JP3114897B2 - 外観の優れた難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性に優れた樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、外観の優れた難燃性樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、ガラス等の無機物に比
較して成形性に優れることに加え、耐衝撃性に優れてい
ることから、自動車部品、家電部品、ＯＡ機器部品を始
めとする多岐の分野で使用されるに至っている。近年、
かかる分野で使用されるプラスチック材料に対し、安全
上の問題から、難燃性の要求が高まってきており、種々
の難燃性規格が定められている。易燃性のかかる樹脂に
難燃性を付与する方法として、種々の方法が考案されて
いるが、ごく一般的には、難燃効果の高い臭素化合物な
どのハロゲン化合物、及び必要に応じ酸化アンチモンを
樹脂に添加する方法が採用されている。臭素化合物とし
ては、テカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビ
スフェノールＡ、ブロム化フタルイミドなどの核臭素置
換芳香族化合物が知られているが、これらの難燃剤の添
加による方法は優れた難燃性が得られるものの、衝撃強
度や熱変形温度が低下し、場合によっては難燃剤が樹脂
の成形品表面にブリード・アウトして成形品外観を悪化
させたりするなどの問題を有していた。更にまた樹脂の
成形時に、ハロゲン化合物の熱分解により、人体に有害
なガスを発生したり、金型及びスクリューを腐蝕するな
どの問題を有していた。

【０００３】このためハロゲン化合物を用いないで難燃
化する方法が検討されている。かかる方法として、樹脂
に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和
金属化合物を添加する方法が知られているが、充分な難
燃性を得るためには、上記水和金属化合物を多量に添加
する必要があり、樹脂本来の特性が失われるという欠点
を有していた。

【０００４】一方、このような水和金属化合物を用いな
い方法として、ビニル芳香族樹脂、ポリフェニレンエー
テル、有機リン化合物、トリアジン及び／又はその誘導
体より選ばれる含窒素化合物よりなる難燃性樹脂組成物
（特開昭５４−３８３４８号公報、特開昭５４−３８３
４９号公報、欧州特許第３１１，９０９号明細書）、Ａ
ＢＳ樹脂に赤リン、メラミン、熱架橋硬化性樹脂を配合
してなる難燃性樹脂組成物（特開昭６１−２９１６４３
号公報）が提案されている。しかしながら、上記特開昭
５４−３８３４８号公報、特開昭５４−３８３４９号公
報、欧州特許第３１１，９０９号明細書、及び特開昭６
１−２９１６４３号公報に記載の樹脂組成物は、いずれ
もハロゲン化合物を用いない有用な難燃性樹脂材料では
あるが、流動性の低いポリフェニレンエーテルを主体と
しているため、樹脂組成物の成形性が劣るという問題が
あった。

【０００５】そして更には、トリアジン骨格含有化合物
の一つであるメラミンは、不溶不融であるために成形品
表面に露出したものは表面平滑性を損うという問題があ
った。その上、黒色系着色剤で濃色系の色に調色すると
メラミンが斑点状に浮かび上がり外観を著しく損うとい
う問題も発生した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち、外観の
優れた難燃性樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性樹
脂の外観の改良を鋭意検討した結果、（Ａ）ゴム変性ス
チレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とのポリ
マーブレンド体と、（Ｂ）有機リン化合物及び／又は赤
リンである含リン難燃剤と、（Ｃ）トリアジン骨格含有
化合物と、（Ｄ）カーボンとからなる黒色系着色剤で濃
色系の色に調色された樹脂組成物に対して、（Ｃ）特定
の粒子径のトリアジン骨格含有化合物を組み合わせるこ
とにより、驚くべきことに難燃性を保持しつつ、外観の
飛躍的に向上した成形品が得られることを見出し、本発
明に到達した。

