JPH05148405A - 耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05148405A JPH05148405A JP31080791A JP31080791A JPH05148405A JP H05148405 A JPH05148405 A JP H05148405A JP 31080791 A JP31080791 A JP 31080791A JP 31080791 A JP31080791 A JP 31080791A JP H05148405 A JPH05148405 A JP H05148405A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene resin
- rubber
- resin composition
- pts
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成
物の提供。 【構成】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）ポリ
フェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸アンモニウム、及び
（Ｄ）赤リン及び／または有機リン化合物である含リン
難燃剤からなる樹脂組成物。 【効果】 従来の難燃剤を大幅に削減しても耐衝撃性を
保持しつつ、難燃性を飛躍的に向上させることが可能で
ある。この組成物は、高度な難燃性の要求される、家電
部品、ＯＡ機器部品等を初めとする広い用途分野に好適
である。
物の提供。 【構成】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）ポリ
フェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸アンモニウム、及び
（Ｄ）赤リン及び／または有機リン化合物である含リン
難燃剤からなる樹脂組成物。 【効果】 従来の難燃剤を大幅に削減しても耐衝撃性を
保持しつつ、難燃性を飛躍的に向上させることが可能で
ある。この組成物は、高度な難燃性の要求される、家電
部品、ＯＡ機器部品等を初めとする広い用途分野に好適
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性に優れた樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、ハロゲン化合物を含まない
難燃性、耐衝撃性スチレン系樹脂組成物に関する。
物に関する。更に詳しくは、ハロゲン化合物を含まない
難燃性、耐衝撃性スチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＨＩＰＳに代表されるゴム変性ビニル芳
香族樹脂は、成形性、寸法安定性に優れることに加え、
耐衝撃性、剛性、電気絶縁性に優れていることから、家
電部品、ＯＡ機器部品を始めとする多岐の分野で使用さ
れるに至っている。近年、かかる分野で使用されるプラ
スチック材料に対し、安全上の問題から、難燃性の要求
が高まってきており、種々の難燃性規格が定められてい
る。易燃性のかかる樹脂に難燃性を付与する方法とし
て、種々の方法が考案されているが、ごく一般的には、
難燃効果の高い臭素化合物などのハロゲン化合物、及び
必要に応じ酸化アンチモンを樹脂に添加する方法が採用
されている。臭素化合物としては、デカブロモジフェニ
ルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、ブロム化
フタルイミドなどの核臭素置換芳香族化合物が知られて
いるが、これらの難燃剤の添加による方法は優れた難燃
性が得られるものの、衝撃強度や熱変形温度が低下し、
場合によっては難燃剤が樹脂の成形品表面にブリード・
アウトして成形品外観を悪化させたりするなどの問題を
有していた。更にまた樹脂の成形時に、ハロゲン化合物
の熱分解により、人体に有毒なガスを発生したり、金型
及びスクリューを腐食するなどの問題を有していた。
香族樹脂は、成形性、寸法安定性に優れることに加え、
耐衝撃性、剛性、電気絶縁性に優れていることから、家
電部品、ＯＡ機器部品を始めとする多岐の分野で使用さ
れるに至っている。近年、かかる分野で使用されるプラ
スチック材料に対し、安全上の問題から、難燃性の要求
が高まってきており、種々の難燃性規格が定められてい
る。易燃性のかかる樹脂に難燃性を付与する方法とし
て、種々の方法が考案されているが、ごく一般的には、
難燃効果の高い臭素化合物などのハロゲン化合物、及び
必要に応じ酸化アンチモンを樹脂に添加する方法が採用
されている。臭素化合物としては、デカブロモジフェニ
ルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、ブロム化
フタルイミドなどの核臭素置換芳香族化合物が知られて
いるが、これらの難燃剤の添加による方法は優れた難燃
性が得られるものの、衝撃強度や熱変形温度が低下し、
場合によっては難燃剤が樹脂の成形品表面にブリード・
アウトして成形品外観を悪化させたりするなどの問題を
有していた。更にまた樹脂の成形時に、ハロゲン化合物
の熱分解により、人体に有毒なガスを発生したり、金型
及びスクリューを腐食するなどの問題を有していた。
【０００３】このためハロゲン化合物を用いないで難燃
化する方法が検討されている。かかる方法として、樹脂
に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和
金属化合物を添加する方法が知られているが、充分な難
燃性を得るためには、上記水和金属化合物を多量に添加
する必要があり、樹脂本来の特性が失われるという欠点
を有していた。
化する方法が検討されている。かかる方法として、樹脂
に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和
金属化合物を添加する方法が知られているが、充分な難
燃性を得るためには、上記水和金属化合物を多量に添加
する必要があり、樹脂本来の特性が失われるという欠点
を有していた。
【０００４】一方、このような水和金属化合物を用いな
い方法として、ビニル芳香族樹脂、ポリフェニレンエー
テル、有機リン化合物、トリアジン及び／又はその誘導
体より選ばれる含窒素化合物よりなる難燃性樹脂組成物
（特開昭５４−３８３４８号公報、特開昭５４−３８３
４９号公報、欧州特許第３１１，９０９号明細書）、ポ
リフェニレンエーテル、スチレン系樹脂及び赤リンより
なる難燃性樹脂組成物（米国特許第４，４６１，８７４
号明細書）、ＡＢＳ樹脂に赤リン、メラミン、熱架橋硬
化性樹脂を配合してなる難燃性樹脂組成物（特開昭６１
−２９１６４３号公報）が提案されている。しかしなが
ら、上記特開昭５４−３８３４８号公報、特開昭５４−
３８３４９号公報、欧州特許第３１１，９０９号明細
書、米国特許第４，４６１，８７４号明細書及び特開昭
６１−２９１６４３号公報に記載の樹脂組成物は、いず
れもハロゲン化合物を用いない有用な難燃性樹脂材料で
はあるが、流動性の低いポリフェニレンエーテルを主体
としているため、樹脂組成物の成形性だ劣るという問題
があった。
い方法として、ビニル芳香族樹脂、ポリフェニレンエー
テル、有機リン化合物、トリアジン及び／又はその誘導
体より選ばれる含窒素化合物よりなる難燃性樹脂組成物
（特開昭５４−３８３４８号公報、特開昭５４−３８３
４９号公報、欧州特許第３１１，９０９号明細書）、ポ
リフェニレンエーテル、スチレン系樹脂及び赤リンより
なる難燃性樹脂組成物（米国特許第４，４６１，８７４
