JP3364993B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成型品のウェルド強度、
耐衝撃性、成形品の表面外観性、耐候性の優れた難燃性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＥＳ樹脂などのオレフィン系ゴム変性
熱可塑性樹脂や水添ゴムグラフト共重合体をゴム成分と
するゴム変性熱可塑性樹脂に難燃剤を添加し、難燃化さ
れた樹脂は、その成型のしやすさ、耐候性が優れている
ことから、家電製品、ＯＡ機器のハウジング部品など幅
広い分野で使用されている。しかし、前記の樹脂は、射
出成型時に金型キャビティ内で樹脂が合流するウェルド
部でウェルドマークが発生し、外観不良および物性低下
をまねき、成形品の商品価値を低下させる欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
課題を解決し、ウェルド外観性などの成形品の表面外
観、ウェルド強度、耐衝撃性、耐候性に優れた難燃性樹
脂組成物を提供する。

【０００４】水添ゴムグラフト共重合体からなるゴム変
性熱可塑性樹脂にポリカーボネート樹脂の配合、またエ
チレン−α−オレフィン系共重合体のエチレン含量およ
びムーニー粘度が最適化されたエチレン−α−オレフィ
ン系共重合体をゴム成分とするゴム変性熱可塑性樹脂に
ポリカーボネート樹脂を配合することで、ウェルド強
度、耐衝撃性、成型品表面の外観、耐候性に優れた組成
物が得られることを見い出した。

【０００５】本発明は、（Ａ）エチレン−α−オレフィ
ン系ゴム状重合体（ａ）の存在下に芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステ
ル、酸無水物およびマレイミド系化合物の群から選ばれ
た少なくとも２種の単量体（ｂ）（ただし、エポキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基およびアミノ基の
群 から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するビニル
系単量体を除く）を重合して得られるグラフト共重合体
または必要に応じて単量体（ｂ）の（共）重合体とから
なるゴム変性熱可塑性樹脂５〜９５重量％、（Ｂ）粘度
平均分子量が１５，０００〜４０，０００のポリカーボ
ネート９５〜５重量％、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の和
１００重量部に対して難燃剤（ただし、赤リンを除く）
１〜２８重量部を配合してなり、かつ成分（Ａ）のエチ
レン−α−オレフィン系共重合体のエチレン含量が２０
〜９５重量％であり、エチレン−α−オレフィン系共重
合体のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）が１０〜５
０であることを特徴とする難燃性樹脂組成物、ならびに
（Ｄ）共役ジエン化合物の重合体または芳香族ビニル化
合物と共役ジエン化合物からなる数平均分子量が３０，
０００〜３００，０００の重合体を水素添加した重合体
からなる水素添加ジエン系重合体（ｃ）の存在下に芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アク
リル酸エステル、酸無水物およびマレイミド系化合物の
群から選ばれた少なくとも２種の単量体（ｂ）（ただ
し、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基およ
びアミノ基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有するビニル系単量体を除く）を重合して得られるグラ
フト共重合体または必要に応じて単量体（ｂ）の（共）
重合体とからなるゴム変性熱可塑性樹脂５〜９５重量
％、（Ｂ）粘度平均分子量が１５，０００〜４０，００
０のポリカーボネート９５〜５重量％、（Ｃ）上記
（Ｄ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して難燃剤１〜２
８重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物
を提供するものである。

【０００６】本発明の請求項１で使用される（Ａ）成分
のゴム変性熱可塑性樹脂は、エチレン−α−オレフィン
系共重合体などのゴム状重合体（ａ）の存在下に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリ
ル酸エステル、酸無水物およびマレイミド系化合物の群
から選ばれた少なくとも２種の単量体（ｂ）（ただし、
エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基およびア
ミノ基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
るビニル系単量体を除く）を重合して得られるグラフト
共重合体または必要に応じて単量体（ｂ）の（共）重合
体とからなり、エチレン−α−オレフィン系共重合体に
おけるエチレン含量が２０〜９５重量％、エチレン−α
−オレフィン系共重合体のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１
００℃）が１０〜５０である。