【０００８】即ち、本発明は； （１）（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレン
エーテル系樹脂とのポリマーブレンド体５０〜８０重量
％、（Ｂ）有機リン化合物及び／又は赤リンである含リ
ン難燃剤１０〜２５重量％、（Ｃ）トリアジン骨格含有
化合物１０〜２５重量％、（Ｄ）カーボン０．３〜２０
重量部（但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対
して）からなり、且つ前記（Ｃ）トリアジン骨格含有化
合物の平均粒子径（レーザーミクロンサイザー法による
累積分布５０％粒子径）が０．０１〜５μｍであること
を特徴とする黒色系着色剤で濃色系の色に調色された樹
脂組成物、 （２）さらに（Ｅ）高級脂肪酸アミド化合物０．０１〜
２０重量部（但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部
に対して）を含有することを特徴とする（１）記載の黒
色系着色剤で濃色系の色に調色された樹脂組成物を提供
するものである。

【０００９】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）又は更に（Ｅ）からな
り、（Ａ）〜（Ｄ）のいずれを欠いても発明の目的を達
成することが難しくなる。上記（Ａ）成分は成形用樹脂
組成物の主成分をなし、成形品の強度保持の役割を担
い、（Ｂ）成分は（Ａ）成分に対して難燃性を付与する
ための成分であり、（Ｃ）成分は（Ｂ）成分の難燃性の
促進作用のための成分であり、（Ｄ）成分は黒色系着色
剤で樹脂組成物を濃色系の色に調色するための成分であ
る。ここで、（Ｃ）成分の平均粒子径が０．０１〜５μ
ｍにあることによって初めて難燃性と優れた外観が兼備
される。

【００１０】本発明の上記（Ａ）成分は、ゴム変性スチ
レン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とのポリマ
ーブレンド体である。ポリスチレン系、ポリオレフィン
系、ポリ塩化ビニル系、ポリフェニレンエーテル系、ポ
リアミド系、ポリエステル系、ポリフェニレンスルフィ
ド系、ポリカーボネート系、ポリメタクリレート系等の
熱可塑性樹脂であってもよいが、ゴム変性スチレン系樹
脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とのポリマーブレン
ド体がより好ましい。

【００１１】本発明の上記（Ａ）成分のゴム変性スチレ
ン系樹脂とは、ビニル芳香族系重合体よりなるマトリッ
クス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなるグラフト
重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単
量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体
を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重
合、溶液重合、または乳化重合することにより得られ
る。

【００１２】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルーブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ルーアクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。ここで、前記ゴム状重合
体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であるこ
とが必要であり、−３０℃を越えると耐衝撃性が低下す
る。

【００１３】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００１４】グラフト重合可能な単量体混合物中の必須
成分の芳香族ビニル単量体とは、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン、ｐ−ブロモスチレン、２，４，５−トリブロモ
スチレン等であり、スチレンが最も好ましいが、スチレ
ンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合しても
よい。

【００１５】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必要の
ある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基からなるアク
リル酸エステルを用いることができる。また更に、重合
体組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、α−
メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重合しても
よい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香族単量体
と共重合可能なビニル単量体の含量は０〜４０重量％で
ある。

【００１６】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、更に好ま
しくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混
合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは
９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲外では、目的
とする重合体組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが取り
にくくなる。更には、スチレン系重合体のゴム粒子系
は、０．１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜３．
０μｍが好適である。上記範囲外では、耐衝撃性が低下
する傾向を生ずる。

【００１７】本発明の（Ａ）成分のポリフェニレンエー
テル（以下ＰＰＥと略称する。）とは、下記式で示され
る結合単位からなるホモ重合体及び／又は共重合体で
る。

【００１８】

【化１】

【００１９】但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、それぞ
れ水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群か
ら選択されるものであり、互いに同一でも異なっていて
もよい。このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル、２，６−
ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノー
ルとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
かかるＰＰＥの製造方法は特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３，３０６，８７４号明細書記
載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば、２，６キシレソールを酸化重合
することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許
第３，３０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５
７，３５７号明細書、米国特許第３，２５７，３５８号
明細書及び特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０
−５１１９７号公報に記載された方法で容易に製造でき
る。本発明にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度（０．５ｇ
／ｄｌ、クロロフィルム溶液、３０℃測定）は、０．２
０〜０．７ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、０．
３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好まし
い。ＰＰＥの還元粘度に関する上記要件を満たすための
手段としては、前記ＰＰＥの製造の際の触媒量の調整な
どを挙げることができる。

