JP3007336B1

JP3007336B1 - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP3007336B1
Application number: JP28957198A
Authority: JP
Inventors: 勝佐藤; 宗岩本; 隆一杉本; 真人高久
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-10-12
Filing date: 1998-10-12
Publication date: 2000-02-07
Anticipated expiration: 2018-10-12
Also published as: JP2000119484A

Abstract

【要約】【課題】成形性および難燃性に優れかつ熱劣化しにく
い難燃性スチレン系樹脂組成物の提供。【解決手段】少なくともスチレン系及び不飽和ニトリ
ル系単量体より成る重合体を海相成分（Ｓ）として、更
にこれらの単量体をグラフト及び上記単量体の共重合体
をオクルードしたゴム状重合体成分よりなる島相成分を
５〜３５重量部含み、（Ｓ）中の不飽和ニトリル系単量
体（Ａ）の２重連鎖であるＡＡ連鎖成分が１５％以上の
割合で、（Ｓ）のη_sp/cが０．２〜０．６５ｄｌ／ｇで
あるスチレン系重合体１００重量部に対して燐酸エステ
ル系化合物１〜３０重量部を混合してなる難燃性樹脂組
成物またはこれとポリカーボネートよりなる樹脂組成物
の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形性および難燃性
に優れた難燃性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
成形性の優れた、熱劣化しにくい、難燃性樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からスチレン系樹脂は優れた成形性
と耐衝撃性を有する樹脂として知られ、成形加工材料と
して用いられている。従って、成形品に要求される物性
に応じて使用される樹脂材料が選択される。例えば、自
動車部品、家庭用電気部品、事務機器部品、機械部品な
どがあり、これらの樹脂材料として難燃性が要求される
場合がある。一般にスチレン系重合体、特にＡＢＳ系樹
脂のアロイとして用いられる樹脂材料としては、ポリカ
ーボネート、塩化ビニル、ＰＢＴ等があり、これら自身
は燃焼時、自己消火性を示すがスチレン系重合体とのア
ロイにより難燃性を低下させるという欠点がある。

【０００３】この場合、一般にＡＢＳとポリカーボネー
トをアロイ化する場合にはハロゲン系難燃剤、リン系難
燃剤等の難燃剤を使用することにより難燃性の低下を防
止している。（特願平４−１３８０８０号、ＥＰ１７４
４９３号公報、ＥＰ１７４４９３号公報）しかしなが
ら、ハロゲン系難燃剤を配合した樹脂組成については成
形の際に熱分解したりするので、使用上問題がある場合
がある。このため、難燃剤として燐酸エステル系が使用
されることとなったが、通常のＡＢＳ系樹脂を用いた場
合には、ホスフェート類は融点が低くまた液状であった
りして、配合加工性に劣り、耐熱性等の物性が劣るとい
う問題がある。

【０００４】この問題を解決する為に、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリシロキサン系化合物等を含有させ、
耐熱性、燃焼性を改良する方法等も提案されている。
（特開平７−１９６８７１、特開平７−１１１１８）し
かしながら、これらの添加剤は非常に高価であり、ま
た、分散不良による外観不良等を引き起こしかねない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】スチレン系樹脂単独の
場合も物性が良好で、特にアロイ化した場合においても
難燃性の低下が少なく、しかも、成形性を大幅に改善
し、耐熱性が良好でさらに衝撃強度の改善された樹脂組
成物を安価に提供する方法の開発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、こ
れらの欠点を改良すべく種々の検討をおこなった結果ス
チレン系重合体（Ｉ）の海相成分（Ｓ）の熱分解ガスク
ロマトグラフィーで測定したときに観察される海相成分
中の不飽和ニトリル系単量体（Ａ）の連鎖分布のうち、
ＡＡ連鎖成分量が燃焼性に影響していることを見いだ
し、本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくともスチレン系単量体及び不飽和ニトリル系
単量体、必要であれば前記単量体と共重合可能な他の単
量体より成る重合体を海相成分として、更に少なくとも
これらの単量体をグラフト及び上記単量体の共重合体を
オクルードしたゴム状重合体成分よりなる島相成分を５
ないし３５重量部含み、かつ海相成分（Ｓ）の熱分解ガ
スクロマトグラフィーで測定したときに観察される海相
成分（Ｓ）中の不飽和ニトリル系単量体（Ａ）の連鎖分
布のうち２重連鎖であるＡＡ連鎖成分が１５％以上の割
合で観測され、かつ海相成分（Ｓ）の還元粘度
（η_sp/c）が０．２〜０．６５ｄｌ／ｇであるスチレン
系重合体（Ｉ）１００重量部に対して燐酸エステル系化
合物１ないし３０重量部の割合で混合してなる難燃性樹
脂組成物を提供することである。