【０００７】エチレン−α−オレフィン系共重合体のα
−オレフィン炭素数は、好ましくは３〜２０個を有する
不飽和炭化水素化合物であり、具体例としてはプロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、４−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１などが挙げられる。好ましいのはプロピレン、ブテン
−１である。また、エチレン−α−オレフィン系重合体
のエチレン含量は２０〜９５重量％、好ましくは４０〜
９０重量％、さらに好ましくは４５〜８５重量％であ
る。エチレン含量が２０重量％未満であるとウェルド強
度が劣り、９５重量％を超えると耐候性に劣る。

【０００８】エチレン−α−オレフィン系共重合体のム
ーニー粘度は１０〜５０である。ムーニー粘度が１０未
満であるとウェルド強度が劣り、一方、５０を超えると
耐衝撃性が劣る。また、本発明のエチレン−α−オレフ
ィン系共重合体としてエチレン−α−オレフィンのほか
にジエン化合物を共重合し、不飽和基を導入したものを
用いることができる。不飽和基は、ヨウ素価に換算して
４〜４０の範囲が好ましい。用いられるジエン化合物の
種類はアルケニルノルボルネン類、環状ジエン類、脂肪
族ジエン類であり、好ましくは５−エチリデン−２−ノ
ルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。上記エ
チレン−α−オレフィン系共重合体は１種または２種以
上で使用される。

【０００９】本発明の請求項２で使用される（Ｄ）成分
のゴム変性熱可塑性樹脂は、共役ジエン化合物の重合体
または芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなる
重合体を水素添加した重合体からなる水素添加ジエン系
重合体（ｃ）の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物
およびマレイミド系化合物の群から選ばれた少なくとも
２種の単量体（ｂ）（ただし、エポキシ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基およびアミノ基の群から 選ばれた
少なくとも１種の官能基を有するビニル系単量体を除
く）を重合して得られるグラフト共重合体または必要に
応じて単量体（ｂ）の（共）重合体とからなる。

【００１０】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物か
らなる重合体を水素添加した水添重合体に用いられる芳
香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、パラメチ
ルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられ、好ま
しくはスチレンである。また、共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２，３−
ジメチルブタジエンなどが挙げられ、好ましくはブタジ
エンである。水素添加前のジエン系重合体は、共役ジエ
ン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体あ
るいはブロック共重合体、あるいはこれらの混合物、共
役ジエンの単独重合体などである。なお、水添ジエン系
重合体として、種類の異なるジエン系重合体の混合物で
ある場合、水素添加前に混合し、その後水素添加したも
のでもよく、また水添後混合してもよい。

【００１１】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物の
水素化ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テー
パー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものな
どが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、
上記ブロック共重合体のほかに、スチレンブロックとス
チレン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水
素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が
２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含量が
２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重
合体の水素化物などが含まれる。水素添加前のジエン系
重合体の数平均分子量は、３０，０００〜３００，００
０である。

【００１２】上記、（Ａ）成分、（Ｄ）成分の製造で用
いられる芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−エチルスチレ
ン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、
モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモス
チレン、クロロスチレンおよびジクロロスチレンなどが
挙げられる。これらのなかでは、スチレン、α−メチル
スチレンおよびｐ−メチルスチレンが好ましい。上記シ
アン化ビニル化合物としては、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これらのな
かではアクリロニトリルが好ましい。

【００１３】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エステル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルな
どが挙げられる。これらのなかでは、メタクリル酸メチ
ルおよびアクリル酸ブチルが好ましい。上記酸無水物系
単量体としては、無水マレイン酸が好ましい。上記マレ
イミド系単量体としては、例えばマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられる。
これらのなかで、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
およびＮ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。

【００１４】上記、グラフト共重合体のゴム状重合体
（ａ）または（ｃ）成分の含有量は、好ましくは５〜８
０重量％、さらに好ましくは１０〜６５重量％である。
またグラフト率は、好ましくは５〜２００％、さらに、
好ましくは１０〜１５０％である。（ａ）成分または
（ｃ）成分の存在下で重合される単量体成分の好ましい
組み合わせを以下に列挙する。 1)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物 2)芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル 3)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／（メ
タ）アクリル酸エステル 4)芳香族ビニル化合物／マレイミド系単量体 5)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／マレイ
ミド系単量体 6)芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル／
マレイミド系単量体 7)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／酸無水
物系単量体 8)芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル／
酸無水物系単量体 9)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／（メ
タ）アクリル酸エステル／酸無水物系単量体 10)芳香族ビニル化合物／マレイミド系単量体／酸無水
物系単量体