【００２０】また、本発明の（Ｂ）成分の含リン難燃剤
とは、赤リン及び／または有機リン化合物である。上記
赤リンの具体例としては、一般の赤リンの他に、その表
面をあらかじめ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸
化物の皮膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる皮膜
で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金
属水酸化物の皮膜の上に熱硬化性樹脂の皮膜で二重に被
覆処理されたものなども好適に用いることができる。

【００２１】（Ｂ）成分の有機リン化合物としては、ホ
スフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホ
ニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等を挙げることができる。より具体的には、メ
チルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトー
ルジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォ
スフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、
ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジ
シクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチ
ルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォ
スファイト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジ
ピロカテコールハイポジフォスフェートなどを挙げるこ
とができる。

【００２２】ここで、（Ｂ）成分の有機リン化合物とし
て、ヒドロキシル基を含有した芳香族系リン酸エステル
が好ましい。上記、ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸
エステルとは、トリクレジルホスフェートやトリフェニ
ルホスフェートやそれらの縮合リン酸エステル等に１個
または２個以上のフェノール性水酸基を含有したリン酸
エステルであり、例えば下記の化合物である。

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】（但し、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ 、Ａ
ｒ₄ 、Ａｒ₅ 、Ａｒ₆ は、フェニル基、キシレニル基、
エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基から選ばれる芳香族基であり、（Ｂ）リン酸エ
ステル中に少なくとも１個のヒドロキシル基が上記芳香
族基に置換されている。また、ｎは０〜３の整数を表わ
し、ｍは１，２，３，４，５、又は、それ以上の整数を
表す。）本発明の（Ｂ）ヒドロキシル基含有芳香族系リ
ン酸エステルの中でも特に、ジフェニルレゾルシニルフ
ォスフェート化４が好ましく、その製造方法は、例えば
特開平１−２２３１５８号公報に開示されており、フェ
ノール、ヒドロキシフェノール、塩化アルミニウム及び
オキシ塩化リンの反応により得られる。

【００２６】

【化４】

【００２７】本発明の（Ｃ）成分のトリアジン骨格含有
化合物とは、（Ｂ）含リン難燃剤の難燃助剤として一層
の難燃性を向上させるための成分である。その具体例と
しては、メラミン、サクシノグアナミン、アジポグアナ
ミン、メチルグルタログアナミン、メラミンホスフェー
ト、メラミンシアヌレート等を挙げることができるが、
メラミンが最も好ましい。

【００２８】ここで、上記（Ｃ）成分の平均粒子径（レ
ーザーミクロンサイザー法による累積分布５０％粒子
径）が０．０１〜５μｍの範囲にあることが好ましい。
その平均粒子径が５μｍを越えると、黒色系着色剤で濃
色系の色に調色した場合、斑点状に浮かび上がり外観が
著しく低下し、一方、それが０．０１μｍ未満では、成
形時に２次凝集を起こし同様に外観を損う。

【００２９】本発明の（Ｃ）成分の微粒子化の方法につ
いては、公知の湿式ボールミル粉砕法や、ハンマーミ
ル、ロータリーカッタミル、ゲージミル等の粉砕機によ
る方法等が知られている。

【００３０】上記（Ｄ）濃色系着色剤とは、顔料または
染料から選ばれ、例えば黒色顔料としてカーボン・ブラ
ックが一般的であり、チャンネル・ブラック、ファーネ
ス・ブラック、アセチレン・ブラック、アントラセン・
ブラック、油煙・松煙、黒鉛等が知られている。一方、
黒色染料としてアリザリン・ブルー・ブラックＢ等が用
いられる。