【０００８】記載のスチレン系重合体（Ｉ）１０
〜５００重量部、および（ＩＩ）熱可塑性ポリカーボネ
ート１００重量部よりなる樹脂成分１００重量部、に対
して燐酸エステル系化合物１ないし３０重量部の割合で
混合してなる難燃性樹脂組成物を提供することである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、スチレン系重合体中（Ｉ）の海相成分
（Ｓ）に含まれる不飽和ニトリル系単量体成分の連鎖分
布が特に重要である。ここでスチレン系重合体の海相成
分（Ｓ）とはスチレン系重合体から、メチルエチルケト
ンとメタノール７：３（容量）の混合液不溶解成分を除
いた成分であり、不飽和ニトリル系単量体成分の連鎖成
分は海相成分（Ｓ）を加熱炉型熱分解ガスクロマトグラ
フィーを用い、５８０°Ｃでの分解成分のうち、それぞ
れの２連鎖についてモル濃度を求め、それぞれの連鎖成
分割合を求めた。

【００１０】本発明では不飽和ニトリル系単量体成分
（Ａ）の連鎖分布のうち２重連鎖であるＡＡ成分が、観
測される全てのＡ成分のうちの１５％以上であることが
必要である。海相成分中の不飽和ニトリル系単量体成分
のＡＡ連鎖が観測されるＡ成分の１５％以下の割合のも
のでは、難燃性が低下したり、衝撃強度が低下する為、
好ましくない。

【００１１】本発明で用いるスチレン系重合体（Ｉ）か
ら、メチルエチルケトンとメタノール７：３（容量）の
混合液不溶解成分を除いた海相成分（Ｓ）の還元粘度の
範囲が、０．２〜０．６５ｄｌ／ｇであり、好ましくは
０．２５〜０．５５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜
０．５ｄｌ／ｇである。還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ、よ
り小さいと衝撃強度が著しく低下するので好ましくな
く、また、０．６５ｄｌ／ｇを越えると流動性が低下
し、耐衝撃性が低下するため好ましくない。

【００１２】ここで、還元粘度とは海相成分（Ｓ）の
０．２５ｇを精秤し、ジメチルホルムアミド５０ｍｌに
２時間かけて溶解させた溶液を、溶媒の流下時間が２０
〜１００秒のウベローデ粘度系を用いて３０°Ｃの環境
で測定して得られる値で、還元粘度は溶媒の流下秒数
（ｔ₀）と溶液の流下秒数（ｔ）から次式によって求め
る。

【００１３】還元粘度（η_SP/C）＝｛（ｔ／ｔ₀）−１｝／０．５

【００１４】本願発明のスチレン系重合体としては乳化
重合、溶液重合または、塊状重合法で製造された、周期
律表第１または第２属金属の含有率が１００ｗｔ．ｐｐ
ｍ以下ものが用いられる。好ましくは溶液重合または、
塊状重合法で製造されたものである。

【００１５】また本願発明のスチレン系重合体（Ｉ）は
単量体及び単量体の共重合体をグラフト及びオクルード
したゴム状成分、すなわち島相成分を５ないし３５重量
部含むことが必要である。島相成分が５重量部以下では
衝撃強度が十分でなく、３５重量部以上では成形性が低
下したり耐熱性が劣るので好ましくない。