【００１５】グラフト共重合体に必要に応じて添加され
る重合体は、単量体（ｂ）（ただし、エポキシ基、カル
ボキシル基、ヒドロキシル基およびアミノ基の群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有するビニル系単量体
を除かない）の群から選ばれた少なくとも１種を重合し
て得られる。好ましい重合体を以下に列挙する。 1)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体 2)（メタ）アクリル酸エステル重合体 3)芳香族ビニル化合物重合体 4)芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体共重合体 5)芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体−シアン化
ビニル化合物共重合体 6)芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体−酸無水物
単量体共重合体 7)芳香族ビニル化合物−（メタ）アクリル酸エステル−
（シアン化ビニル化合物）共重合体

【００１６】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂はグラフト
共重合体またはグラフト共重合体と上記の重合体とから
なる。上記のグラフト共重合体、重合体の重合法は乳化
重合法、溶液重合法、バルク重合法、懸濁重合法、これ
らの重合法を組み合わせた方法で重合することができ
る。

【００１７】本発明の難燃性樹脂組成物における（Ａ）
成分および／または（Ｄ）成分の使用量は５〜９５重量
％であり、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好まし
くは２０〜８５重量％である。（Ａ）成分および／また
は（Ｄ）成分の使用量が５重量％未満であると耐候性に
劣り、９５重量％を超えるとウェルド強度が劣る。

【００１８】本発明の請求項１、請求項２で使用される
ポリカーボネート（Ｂ）としては、種々のジヒドロキシ
アリール化合物とホスゲンとの反応によって得られるも
の、またはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカ
ーボネートとのエステル交換反応によって得られるもの
が挙げられる。代表的なものとしては、２，２´−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンの反応
で得られるポリカーボネートである。

【００１９】ポリカーボネートの原料となるジヒドロキ
シアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン，２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第３ブチルフェニル）プロパン、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロ
キシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′ジメチルフェニルスルフィド、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロ
キシ−３，３′−ジメチルフェニルスルホキシド、４，
４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、４，４′−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルフォン、
ヒドロキノン、レゾルシンなどがあり、これらは１種ま
たは２種以上で使用される。特に好ましいものは、２，
２′ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン｛ビスフ
ェノールＡ｝である。ポリカーボネートの粘度平均分子
量は、１５，０００〜４０，０００、好ましくは１７，
０００〜３５，０００である。

【００２０】本発明の難燃性樹脂組成物における（Ｂ）
成分の使用量は、９５〜５重量％である。好ましくは９
０〜１０重量％、さらに好ましくは８０〜１５重量％で
ある。（Ｂ）成分が５重量％未満ではウェルド強度、ウ
ェルド外観性が劣り、一方、９５重量％を超えると耐候
性に劣る。

【００２１】次に、本発明の請求項１、請求項２で使用
される難燃剤（Ｃ）としては、一般のゴム、樹脂などの
重合体の難燃剤として用いられるものを使用することが
でき、その例としては、ハロゲン含有化合物、リン含有
化合物（ただし、請求項１で使用される難燃剤（Ｃ）と
しては、赤リンを除く）、チッ素含有化合物、ケイ素含
有化合物などが挙げられる

【００２２】上記ハロゲン含有化合物の具体例として
は、まずテトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモ
ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−
ジブロモプロピルエーテル）などのテトラブロモビスフ
ェノールＡ誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル、
オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニ
ルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ヘ
キサブロモシクロドデカンなどを挙げることができる。

【００２３】また、モノブロモフェノール、トリブロモ
フェノール、ペンタブロモフェノール、トリブロモクレ
ゾール、ジブロモプロピルフェノール、テトラブロモビ
スフェノールＳ、塩化シアヌルなどを重合することによ
り、あるいはこれらと上記ハロゲン化合物の群から選ば
れた少なくとも１種のハロゲン化合物とを共重合するこ
とにより得られる、オリゴマー型ハロゲン化合物が挙げ
られる。

【００２４】さらに、テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノ
ールＡとビスフェノールＡとのポリカーボネートオリゴ
マー、テトラブロモビスフェノールＳのポリカーボネー
トオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＳとビスフ
ェノールＳとのポリカーボネートオリゴマーなども挙げ
らる。

