JP2008502767A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明に係る難燃性熱可塑性樹脂組成物は、(A)(a1)ゴム状重合体5〜65重量
%、芳香族ビニル系単量体30〜95重量%、前記芳香族ビニル系と共重合可能な単量体0〜20重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0〜15重量%をグラフト重合させて製造されたグラフト共重合体20〜100重量%;及び(a2)芳香族ビニル系単
量体60〜90重量%、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体10〜40重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0〜30重量%を共重合して製造された共重合体0〜80重量%;からなるゴム変性ポリスチレン樹脂100重量部;及び(B)オクサホスフォラン系化合物15〜40重量部からなる。
Description
樹脂組成物に関するものである。
性樹脂組成物を開発することに至る。
本発明の他の目的は、樹脂の加工や燃焼時に環境汚染をもたらすハロゲン化合物を難燃剤として用いない環境親和的な熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
に、芳香族ビニル系単量体30〜95重量%、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体0〜20重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0〜15重量%を添加してグラフト重合させたグラフト共重合体20〜100重量%;及び(a2)芳香族ビニル
系単量体60〜90重量%に、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体10〜40重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0〜30重量%を添加して共重合させた共重合体0〜80重量%からなるゴム変性ポリスチレン系樹脂100重量部;及び(B)オクサホスフォラン系化合物15〜40重量部からなる。
本発明で用いられるゴム変性ポリスチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体とビニル基含有単量体とを重合して形成されたマトリックス(連続相)中にゴム状重合体が粒子形態で分散されて存在する重合体である。そのゴム変性ポリスチレン系樹脂の製造方法はゴム状重合体に芳香族ビニル系単量体及び必要に応じて選択的に前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を添加して重合するのである。
(a1)グラフト共重合体
グラフト共重合体に用いられるゴム状重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(アクリロニトリル−ブタジエン)などのジエン系ゴム及び
前記ジエン系ゴムに水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、ポリブチルアクリル酸などのアクリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエン単量体の三元共重合体(EPDM)などを挙げることができるが、特にジエン系ゴムが好ましく、より好ましくはブタジエン系ゴムが適合である。ゴムの含量はグラフト共重合体の全体重量中で5〜65重量%が適切である。
(a2)共重合体
共重合体樹脂は、前記の組成で製造されたグラフト共重合体の成分中でゴムを除外した単量体の割合と相溶性とによって芳香族ビニル系単量体とこれと共重合可能な単量体とを共重合して製造される。
S)及び高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)などがある。
%であり、共重合体(a2)は0〜80重量%である。
(B)オクサホスフォラン系化合物
本発明のオクサホスフォラン系化合物は、下記の化学式1で表示される。
前記オクサホスフォラン系化合物の好ましい例としては、2−メチル−2,5−ジオクソ−1−オクサ−2−ホスフォランと2−ペチル−2,5−ジオクソ−1−オクサ−2−ホスフォランとがある。前記オクサホスフォラン系化合物は単独または混合された形態で用いることができる。
は染料、及び無機充填剤などを含む。前記添加剤は、本発明の基礎樹脂100重量部に対して0〜30重量部に用いられることができる。
[実施例]
下記の実施例及び比較例で用いられた(A)ゴム変性ポリスチレン系樹脂、(B)オクサホスフォラン化合物の仕様は次のようである。
(A)ゴム変性ポリスチレン系樹脂
(a1)グラフト共重合体樹脂
(a11)スチレン−アクリロニトリル含有グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックスの固形分50重量部、グラフト重合される単量体であるスチレン36重量部、アクリロニトリル14重量部、及び脱イオン水150重量部を混合し、前記混合物の総固形分に対してオレイン酸カリウム1.0重量部、クメンハイドロパーオキサイド0.4重量部、メルカプタン系連鎖移動剤0.2重量部、ブドウ糖0.4重量部、硫酸鉄水化物0.01重量部、及びピロホスフェートナトリウム塩0.3重量部を添加して5時間75℃に維持して反応を完了して、グラフト共重合体(g−ABS)ラテックスを製造した。製造された g−ABSラテックスに対して硫酸0.4重量部を付加し凝
固させてグラフト共重合体樹脂(g−ABS)を粉末状態に製造した。
(a12)高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)
ブタジエンゴムの粒子の大きさが1.5?であり、ブタジエンゴム含量が約7重量%である高衝撃ポリスチレン樹脂[商品名HR−1380、第一毛織(株)(チェイルインダストリーズインコーポレイテッド、韓国)]を用いた。
(a2)共重合体樹脂
スチレン75重量部、アクリロニトリル25重量部、脱イオン水120重量部の混合物に必要な添加剤であるアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部とトリカルシウムホスフェート0.4重量部、及びメルカプタン系連鎖移動剤0.2重量部を添加して、室温から80℃まで90分間昇温させた後、この温度で180分に維持してスチレン/ア
クリロニトリル共重合体樹脂(SAN)を製造した。これを水洗、脱水及び乾燥して粉末状態のスチレン/アクリロニトリル共重合体樹脂(SAN)を製造した。
(B)オクサホスフォラン系化合物
融点が102〜104℃である2−メチル−2,5−ジオクソ−1−オクサ−2−ホスフォランを用いた。
(B′)芳香族リン酸エステル化合物
融点が48℃であるトリフェニルホスフェート(TPP)を用いた。
(C)フッ素化ポリオレフィン系樹脂
滴下防止剤として用いられる米国のDu Pont社のテフロン(登録商標)7AJを用いた
。
[実施例1〜3]
前記各構成成分を下記表1に記載された含量で投入し、通常の二軸押出機で180〜250℃の温度範囲で押出してペレットに製造した。製造されたペレットは80℃で3時間乾燥した後、6 oz射出機で成形温度180〜280℃、金型温度40〜80℃の条件で
射出して物性試片を製造した。製造された試片はUL94VB難燃規定によって1/8″
、1/12″の厚さでそれぞれ難燃度を測定した。
比較例1〜3
比較例1は、オクサホスフォラン化合物を用いないことを除外しては前記実施例1と同様に製造した。比較例2−3は、難燃剤としてオクサホスフォラン化合物の代わりに芳香族リン酸エステル化合物を用いたのである。実施例1〜3及び比較例1〜3で製造された樹脂の組成及び物性を、下記表1に表した。
Claims (8)
- (A)(a1)ゴム状重合体5〜65重量%、芳香族ビニル系単量体30〜95重量%
、前記芳香族ビニル系と共重合可能な単量体0〜20重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0〜15重量%をグラフト重合させて製造されたグラフト共重合体20〜100重量%;及び(a2)芳香族ビニル系単量体60〜90重量%、前記芳香族ビニル系
単量体と共重合可能な単量体10〜40重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0〜30重量%を重合させて製造された共重合体0〜80重量%;からなるゴム変性ポリスチレン系樹脂100重量部;及び(B)オクサホスフォラン系化合物15〜40重量部からなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 前記ゴム状重合体は、ジエン系ゴム、ジエン系ゴムに水素を添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、アクリル系ゴム及びエチレン/プロピレン/ジエン単量体三元共重合体(EPDM)よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ビニル系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体は、シアン化ビニル系化合物及び不飽和ニトリル系化合物中で選択されることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記加工性及び耐熱性を付加する単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、及びN−置換マレイドよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ゴム変性ポリスチレン系樹脂(A)は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂(ABS)、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂(AAS)、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体樹脂(AES)及び高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 更に、前記樹脂組成物が、滴下防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、顔料及び/または染料、無機物充填剤よりなる群から選択された添加剤を0〜30重量部
含むことを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
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