【００１６】本発明において、熱可塑性ポリカーボネー
ト（ＩＩ）とＡＢＳ系重合体（Ｉ）の混合物として特に
好ましく使用される。その配合比は（ＩＩ）を１００重
量部に対して（Ｉ）が１０から５００重量部、好ましく
は３０から４００重量部、更に好ましくは５０から３０
０重量部である。

【００１７】（ＩＩ）１００重量部に対して、（Ｉ）が
１０重量部未満であれば衝撃強度の厚み依存性が大きく
なり、また、５００重量部より多いとポリカーボネート
が本来有する性質が損なわれる。

【００１８】また、（Ｉ）または（Ｉ）と（ＩＩ）の他
に必要に応じて他のＡＢＳ系重合体やその他のポリマ
ー、または添加剤等を混合することも本発明の構成に含
まれる。例えば、他のポリマーとして、スチレン−アク
リロニトリル樹脂、ブタジエンゴム、ＳＢＲ、エチレン
−プロピレンゴム、アクリル酸エステル−ブタジエン共
重合体等のアクリル系エラストマー等が好ましい。この
場合の他のポリマーの添加量は（Ｉ）または（Ｉ）と
（ＩＩ）に対して０〜２０重量％であり、２０重量％以
下であれば難燃性が良好である。

【００１９】本発明でいうスチレン系重合体とは、共役
ジエン系重合体存在下に芳香族ビニル単量体、不飽和ニ
トリル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能
なビニル単量体からなる単量体混合物を重合して得られ
るグラフト共重合体樹脂をいう。グラフト共重合体樹脂
を構成する共役ジエン系重合体としては、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン等が挙げられる。この共役ジエン系重合体は一種、
または二種以上の混合物であってもよい。

【００２０】芳香族ビニル単量体としては、スチレンα
−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン
等が挙げられる。

【００２１】不飽和ニトリル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。本発
明では不飽和ニトリル系単量体含有率が少ない場合には
ＡＡ二重連鎖が少なくなるため１５〜４０重量％が樹脂
中に含まれるように用いられる。

【００２２】更にこれらと共重合可能なビニル単量体と
しては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、マレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド等が挙げられる。これらの単量体は一種
または二種以上の混合物であってもよい。

【００２３】本発明におけるＡＢＳ系重合体の製造方法
の内、溶液重合または塊状重合法とが特に好ましく、具
体的な製造方法は、ＡＡ連鎖成分を１５％以上にするた
めに重合時に用いる不飽和ニトリル単量体成分の５０重
量％が重合するまで、不飽和ニトリル単量体成分モノマ
ーの重合液中での他成分モノマーに対する比率を常に２
５モル％以上に保ったまま重合する必要がある。

【００２４】一例を挙げると上記モノマー成分を含む単
量体、及び必要であればエチルベンゼントルエン、メチ
ルエチルケトン等の溶剤に溶液重合で合成されたゴム状
重合体を溶解し、分子量調節剤、重合開始剤等添加する
か、あるいは添加しないで該ゴム状重合体の単量体溶液
を撹拌式反応器に連続的に供給し、該単量体の一部また
は全量を共重合させゴム状重合体成分の粒子を形成す
る。この際にゴム状重合体成分が０．１μｍないし３μ
ｍの粒子として分散相を形成するよう。これはゴム状重
合体の溶解量、分子量調節剤、重合開始剤の使用量や重
合温度と撹拌速度を調整することによりゴム状重合体成
分の粒子を０．１μｍないし３μｍにコントロールしさ
らにゴム状重合体成分を５から３５重量部含む様に重合
率を合わせた上で得られた重合体混合液を脱揮発分槽に
導入し、未反応単量体及び溶剤を含んでいる場合は溶剤
を重合体成分から分離する。その後造粒工程を経てペレ
ット状の樹脂成分（Ｉ）が得られる。

【００２５】本発明においてスチレン系重合体（Ｉ）と
共に用いる場合のポリカーボネート（ＩＩ）は、芳香族
ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−
芳香族ポリカーボネート等を挙げることができる。