【００２５】さらに、下記一般式（Ｉ）で表わされるハ
ロゲン化エポキシオリゴマーなども挙げられる。

【００２６】

【化１】

【００２７】〔一般式（Ｉ）中、ｍは１〜１００の整数
で表わされる平均重合度であり、Ｘは互いに独立して水
素原子、塩素原子または臭素原子を示し、ｉ、ｊ、ｋお
よびｐはそれぞれ１〜４の整数であり、ＲおよびＲ′は
同一または異なり、水素原子、下記一般式（ＩＩ）また
は（ＩＩＩ）で表わされる基である。〕

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】（ここで、Ｙは水素原子、臭素原子または
塩素原子を示し、ｑは０〜５の整数である。）

【００３１】上記リン含有化合物としては、有機系リン
含有化合物、赤リン（ただし、請求項１に適用される難
燃剤としては、赤リンを除く）、ホスファゼン系化合
物、ポリリン酸アンモニウムなどが挙げられる。このう
ち、有機系リン含有化合物としては、トリフェニルホス
フェートに代表されるホスフェート類、トリフェニルホ
スファイトに代表されるホスファイト類など挙げられ
る。これらの有機系リン含有化合物は、単独でも、ある
いは２種以上を混合して使用してもよい。

【００３２】本発明においては、有機系リン含有化合物
として、トリフェニルホスフェート、トリチオフェニル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシ
レニルチオホスフェート、ハイドロキノンビス（ジフェ
ニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニル
ホスフェート）などが好ましい。また、上記チッ素含有
化合物としては、トリアジン、トリアゾリジン、尿素、
グアニジン、アミノ酸、メラミンおよびその誘導体が挙
げられる。さらに、上記ケイ素含有化合物としては、一
般的なオルガノシロキサンが挙げられ、具体的にはシリ
コーンオイル、シリコーンレジン、有機シラン化合物お
よびポリシランなどが挙げられる。また、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸ナトリウム、二酸化ケイ素なども挙げら
れる。これらの難燃剤（Ｃ）は単独で、または２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００３３】難燃剤（Ｃ）としては、臭素含有化合物、
塩素含有化合物、リンおよび／またはチッ素含有化合物
が好ましく、さらにダイオキシンなどの有毒ガスの発生
がない点で、リンおよび／またはチッ素含有化合物が好
ましく、特にトリフェニルホスフェート、トリフェニル
チオホスフェートに代表されるホスフェート類、ハイド
ロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキ
ノンビス（ジクレジルホスフェート）に代表されるホス
フェートオリゴマー類、ポリリン酸アンモニウム、赤リ
ン（ただし、請求項１に適用される難燃剤としては、赤
リンを除く）、メラミンなどが好ましい。

【００３４】上記難燃剤（Ｃ）の難燃効果を向上させる
ためにアンチモン含有化合物を用いることができる。難
燃性の向上効果を得るための好ましい使用量は、全重合
体成分１００重量部に対して０．５〜２０重量部、更に
好ましくは１〜１５重量部である。さらに、上記アンチ
モン含有化合物としては、三酸化アンチモン、四酸化ア
ンチモン、（コロイダル）五酸化アンチモン、アンチモ
ン酸ナトリウム、およびリン酸アンチモンなどが挙げら
れるが、なかでも三酸化アンチモンが好ましい。

【００３５】本発明の難燃性樹脂組成物における（Ｃ）
成分の使用量は、（Ａ）および／または（Ｄ）、（Ｂ）
の和１００重量部に対して１〜２８重量部、好ましくは
２〜２８重量部である。（Ｃ）成分が１重量部未満では
難燃性に劣り、２８重量部を超えると成型品表面外観が
劣る。

【００３６】本発明の請求項１、２の難燃性熱可塑性樹
脂は、通常の混合方法を用いて混合することにより得ら
れる。例えば、ミキサーで各成分を混合した後、押出機
で溶融混練りして造粒する。さらに、簡単には各成分を
直接、成形機内で溶融混練りして成形することができ
る。