号明細書）、ＡＢＳ樹脂に赤リン、メラミン、熱架橋硬
化性樹脂を配合してなる難燃性樹脂組成物（特開昭６１
−２９１６４３号公報）が提案されている。しかしなが
ら、上記特開昭５４−３８３４８号公報、特開昭５４−
３８３４９号公報、欧州特許第３１１，９０９号明細
書、米国特許第４，４６１，８７４号明細書及び特開昭
６１−２９１６４３号公報に記載の樹脂組成物は、いず
れもハロゲン化合物を用いない有用な難燃性樹脂材料で
はあるが、流動性の低いポリフェニレンエーテルを主体
としているため、樹脂組成物の成形性だ劣るという問題
があった。
【０００５】また更には、特開昭６３−２０２６３９号
公報には、ポリオレフィン系またはポリスチレン系樹脂
と硫酸アンモニウムと水酸化アルミニウムとからなる難
燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら該公報
の組成物は、硫酸アンモニウムと水酸化アルミニウムと
を多量に用いているために、耐衝撃性が劣るという問題
があった。
公報には、ポリオレフィン系またはポリスチレン系樹脂
と硫酸アンモニウムと水酸化アルミニウムとからなる難
燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら該公報
の組成物は、硫酸アンモニウムと水酸化アルミニウムと
を多量に用いているために、耐衝撃性が劣るという問題
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち、従来の
難燃剤を大幅に削減でき、かつ高度な難燃性と耐衝撃性
を有するスチレン系樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち、従来の
難燃剤を大幅に削減でき、かつ高度な難燃性と耐衝撃性
を有するスチレン系樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはスチレン系
樹脂の難燃性の改良を鋭意検討した結果、従来の（Ａ）
ゴム変性スチレン系樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンエーテ
ルと（Ｄ）含リン難燃剤に対して、（Ｃ）硫酸アンモニ
ウムを組み合わせることにより、驚くべきことに従来の
難燃剤を大幅に削減しても、耐衝撃性を保持しつつ、難
燃性を飛躍的に向上させることが可能になることを見出
し、本発明に到達した。
樹脂の難燃性の改良を鋭意検討した結果、従来の（Ａ）
ゴム変性スチレン系樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンエーテ
ルと（Ｄ）含リン難燃剤に対して、（Ｃ）硫酸アンモニ
ウムを組み合わせることにより、驚くべきことに従来の
難燃剤を大幅に削減しても、耐衝撃性を保持しつつ、難
燃性を飛躍的に向上させることが可能になることを見出
し、本発明に到達した。
【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）ゴム変性スチレン
系樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸ア
ンモニウム、及び（Ｄ）赤リン及び／または有機リン化
合物である含リン難燃剤からなる耐衝撃性の優れた難燃
性スチレン系樹脂組成物、とりわけ、（Ａ）ゴム変性ス
チレン系樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンエーテル両成分の
合計１００重量部中に占める（Ｂ）成分が１０〜３０重
量部である樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）硫酸
アンモニウムが１〜３０重量部、及び（Ｄ）含リン難燃
剤が１〜３０重量部である耐衝撃性の優れた難燃性スチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。
系樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸ア
ンモニウム、及び（Ｄ）赤リン及び／または有機リン化
合物である含リン難燃剤からなる耐衝撃性の優れた難燃
性スチレン系樹脂組成物、とりわけ、（Ａ）ゴム変性ス
チレン系樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンエーテル両成分の
合計１００重量部中に占める（Ｂ）成分が１０〜３０重
量部である樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）硫酸
アンモニウムが１〜３０重量部、及び（Ｄ）含リン難燃
剤が１〜３０重量部である耐衝撃性の優れた難燃性スチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
樹脂組成物は、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）
ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸アンモニウム、及
び（Ｄ）含リン難燃剤よりなり、そのいずれを欠いても
発明の目的を達成することができない。本発明の上記
（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂とは、ビニル芳香
族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒
子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在
下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これと共重合
可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊状
重合、塊状懸濁重合、溶液重合、または乳化重合するこ
とにより得られる。
樹脂組成物は、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）
ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸アンモニウム、及
び（Ｄ）含リン難燃剤よりなり、そのいずれを欠いても
発明の目的を達成することができない。本発明の上記
（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂とは、ビニル芳香
族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒
子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在
下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これと共重合
可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊状
重合、塊状懸濁重合、溶液重合、または乳化重合するこ
とにより得られる。
【００１０】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。ここで、前記ゴム状重合
体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であるこ
とが必要であり、−３０℃を越えると耐衝撃性が低下す
る。
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。ここで、前記ゴム状重合