【００２６】一般には、該ポリカーボネートは溶剤法、
すなわち塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、
分子量調整剤の存在下に二価フェノールとホスゲンなど
のカーボネート前駆体とを反応させる所謂ホスゲン法、
二価フェノールとジフェニルカーボネートなどのカーボ
ネート前駆体とを反応させるエステル交換法などによっ
て得られる芳香族ポリカーボネート樹脂が代表的であ
る。好適に使用し得る二価フェノールとしては、ビスフ
ェノール類が挙げられ、特に、２、２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ま
しい。また、目的に応じてビスフェノールＡの一部また
は全部を他の二価フェノールで置換したもの、ハロゲン
で置換されたビスフェノール類を用いた重合体であって
もよい。芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的強度及
び成形性の観点から、その粘度平均分子量が１０，００
０〜１００，０００のものが好ましく、特に、１５，０
００〜４０，０００のものが好適である。

【００２７】本発明において使用する難燃剤は燐酸エス
テル系化合物であり、特に制限されず各種のものを用い
ることができる。具体的な燐酸エステル系化合物の例と
しては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ートトリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）ホスフェート及びビス（クロロプロピル）
モノオクチルホスフェート、ビスフェノールＡテトラフ
ェニルジホスフェート、ビスフェノールＡテトラクレジ
ルジホスフェート、ビスフェノールＡテトラキシリルジ
ホスフェート、ヒドロキノンテトラフェニルジホスフェ
ート、ヒドロキノンテトラクレジルジホスフェート、ヒ
ドロキノンテトラキシリルジホスフェートなどが挙げら
れるが、好ましくはトリフェニルホスフェート及び各種
ビスホスフェートである。

【００２８】上記の成分は、成分（Ｉ）、または（Ｉ）
及び（ＩＩ）の合計１００重量部に対して１〜３０重量
部、好ましくは３〜２０重量部、更に好ましくは５〜１
５重量部添加する。該成分の添加量が上記の範囲より少
ないと本発明の効果が十分発揮されず、上記の範囲より
多いと耐熱性が損なわれる。

【００２９】尚、本発明にかかる難燃性樹脂組成物には
上記の各成分の他にその物性を損なわない限りにおい
て、その目的に応じて樹脂の混合時、成形時等に慣用の
他の添加剤、例えば顔料、染料、補強材（ガラス繊維、
炭素繊維等）、充填剤（カーボンブラック、シリカ、酸
化チタン等）、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可
塑剤、帯電防止剤等周知の添加剤を配合する事ができ
る。

【００３０】本発明の樹脂組成物を製造する為の方法に
特に制限はなく、公知の方法が使用できるが、一般に溶
融混合法が望ましい。装置としては押出機、バンバリー
ミキサー、ローラー、ニーダー等を例として挙げる事が
できる。これら装置は回分的または連続的に運転する事
ができる。また、成分の混合順序は特に限定されない。

【００３１】

【実施例】以下、実施例に本発明につき更に詳細に説明
する。本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限
定されるものではない。尚、「部」、「％」比は重量基
準である。

【００３２】以下の各実施例及び比較例において、難燃
性樹脂組成物の物性は次の方法によって測定した。１．曲げ弾性率（ＭＰａ）成形物を切り出し試験片とし、曲げ試験法（ＪＩＳＫ
７２０３）に準拠して測定した。２．アイゾッド衝撃強さ（ノッチ付き）（ＫＪ／ｍ² ）成形物を切り出し試験片とし、アイゾッド衝撃試験法
（ＪＩＳＫ７１１０）に準拠して測定した。３．耐熱温度の測定（゜Ｃ）ビカット軟化点はＪＩＳＫ７２０６に準拠して、成形
物から試験片を切り出したサンプルを用いて測定した。４．燃焼性米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）で規
格化されたサブジェクト９４号（ＵＬ９４）に基づき、
１．６ｍｍ厚みの燃焼試験を実施し、Ｖ−０，Ｖ−１，
Ｖ−２の難燃性クラスに分類、表示した。また、燃焼試
験において、有炎の滴下物により、試料の１２インチ
（３０５ｍｍ）下にある乾燥した外科用脱脂綿を着火さ
せるか否かを判定した。５．金型付着物質の観察成形機のシリンダー温度２６０°Ｃ、金型温度６０°
Ｃ、２５０ショット後の金型のガス抜け口の内部の付着
物を目視により観察し、付着物が無ければ○、有るとＸ
の判断を行なった。