【００３７】なお、本発明の難燃性樹脂組成物には、他
の熱可塑性樹脂、例えば塩化ビニル樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、
ポリグリタルイミドなどの各種合成樹脂を含有すること
ができる。また、各種の配合剤を添加することができ
る。これらの配合剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシク
ロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，２−
メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ワッ
クスなどの酸化防止剤；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収
剤；パラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステ
アロアミド、メチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチル
ステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、
ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリ
セリドなどの滑剤；ステアロアミドプロピルジメチル−
β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレートなどの帯
電防止剤；酸化チタン、カーボンブラックなどの着色
剤；炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガ
ラス球、カーボン繊維などの充填剤；顔料など挙げるこ
とができる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例中、部および％は特に断らない
限り重量基準である。本発明の実施例、比較例に用いた
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を以下に示
す。

【００３９】（１）ゴム状重合体（ａ）−１〜２、(ａ)−４〜６の調
製 本発明の（Ａ）成分の製造に用いるエチレン−プロピレ
ン共重合体として下記のものを用いた。 1)ゴム状重合体（ａ）−１；エチレン含量４０％、ムー
ニー粘度３０2) ゴム状重合体（ａ）−２；エチレン含量４０％、ムー
ニー粘度７０4) ゴム状重合体（ａ）−４；エチレン含量９８％、ムー
ニー粘度３０ 5)ゴム状重合体（ａ）−５；エチレン含量４０％、ムー
ニー粘度５ 6)ゴム状重合体（ａ）−６；エチレン含量４０％、ムー
ニー粘度１８０ 上記（ａ）−１〜２、(ａ)４〜６は、バナジウム系でｎ
−シクロヘキサンを溶媒として溶液重合で製造した。（２）グラフト重合体Ａ−１〜２、Ａ−４〜６の調製 上記ゴム状重合体（ａ）−１〜２、（ａ）−４〜６の存
在下に表１に示した単量体をグラフト重合し、グラフト
重合体Ａ−１〜２、Ａ−４〜６を得た。なお、共重合体
Ａ−１〜２、Ａ−４〜６は溶液重合で製造した。（３）（Ｂ）成分の調製 本発明の（Ｂ）成分に使用するポリカーボネートは、Ｂ
−１：分子量２３，０００のものを使用した。

【００４０】（４）（Ｃ）成分の調製 Ｃ−１：テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンの重合体で分子量５，０００のものを用いた。 Ｃ−２：三酸化アンチモン（５）ゴム状重合体（ｄ）−１の調製 本発明の（Ｄ）グラフト共重合体の製造に用いるスチレ
ン−ブタジエン共重合体の水素添加重合体として下記の
ものを用いた。 ゴム状重合体（ｄ）−１；シェルケミカル社製ＫＲＡＴ
ＯＮ Ｇ１６５０（６）グラフト重合体Ｄ−１の調製 上記ゴム状重合体（ｄ）−１の存在下に、表１に示した
単量体をグラフト重合しグラフト重合体Ｄ−１を得た。
重合は溶液重合で製造した。（７）難燃性樹脂組成物の調製 前記各種（共）重合体、ポリカーボネート、難燃剤を表
２の配合処方で混合し、一軸押出機を用いて溶融混練り
しペレット化した。

【００４１】（８）試験方法 また、実施例中の各種評価は次のようにして測定した値
である。燃焼試験 燃焼試験用として１／１６×１／２×５インチの試験片
を作成し、評価した。試験片に接炎した後の燃焼状態を
観察し、○×で判定した。 ×；燃え続けた。 ○；自然に消えた。アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭＤ２５６に従い１／４インチ、２３℃ノッチ付
きで測定した。耐候性 耐候性試験用として５５×８０×３．２ｍｍの試験片を
作成した。耐候性試験はスガ試験機サンシャイン・ウェ
ザーメーターＷＥ−ＳＵＮ−ＨＣ型を用い、１００ｈ
ｒ、２００ｈｒ照射後の外観変化を評価した。外観変化
はＪＩＳＺ８７３０に基づいて、ブランクに対する各照
射時間後のΔＥをハンター色差式から求めた。