体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であるこ
とが必要であり、−３０℃を越えると耐衝撃性が低下す
る。
【００１１】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。
【００１２】グラフト重合可能な単量体混合物中の必須
成分の芳香族ビニル単量体とは、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン、ｐ−ブロモスチレン、２，４，５−トリブロモ
スチレン等であり、スチレンが最も好ましいが、スチレ
ンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合しても
よい。
成分の芳香族ビニル単量体とは、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン、ｐ−ブロモスチレン、２，４，５−トリブロモ
スチレン等であり、スチレンが最も好ましいが、スチレ
ンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合しても
よい。
【００１３】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必要の
ある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基からなるアク
リル酸エステルを用いることができる。また更に、重合
体組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレ
イミド等の単量体を共重合してもよい。単量体混合物中
に占める上記ビニル芳香族単量体と共重合可能なビニル
単量体の含量は０〜４０重量％である。
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必要の
ある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基からなるアク
リル酸エステルを用いることができる。また更に、重合
体組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレ
イミド等の単量体を共重合してもよい。単量体混合物中
に占める上記ビニル芳香族単量体と共重合可能なビニル
単量体の含量は０〜４０重量％である。
【００１４】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、更に好ま
しくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混
合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは
９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲外では、目的
とする重合体組成物の耐衝撃性と剛性バランスが取れな
くなる。更には、スチレン系重合体のゴム粒子径は、
０．１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜３．０μ
ｍが好適である。上記範囲外では、耐衝撃性が低下する
傾向を生ずる。
ゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、更に好ま
しくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混
合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは
９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲外では、目的
とする重合体組成物の耐衝撃性と剛性バランスが取れな
くなる。更には、スチレン系重合体のゴム粒子径は、
０．１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜３．０μ
ｍが好適である。上記範囲外では、耐衝撃性が低下する
傾向を生ずる。
【００１５】本発明の（Ｂ）成分のポリフェニレンエー
テル（以下ＰＰＥと略称する。）とは、下記式で示され
る結合単位からなるホモ重合体及び／又は共重合体であ
る。
テル（以下ＰＰＥと略称する。）とは、下記式で示され
る結合単位からなるホモ重合体及び／又は共重合体であ
る。
【００１６】
【化１】
【００１７】但しＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4は、それぞれ
水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から
選択されるものであり、互いに同一でも異なっていても
よい。このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−
ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノー
ルとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
かかるＰＰＥの製造方法は特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３，３０６，８７４号明細書記
載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触
媒として用い，例えば、２，６キシレノールを酸化重合
することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許
第３，３０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５
７，３５７号明細書、米国特許第３，２５７，３５８号
明細書、及び特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５
０−５１１９７号公報に記載された方法で容易に製造で
きる。本発明にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度（０．５
ｇ／ｄｌ、クロロフィルム溶液、３０℃測定）は、０．
２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、
０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好
ましい。ＰＰＥの還元粘度に関する上記要件を満たすた
めの手段としては、前記ＰＰＥの製造の際の触媒量の調
整などを挙げることができる。
水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から
選択されるものであり、互いに同一でも異なっていても
よい。このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−
ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノー
ルとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
かかるＰＰＥの製造方法は特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３，３０６，８７４号明細書記
載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触