【００３３】

【実施例】実施例１（ＩＩ）熱可塑性ポリカーボネート市販のポリカーボネート系重合体を用いた。下表にその
特徴を示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】（Ｉ）ＡＢＳ系重合体の製造スチレン６０重量部、アクリロニトリル２０重量部、エ
チルベンゼン１５重量部、ブタジエン共重合体１０重量
部、有機過酸化物０．０５重量部、ターシャリードデシ
ルメルカプタン０．０８重量部よりなる原料溶液を調整
し、この原料を４段の撹拌式重合槽列反応器に連続的に
供給して重合を行なった。１段目の槽の平均反応温度１
０５°Ｃ、２段目の槽では１０５°Ｃ、３段目の槽では
１２０°Ｃ、４段目の槽では１２５°Ｃとした。４段目
の槽より重合液を予熱器と減圧室より成る分離回収工程
に導いた。

【００３６】回収工程から出た樹脂は押出工程を経て粒
状のペレットとしてＡＢＳ系重合体（スチレン系重合体
（Ｉ））を得た。得られたＡＢＳ系重合体の重合体成分
（Ｐ）の還元粘度は０．４５ｄｌ／ｇ、アクリロニトリ
ル含有量は２５％、グラフト率は６２％、ゴム状重合体
含有量は１９．２％であった。ゴム状重合体成分の粒径
は１．１μｍであった。また重合体（Ｐ）からメチルエ
チルケトンとメタノール７：３（容量）の混合液不溶解
成分を除いた成分である不飽和ニトリル系単量体成分の
連鎖成分は海相成分（Ｓ）を加熱炉型熱分解ガスクロマ
トグラフィーを用い、５８０°Ｃでの分解成分のうち、
それぞれのトライマー成分についてモル濃度を求め、そ
れぞれの連鎖成分割合を求めたところアクリロニトリル
単量体成分（Ａ）の連鎖分布のうち２重連鎖であるＡＡ
連鎖成分が観測されるＡ成分の１７．９％であった。
（ＡＢＳ−１）〔ポリカーボネート／ＡＢＳ難燃性樹脂組成物〕上記
（ＩＩ）のポリカーボネート１００重量部と上記（Ｉ）
で得られたＡＢＳ重合体１００重量部、及び燐酸エステ
ル系難燃剤（芳香族ホスフェート系オリゴマー：大八化
学（株）ＣＲ−７３３Ｓ）１０重量部、抗酸化防止剤
０．２重量部を押出機により２２０°Ｃで混合した。得
られたペレットから試験片を作成して評価した結果を表
２に示す。尚、押出操作前にＡＢＳ系重合体・ポリカー
ボネートとも１００°Ｃにて１２時間の乾燥を施した。

【００３７】実施例２実施例１で得られたＡＢＳ重合体のみの評価結果を表２
に示す。

【００３８】実施例３スチレン４６重量部、アクリロニトリル２３重量部、エ
チルベンゼン１５、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体１２重量部、有機過酸化物０．０５重量部、ターシ
ャリードデシルメルカプタン０．１５重量部よりなる原
料溶液を調整し、実施例１と同じように重合した。

【００３９】得られたＡＢＳ系重合体の重合体成分
（Ｐ）の還元粘度は０．３７ｄｌ／ｇ、アクリロニトリ
ル化合物含有量は２８％、グラフト率は９８％、ゴム状
重合体成分の粒径は１．３μｍであり、その含有率は２
５％であった。また、重合体（Ｐ）からメチルエチルケ
トンとメタノール７：３（容量）の混合液不溶解成分を
除いた成分の熱分解クロマトグラフィーを測定してそれ
ぞれの連鎖分布割合を求めたところアクリロニトリル単
量体成分（Ａ）の連鎖分布のうち２重連鎖であるＡＡ連
鎖成分が観測されるＡ成分の１５．８％であった。（Ａ
ＢＳ−２）ポリカーボネートとＡＢＳ重合体及び難燃剤
の混合は実施例１と同じとした。結果を表２に示す。