【００４２】ウェルド強度、ウェルド外観、成形品外観 ＡＳＴＭ１号ダンベルの中央にウェルドラインができる
金型を用いて、成形した試験片を用いて、引張強度（Ｔ
Ｍ）を測定し、次にウェルドラインの入らない金型で成
形した試験片を用いて、引張強度（Ｔｏ）を測定した。
ウェルド強度は、引張試験（ＴＭ、Ｔｏ）から下記の式
に従って、ウェルド強度の保持率を求めた。 保持率（％）＝（ＴＭ／Ｔｏ）×１００ ウェルド外観は、ウェルドラインの目立ちを観察し、○
△×で目視判定をした。 ○；ほとんど目立なし △；ややラインが目立つ ×；はっきりとラインが目立つ 成形品外観は、試験片の表面外観を目視判定した。 ○；きれいな鏡面 ×；フローマーク等の外観不良が見られる。

【００４３】

【実施例および比較例の解説】実施例１〜３，５〜６，
８、比較例１〜７，９の評価結果を表２に示す。実施例
１〜３，５〜６は請求項１の難燃性樹脂組成物であり、
本発明の目的とするものが得られている。また、実施例
８は請求項２の難燃性樹脂組成物であり、本発明の目的
とするものが得られている。

【００４４】比較例１は（Ａ）成分の使用量が範囲未
満、かつ（Ｂ）成分の使用量の範囲を超えており、耐候
性に劣り好ましくない。比較例２は（Ａ）成分の使用量
が範囲を超え、（Ｂ）成分の使用量が範囲未満であり、
ウェルド強度、ウェルド外観が劣っている。比較例３は
難燃剤使用量が範囲を超えて配合されており、表面外観
に劣る。比較例４は難燃剤の使用量が本発明の範囲未満
であり、燃焼性に劣る。比較例５は（Ａ）成分のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体のエチレン含量が範囲外で
あり、衝撃性に劣る。 比較例６は（Ａ）成分のエチレン
−α−オレフィン共重合体のムーニー粘度が範囲外であ
り、衝撃性に劣る。比較例７はエチレン−α−オレフィ
ン共重合体のムーニー粘度が範囲を超える場合であり、
耐衝撃性、成形品外観に劣る。 比較例９は（Ｂ）、
（Ｄ）成分の使用量が範囲外で、ウェルド強度に劣る。
したがって、比較例１〜７，９は本発明の目的とするも
のが得られていない。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、成形品の
ウェルド強度、耐衝撃性、成形品の表面外観性、耐候性
に優れており、電化製品のハウジング部品などに有用で
ある。

フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−22958（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−78549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−280209（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−39396（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−116473（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−300937（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 69/00 C08K 5/13 C08K 5/16 C08K 5/523

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン系ゴム
   状重合体（ａ）の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン
   化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水
   物およびマレイミド系化合物の群から選ばれた少なくと
   も２種の単量体（ｂ）（ただし、エポキシ基、カルボキ
   シル基、ヒドロキシル基およびアミノ基の群から選ばれ
   た少なくとも１種の官能基を有するビニル系単量体を除
   く）を重合して得られるグラフト共重合体または必要に
   応じて単量体（ｂ）の（共）重合体とからなるゴム変性
   熱可塑性樹脂５〜９５重量％、（Ｂ）粘度平均分子量が
   １５，０００〜４０，０００のポリカーボネート９５〜
   ５重量％、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の和１００重量部
   に対して難燃剤（ただし、赤リンを除く）１〜２８重量
   部を配合してなり、かつ成分（Ａ）のエチレン−α−オ
   レフィン系共重合体のエチレン含量が２０〜９５重量％
   であり、エチレン−α−オレフィン系共重合体のムーニ
   ー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）が１０〜５０であること
   を特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｄ）共役ジエン化合物の重合体または
   芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなる数平均
   分子量が３０，０００〜３００，０００の重合体を水素
   添加した重合体からなる水素添加ジエン系重合体（ｃ）
   の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
   物、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物およびマレ
   イミド系化合物の群から選ばれた少なくとも２種の単量
   体（ｂ）（ただし、エポキシ基、カルボキシル基、ヒド
   ロキシル基およびアミノ基の群から選ばれた少なくとも
   １種の官能基を有するビニル系単量体を除く）を重合し
   て得られるグラフト共重合体または必要に応じて単量体
   （ｂ）の（共）重合体とからなるゴム変性熱可塑性樹脂
   ５〜９５重量％、（Ｂ）粘度平均分子量が１５，０００
   〜４０，０００のポリカーボネート９５〜５重量％、
   （Ｃ）上記（Ｄ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して難
   燃剤１〜２８重量部を配合することを特徴とする難燃性
   樹脂組成物。