw＝16,700） EGDGE:エチレングリコール-ジグリシジルエーテル 溶液Ａ：Ｎ,Ｎ-ビス(ヒドロキシエチルラウリルアミド)
およびモノテトラデシルスルホン酸ナトリウム塩（重量
比1.7：１）の水溶液 FC-127:グリシンＮ-エチル-Ｎ-((ヘプタデカフルオロオ
クチル)スルホニル)カリウム塩 FC-170C：
【化５】 ZONYLTMFSN 100
【化６】 被覆性を学術的等級０〜10により評価し、評点が高いほ
ど、被覆性が良好である。
【００４２】以下の表２には、種々の試料の表面電気抵
抗および被覆性の値を示した。
【表２】 表２ 被膜試料 1(比較) 2(比較) 3(発明) 4(発明) 5(発明) 6(発明) 被覆性 ５ ８ ８ ８ ８ ８ 表面抵抗(Ω/スクエア) 4×109 4×109 1×109 3×109 2×109 3×109 表２の結果から、溶液Ａを含有する試料が、対照（試料
１）よりどれだけ被覆性が良好であるかを示した。
【００４３】（実施例２）実施例１の全下塗りを、ハレ
ーション防止染料、界面活性剤および硬膜剤を含有する
従来のゼラチンハレーション防止層；および艶消剤、界
面活性剤および硬膜剤を含有する保護層（被膜７、８、
９、10、11、12それぞれに）；によりオーバーコートし
た。上記２層は、pＨ約６で被覆した。総ゼラチン被覆
面積は約4.5g/m2であり、厚さは約4.5μmであった。従
来の白黒ハロゲン化銀写真エマルジョンを、各被膜の裏
面に被覆した。上記被膜の特性を、以下の表３に示し
た。接着性値を、学術的等級（０〜10）により表し、そ
の等級では数字が高くなるほど接着性は良好であった。
【００４４】
【表３】 表３のデータにより、発明の被膜試料９〜12は、接着性
の項目に関して良好な結果を保持すると同時に、弾きの
数および表面抵抗の項目に関して良好な結果が得られる
ことを明らかに示した。ｍ＝１を有する化合物は、ｍ＝
０を有する化合物より良好な接着性値を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/85 Ｇ０３Ｃ 1/85 1/89 1/89 (72)発明者 エリオ・マルティノ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内 (72)発明者 フルビオ・フルラン イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内 (72)発明者 セルジオ・ディ・マルティノ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内 (72)発明者 ドメニコ・マリネリ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (1)(a)カルボキシル基を含有する水溶
    性、導電性ポリマー、および(b)多官能性エポキシド架
    橋剤の反応生成物、および (2)ノニオン性ペルフルオロアルキル(エン)ポリオキシ
    アルキレン界面活性剤、を含有する帯電防止層を用いて
    少なくとも片面を被覆したポリマーフィルム基材。
  2. 【請求項２】 該ポリマー(a)が： (a')-ＳＯ3Ｍ置換エチレン系不飽和モノマー（式中、Ｍ
    はＨ+、ＮＨ4 +、金属カチオンまたはＮ(Ｒ)4 +(式中、Ｒ
    は炭素原子１〜４個を有するアルキル基)である）、お
    よび(b')(a)：(b)のモル比が１：１〜５：１であるカル
    ボキシル基を含有するエチレン系不飽和コモノマー、お
    よび要すれば(c')遊離カルボキシル基を含有しないその
    他のエチレン系不飽和モノマーから成る請求項１記載の
    ポリマーフィルム基材。
  3. 【請求項３】 該ノニオン性ペルフルオロアルキル(エ
    ン)ポリオキシアルキレン界面活性剤が以下の式： 【化１】 （式中、ＲおよびＲ'が独立して、水素または炭素原子
    １〜４個を有する低級アルキルであり、Ｚは２価の結合
    基であり、ｍは０または１であり、ｎは３〜16の整数で