【００４０】実施例４スチレン５６重量部、アクリロニトリル２０重量部、エ
チルベンゼン１４重量部ゴム状重合体（実施例１で用い
たもの）１０重量部、有機過酸化物（実施例１で用いた
もの）０．０５重量部、ターシャリードデシルメルカプ
タン０．１８重量部とする以外は実施例１と同じとし
た。得られたＡＢＳ系重合体の重合体成分（Ａ）の還元
粘度は０．４ｄｌ／ｇ、アクリロニトリル含有量は２４
％、グラフト率は７２％、ゴム状重合体成分の粒径は
０．８μｍであり、その含有量は２２．０％であった。
また、重合体（Ｐ）からメチルエチルケトンとメタノー
ル７：３（容量）の混合液不溶解成分を除いた成分の熱
分解ガスクロマトグラフィーを測定してそれぞれの連鎖
分布割合を求めたところアクリロニトリル単量体成分
（Ａ）の連鎖分布のうち２重連鎖であるＡＡ連鎖成分が
観測されるＡ成分の１７．１％であった。（ＡＢＳ−
３）ポリカーボネート１００重量部に対して得られたス
チレン系重合体６７重量部及び難燃剤を実施例１と同じ
で混合した結果を表２に示す。

【００４１】実施例５スチレン６２重量部、アクリロニトリル２３重量部、エ
チルベンゼン１５重量部ゴム状重合体（実施例１で用い
たもの）９重量部、有機過酸化物（実施例１で用いたも
の）０．０４５重量部、ターシャリードデシルメルカプ
タン０．２６重量部、１段目の槽の平均反応温度９７°
Ｃ、２段目の槽では１００°Ｃ、３段目の槽では１２０
°Ｃとして、４段目の槽では１３０°ＣとしてＡＢＳ重
合体を得た。得られたＡＢＳ系重合体の重合体成分
（Ａ）の還元粘度は０．３５ｄｌ／ｇ。アクリロニトリ
ル含有量は２５％、グラフト率は１２０％、ゴム状重合
体成分の粒径は２．２μｍであり、その含有量１９．８
％であった。また重合体（Ｐ）からメチルエチルケトン
とメタノール７：３（容量）の混合液不溶解成分を除い
た成分の熱分解ガスクロマトグラフィーを測定してそれ
ぞれの連鎖分布割合を求めたところアクリロニトリル単
量体成分（Ａ）の連鎖分布のうち２重連鎖であるＡＡ連
鎖成分が観測されるＡ成分の１７．５％であった。（Ａ
ＢＳ−４）ポリカーボネート１００重量部に対して得ら
れたスチレン系重合体３００重量部及び難燃剤を実施例
１と同じで混合した結果を表２に示す。

【００４２】実施例６実施例１のポリカーボネート１００重量部と実施例１で
使用の燐酸エステル系難燃剤２０重量部を混合する以外
は実施例１と同じとした。結果を表２に示す。

【００４３】比較例１スチレン６０重量部、アクリロニトリル２０重量部、エ
チルベンゼン１５重量部ゴム状重合体（実施例１で用い
たもの）１０重量部、有機過酸化物（実施例１で用いた
もの）０．０５重量部、ターシャリードデシルメルカプ
タン０．１８重量部、１段目の槽の反応温度１０５°
Ｃ、２段目の槽では１２０°Ｃ、３段目の槽では１３０
°Ｃとする以外は実施例１と同じとした。得られたＡＢ
Ｓ系重合体の重合体成分（Ａ）の還元粘度は０．６８ｄ
ｌ／ｇ、アクリロニトリル化合物含有量は２３％、グラ
フト率７０％、ゴム状重合体成分の粒径は１．０μｍで
あり、その含有量は１８重量部であった。また、重合体
（Ｐ）から、メチルエチルケトンとメタノール７：３
（容量）の混合液不溶成分を除いた成分の熱分解ガスク
ロマトグラフィーを測定してそれぞれの連鎖分布割合を
求めたところアクリロニトリル単量体成分（Ａ）の連鎖
分布のうち２重連鎖であるＡＡ連鎖成分が観測されるＡ
成分の１７．５％であった。（ＡＢＳ−５）ポリカーボ
ネート１００重量部に対して得られたスチレン系重合体
３００重量部及び難燃剤を実施例１と同じで混合した結
果を表３に示す。