【００３１】また、本発明の樹脂組成物に必要に応じ
て、上記（Ｅ）高級脂肪酸アミド化合物を配合すること
ができる。上記（Ｅ）高級脂肪酸アミド化合物は、流動
性向上のための成分であり、高級脂肪酸と、（イ）ジア
ミン類または（ロ）アミノアルコール類との反応物であ
る。ここで、高級脂肪酸とは炭素数１１〜２１のアルキ
ル基またはアルケニル基を有する脂肪酸であり、特にス
テアリン酸が好ましい。

【００３２】また、上記ジアミン類とは炭素数２〜１０
の炭化水素のジアミン類であり、特にエチレンジアミン
が好ましい。更には、上記アミノアルコール類とは炭素
数２〜１０の炭化水素のアミノアルコール類であり、例
えばモノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノ
ール、４−アミノ−１−ブタノール等が挙げられる。

【００３３】本発明の（Ｅ）成分の高級脂肪酸アミド化
合物としては特に、エチレン・ビス・ステアリルアミド
（Ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）が好
ましく、難燃性と耐熱性と耐衝撃性を保持しつつ、流動
性を向上させる。本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）
〜（Ｅ）の量比については、（Ａ）が５０〜８０重量
％、（Ｂ）が１０〜２５重量％、（Ｃ）が１０〜２５重
量％、（Ｄ）が０．３〜２０重量部（但し、（Ａ）〜
（Ｃ）の合計１００重量部に対して）、（Ｅ）が０．０
１〜２０重量部（但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重
量部に対して）の範囲にあることが好ましい。上記範囲
外では、難燃性と耐熱性と耐衝撃性のバランスが取りに
くくなる傾向にある。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することなどにより得られるが、その際にＢＨＴ等の
酸化防止剤、紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、難燃剤、ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、充填剤、補強
剤、染料、顔料等を必要に応じて添加することができ
る。

【００３５】このようにして得られた本発明の組成物を
例えば、射出成形または押出成形することにより、外観
と難燃性の優れた成形品が得られる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。なお、実施例、比較例における測定は、以下の
方法もしくは測定機器を用いて行った。 （１）ゴム重量平均粒子径；ゴム変性スチレン系樹脂の
重量平均粒子径は、樹脂組成物の超薄切片法により撮影
した透過型電子顕微鏡写真中のブタジエン系重合体粒子
径を求め、次式により算出する。

【００３７】 重量平均粒子径＝ΣＮｉ・Ｄｉ⁴ ／ΣＮｉ・Ｄｉ³ （ここにＮｉは、粒子径がＤｉであるブタジエン系重合
体粒子の個数である。） （２）還元粘度ηｓｐ／ｃ ゴム変性スチレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン１８
ｍｌとメタノール２ｍ１の混合溶媒を加え、２５℃で２
時間振盪し、５℃、１８０００ｒｐｍで３０分間遠心分
離する。上澄み液を取り出しメタノールで樹脂分を析出
させた後、乾燥した。