    あり、ｘは(ｎ＋１)または(ｎ−１)であり、ｙは６〜24
    の数である）により表されるペルフルオロアルキル(エ
    ン)ポリオキシエチレン界面活性剤である請求項１記載
    のポリマーフィルム基材。
  4. 【請求項４】 該２価の結合基Ｚが、-Ｏ-、-Ｓ-、-(Ｃ
    Ｈ2)p-（ここで、pは１〜６の整数）、-ＮＲ1-、-ＳＯ
    -、-ＳＯ2-、ＮＲ1-ＳＯ2-、-ＳＯ2ＮＲ1-、-ＣＯ-、-
    ＣＯＯ-、ＣＯＮＲ1-、ＮＲ1ＣＯ-、-ＮＲ1ＣＯＮＲ
    2-、-ＮＲ1ＳＯ2ＮＲ2-（式中、Ｒ1およびＲ2は独立し
    て、水素、アルキル基およびアリール基であってよい）
    から成る群から選択される請求項３記載のポリマーフィ
    ルム基材。
  5. 【請求項５】 該帯電防止層が被覆重量0.01〜１g/m2を
    有する請求項１記載のポリマーフィルム基材。
  6. 【請求項６】 該帯電防止層のノニオン性ペルフルオロ
    アルキル(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤被覆重
    量が、約0.001〜0.5g/m2の範囲である請求項１記載のポ
    リマーフィルム基材。
  7. 【請求項７】 ポリマーフィルム基材の少なくとも片面
    に帯電防止層を被覆したポリマーフィルム基材を被覆し
    たハロゲン化銀エマルジョン層を含む写真フィルムであ
    って、該帯電防止層が(1)(a)カルボキシル基を含有する
    水溶性、導電性ポリマー、および(b)多官能性エポキシ
    ド架橋剤の反応生成物、および(2)ノニオン性ペルフル
    オロアルキル(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤、
    を含有するを特徴とする写真フィルム。
  8. 【請求項８】 該ポリマー(a)が： (a')-ＳＯ3Ｍ置換エチレン系不飽和モノマー（式中、Ｍ
    はＨ+、ＮＨ4 +、金属カチオンまたはＮ(Ｒ)4 +(式中、Ｒ
    は炭素原子１〜４個を有するアルキル基である)であ
    る）、および(b')(a)：(b)のモル比が１：１〜５：１で
    あるカルボキシル基を含有するエチレン系不飽和コモノ
    マー、および要すれば(c')遊離カルボキシル基を含有し
    ないその他のエチレン系不飽和モノマーから成る請求項
    ７記載の写真フィルム。
  9. 【請求項９】 該ノニオン性ペルフルオロアルキル(エ
    ン)ポリオキシアルキレン界面活性剤が以下の式： 【化２】 （式中、ＲおよびＲ'が独立して、水素または炭素原子
    １〜４個を有する低級アルキルであり、Ｚは２価の結合
    基であり、ｍは０または１であり、ｎは３〜16の整数で
    あり、ｘは(ｎ＋１)または(ｎ−１)であり、ｙは６〜24
    の数である）により表されるペルフルオロアルキル(エ
    ン)ポリオキシエチレン界面活性剤である請求項７記載
    の写真フィルム。
  10. 【請求項１０】 該２価の結合基Ｚが、-Ｏ-、-Ｓ-、-
    (ＣＨ2)p-（ここで、pは１〜６の整数）、-ＮＲ1-、-Ｓ
    Ｏ-、-ＳＯ2-、ＮＲ1-ＳＯ2-、-ＳＯ2ＮＲ1-、-ＣＯ-、
    -ＣＯＯ-、ＣＯＮＲ1-、ＮＲ1ＣＯ-、-ＮＲ1ＣＯＮＲ
    2-、-ＮＲ1ＳＯ2ＮＲ2-（式中、Ｒ1およびＲ2は独立し
    て、水素、アルキル基およびアリール基であってよい）
    から成る群から選択される請求項９記載の写真フィル
    ム。
  11. 【請求項１１】 該帯電防止層が被覆重量0.01〜１g/m2
    を有する請求項１記載のポリマーフィルム基材。
  12. 【請求項１２】 該帯電防止層のノニオン性ペルフルオ
    ロアルキル(エン)ポリオキシアルキレン界面活性剤被覆
    重量が、約0.001〜0.5g/m2の範囲である請求項１記載の
    ポリマーフィルム基材。
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