【００４４】比較例２スチレン６２重量部、アクリロニトリル１５重量部、エ
チルベンゼン２０、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体１２重量部、有機過酸化物０．０５重量部、ターシ
ャリードデシルメルカプタン０．２０重量部よりなる原
料溶液を調整し、実施例１と同じように重合した。

【００４５】得られたＡＢＳ系重合体の重合体成分
（Ｐ）の還元粘度は０．３７ｄｌ／ｇ、アクリロニトリ
ル含有量は１６％、グラフト率は９８％、ゴム状重合体
成分の粒径は１．３μｍであり、その含有率は２５％で
あった。また、重合体（Ｐ）からメチルエチルケトンと
メタノール７：３（容量）の混合液不溶解成分を除いた
成分の熱分解ガスクロマトグラフィーを測定してそれぞ
れの連鎖分布割合を求めたところアクリロニトリル単量
体成分（Ａ）の連鎖分布のうち２重連鎖であるＡＡ連鎖
成分が観測されるＡ成分の１２．８％であった。また、
周期律表第１または第２属金属は１００ｗｔ．ｐｐｍ以
下であった。（ＡＢＳ−６）。ポリカーボネートとＡＢ
Ｓ重合体及び難燃剤の混合は実施例１と同じとした。結
果を表３に示す。

【００４６】比較例３実施例１のポリカーボネート１００重量部と実施例１で
使用の燐酸エステル系難燃剤３５重量部を混合する以外
は実施例１と同じとした。結果を表３に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【発明の効果】本発明を実施することにより難燃性と耐
熱性、衝撃強度に優れたスチレン系樹脂組成物またはポ
リカーボネート／スチレン系樹脂組成物を提供でき、工
業上非常に有意義である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 291/02 Ｃ０８Ｆ 291/02 (72)発明者高久真人大阪府高石市高砂１丁目６番地三井化学株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 55/02,51/04,69/00 C08K 5/521

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともスチレン系単量体及び不飽和
ニトリル系単量体、必要であれば前記単量体と共重合可
能な他の単量体より成る重合体を海相成分として、更に
少なくともこれらの単量体をグラフト及び上記単量体の
共重合体をオクルードしたゴム状重合体成分よりなる島
相成分を５ないし３５重量部含み、かつ海相成分（Ｓ）
の熱分解ガスクロマトグラフィーで測定したときに観察
される海相成分（Ｓ）中の不飽和ニトリル系単量体
（Ａ）の連鎖分布のうち、２重連鎖であるＡＡ連鎖成分
が１５％以上の割合で観測され、かつ海相成分（Ｓ）の
還元粘度（η_sp/c）が０．２〜０．６５ｄｌ／ｇである
スチレン系重合体（Ｉ）１００重量部に対して燐酸エス
テル系化合物１ないし３０重量部の割合で混合されてな
る難燃性樹脂組成物。
【請求項２】スチレン系重合体（Ｉ）が周期律表第１
または第２属金属を１００ｐｐｍ以下しか含有しないこ
とを特徴とする請求項１記載難燃性樹脂組成物。
【請求項３】請求項１または２記載のスチレン系重合
体（Ｉ）１０〜５００重量部及び熱可塑性ポリカーボネ
ート（ＩＩ）１００重量部よりなる樹脂成分１００重量
部に対して燐酸エステル系化合物１ないし３０重量部の
割合で混合してなる難燃性樹脂組成物。