【００３８】このようにして得られた樹脂０．１ｇをト
ルエンに溶解し、濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液とし、この
溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度計に入れ、
３０℃でこの溶液流下秒数ｔ₁ を測定した。一方、別に
同じ粘度計で純トルエンの流下秒数ｔ₀ を測定し、以下
の数式により算出した。 （３）引張強さ、引張伸度；ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠
した方法で測定した。 （４）曲げ強さ、曲げ弾性率；ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準
拠した方法で測定した。 （５）アイゾット衝撃強度；ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠
した方法で測定した（Ｖノッチ、１／４”試験片） （６）ビカット軟化温度；ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠
した方法で測定し、耐熱性の尺度とした。 （７）メルトフローレイト（ＭＦＲ）；流動性の指標で
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠した方法で測定した。荷
重５ｋｇ、溶融温度２００℃の条件で１０分間あたりの
押出量（ｇ／１０ｍｉｎ）から求めた。 （８）難燃性及びドリップ性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した（１／８インチ試験片での
評価）。 （９）トリアジン骨格含有化合物の平均粒子径 トリアジン骨格含有化合物をジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）に分散させ、セイシン企業（株）製、ＳＫ ＬＡ
ＳＥＲ ＭＩＣＲＯＮ ＳＩＺＥＲ ７０００Ｓで粒度
分布を測定した。平均粒子径は、最小粒子からカウント
した場合に全粒子中で５０％を占める（累積分布５０
％）時の粒子径を言う。図４を参考にされたい。 （１０）外観 樹脂組成物の射出成形品を目視で判定した。また、倒立
型金属顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ（株）製、ＰＥＮ３）で
表面状態を観察した。

【００３９】

【実施例１】 （イ）ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ） ゴム変性スチレン系樹脂として市販のＨＩＰＳを用い
た。 ａ）ＨＩＰＳ−１（旭化成工業（株）製 スタイロンＨ
８１１７） 組成： ポリブタジエン〔（シス１，４結合／トランス１，４結合／ビニル １，２結合＝９５／２／３（重量比）〕 １２．３ 重量％ ポリスチレン ８７．５３重量％ ミネラルオイル ０．１７重量％ 還元粘度 ηｓｐ／ｃ＝０．７９ ゴムの重量平均粒子径 １．２５μｍ ｂ）ＨＩＰＳ−２（旭化成工業（株）製 スタイロンＨ
９０１０） 組成： ポリブタジエン（ＨＩＰＳ−１と同一） ９．５ 重量％ ポリスチレン ８８．５ 重量％ ミネラルオイル ２．０ 重量％ 還元粘度 ηｓｐ／ｃ＝０．６１ ゴムの重量平均粒子径 １．８５μｍ （ロ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、攪拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジーｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。攪拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら１８０分間
重合を行った。重合終了後、析出したポリマーをろ別し
た。これにメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た（ＰＰＥと称する。）。還元粘度は０．５５ｄｌ／
ｇであった。

【００４０】また、このＰＰＥとポリスチレン（旭化成
工業（株）製 商品名スタイロン６８５）を重量比で７
０／３０で混合し、２軸押出機で３５０℃で溶融押出を
行なった。得られたペレットをＰＰＥ−ＭＢと称する。 （ハ）含リン難燃剤 ａ）ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エステルを含有
した有機リン化合物の製造 フェノール１２２．７重量部（モル比２．０）、塩化ア
ルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）をフラス
コに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部（モル比
１．０）を１時間かけて滴下した。生成した中間体にレ
ゾルシン７１．７重量部（モル比１．０）を加え更に反
応させた。反応を完結させるために、徐々に昇温し最終
的には１８０℃まで温度を上げてエステル化を完了させ
た。次いで反応生成物を冷却し、水洗して触媒及び塩素
分を除去してリン酸エステル混合物（以下ＦＲと称す
る）を得た。この混合物をＧＰＣ（ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー）により分析したところ、ジフェ
ニルレゾルシニルホスフェート（下式５、以下ＴＰＰ−
ＯＨと称する）とトリフェニルホスフェート（以下ＴＰ
Ｐと称する）と、芳香族縮合リン酸エステル（下式６、
以下ＴＰＰダイマーと称する）からなり、重量比がそれ
ぞれ５４．２／１８．３／２７．５であった。

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】

【００４３】（ニ）トリアジン骨格含有化合物 トリアジン骨格含有化合物として、市販のメラミン（平
均粒子径１．６μｍ三井東圧化学（株）製、商品名微粉
メラミン）を用いた。（ＭＬ−１と称する。） （ホ）高級脂肪酸アミド 高級脂肪酸アミドとして、市販のエチレンビスステアリ
ルアミド（花王（株）製 商品名花王ワックスＥＢ Ｆ
Ｆ）を用いた（ＥＢＳと称する）。 （ヘ）黒色着色剤 黒色着色剤として、市販のカーボンブラック（キャボッ
ト社製）を用いた。

【００４４】また、このカーボンブラックとポリスチレ
ン（旭化成工業（株）製 商品名スタイロン６７９）と
上記ＥＢＳとを重量比で４５／５０／５で混合し、２軸
押出機で溶融押出を行なった。得られたペレットをＣＢ
−ＭＢと称する。 （ト）組成物の調整及び評価 上記ＨＩＰＳ−１／ＨＩＰＳ−２／ＰＰＥ−ＭＢ／ＦＲ
／ＭＬ−１／ＥＢＳ／ＣＢ−ＭＢを重量比で４５／４４
／３６／２５／２０／３／１の比率で混合し、３０ｍｍ
φ２軸押出機（ナカタニ機械（株）製 型式ＡＳ３０）
で２６０℃で溶融押出し、ペレットを作製した。

【００４５】次いで、得られたペレットを射出成形機
（東芝機械（株）製 型式ＩＳ８０Ａ）でシリンダー温
度２００℃金型温度６０℃の条件で試験片を作製し、外
観及び各種物性評価を行なった。表１にその結果を示
す。また図１に成形品の表面の顕微鏡写真の模式図を示
す。

【００４６】

【実施例２】実施例１において、ＭＬ−１の代わりに市
販のメラミン〔（平均粒子径５．０μｍ、日産化学
（株）製、商品名微粉メラミン）（ＭＬ−２と称す
る）〕を用いること以外、実施例１と同一の実験を繰り
返した。表１にその結果を示す。また、図２に成形品の
表面の顕微鏡写真の模式図を示す。

【００４７】

【比較例１】実施例１において、ＭＬ−１の代わりに市
販のメラミン〔（平均粒子径２０．０μｍ、三井東圧化
学（株）製）（ＭＬ−３と称する）〕を用いること以
外、実施例１と同一の実験を繰り返した。表１にその結
果を示す。また、図３に成形品の表面の顕微鏡写真の模
式図を示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明の組成物は、特に濃色系成形体用
において優れた外観を有する難燃性樹脂組成物である。
この組成物は、家電部品、ＯＡ機器部品等に好適であ
り、産業界に果たす役割は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の樹脂組成物（メラミンの平均粒子径
１．６μｍ）の倒立型金属顕微鏡の写真の膜式図であ
る。

【図２】実施例２の樹脂組成物（メラミンの平均粒子径
５．０μｍ）の倒立型金属顕微鏡の写真の膜式図であ
る。

【図３】比較例１の樹脂組成物（メラミンの平均粒子径
２０．０μｍ）の倒立型金属顕微鏡の写真の膜式図であ
る。

【図４】本発明でいう（Ｃ）成分の粒子径の測定方法で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:02 3:04 5:20 5:3492 5:49） (56)参考文献 特開 昭53−64259（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−161848（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−215564（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−147050（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−50040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−148050（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂とポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂とのポリマーブレンド体５０〜
   ８０重量％、（Ｂ）有機リン化合物及び／又は赤リンで
   ある含リン難燃剤１０〜２５重量％、（Ｃ）トリアジン
   骨格含有化合物１０〜２５重量％、（Ｄ）カーボン０．
   ３〜２０重量部（但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重
   量部に対して）からなり、且つ前記（Ｃ）トリアジン骨
   格含有化合物の平均粒子径（レーザーミクロンサイザー
   法による累積分布５０％粒子径）が０．０１〜５μｍで
   あることを特徴とする黒色系着色剤で濃色系の色に調色
   された樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに（Ｅ）高級脂肪酸アミド化合物
   ０．０１〜２０重量部（但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合計１
   ００重量部に対して）を含有することを特徴とする請求
   項１記載の黒色系着色剤で濃色系の色に調色された樹脂
   組成物。