媒として用い，例えば、２，６キシレノールを酸化重合
することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許
第３，３０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５
７，３５７号明細書、米国特許第３，２５７，３５８号
明細書、及び特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５
０−５１１９７号公報に記載された方法で容易に製造で
きる。本発明にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度（０．５
ｇ／ｄｌ、クロロフィルム溶液、３０℃測定）は、０．
２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、
０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好
ましい。ＰＰＥの還元粘度に関する上記要件を満たすた
めの手段としては、前記ＰＰＥの製造の際の触媒量の調
整などを挙げることができる。
【００１８】また、本発明の（Ｃ）成分の硫酸アンモニ
ウムとは、通常の肥料用粒状の無機化合物であり、耐水
性やスチレン系樹脂との相溶性を向上させるために高級
脂肪酸、ポリシロキサン等で表面処理したものでもよ
い。更には、本発明の（Ｄ）成分の含リン難燃剤とは、
赤リン及び／または有機リン化合物からなる難燃剤であ
る。
ウムとは、通常の肥料用粒状の無機化合物であり、耐水
性やスチレン系樹脂との相溶性を向上させるために高級
脂肪酸、ポリシロキサン等で表面処理したものでもよ
い。更には、本発明の（Ｄ）成分の含リン難燃剤とは、
赤リン及び／または有機リン化合物からなる難燃剤であ
る。
【００１９】上記赤リンの具体例としては、一般の赤リ
ンの他に、その表面をあらかじめ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物の皮膜で被覆処理されたもの、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜
鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化
性樹脂よりなる皮膜で被覆処理されたもの、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チ
タンより選ばれる金属水酸化物の皮膜の上に熱硬化性樹
脂の皮膜で二重に被覆処理されたものなども好適に用い
ることができる。
ンの他に、その表面をあらかじめ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物の皮膜で被覆処理されたもの、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜
鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化
性樹脂よりなる皮膜で被覆処理されたもの、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チ
タンより選ばれる金属水酸化物の皮膜の上に熱硬化性樹
脂の皮膜で二重に被覆処理されたものなども好適に用い
ることができる。
【００２０】（Ｄ）成分の有機リン化合物としては、ホ
スフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホ
ニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等を挙げることができる。より具体的には、メ
チルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトー
ルジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォ
スフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、
ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジ
シクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチ
ルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォ
スファイト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジ
ピロカテコールハイポジフォスフェートなどを挙げるこ
とができる。
スフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホ
ニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等を挙げることができる。より具体的には、メ
チルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトー
ルジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォ
スフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、
ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジ
シクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチ
ルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォ
スファイト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジ
ピロカテコールハイポジフォスフェートなどを挙げるこ
とができる。
【００２１】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）ゴム
変性スチレン系樹脂及び（Ｂ）ポリフェニレンエーテル
が樹脂成分を成形するが、上記樹脂成分の１００重量部
中に占める（Ｂ）成分の割合は、１０〜３０重量部の範
囲が好ましい。（Ｂ）成分が１０重量部未満では、炭化
残渣量が少なく難燃性が充分でなく、３０重量部を越え
ると流動性が低下し、好ましくない。（Ｂ）成分のより
好ましい範囲は１０〜２５重量部である。
変性スチレン系樹脂及び（Ｂ）ポリフェニレンエーテル
が樹脂成分を成形するが、上記樹脂成分の１００重量部
中に占める（Ｂ）成分の割合は、１０〜３０重量部の範
囲が好ましい。（Ｂ）成分が１０重量部未満では、炭化
残渣量が少なく難燃性が充分でなく、３０重量部を越え
ると流動性が低下し、好ましくない。（Ｂ）成分のより
好ましい範囲は１０〜２５重量部である。
【００２２】次に本発明の樹脂組成物は、（Ａ）と
（Ｂ）の成分の合計１００重量部に対して、（Ｃ）硫酸
アンモニウムが１〜３０重量部、及び（Ｄ）含リン難燃
剤が１〜３０重量部の範囲にあることが好ましい。ここ
で上記範囲を逸脱すると、難燃性または耐衝撃性が低下
し好ましくない。本発明の樹脂組成物は、上記各重合体
を市販の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば
溶融混練することなどにより得られるが、その際にＢＨ
Ｔ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、充填剤、補強
材、染料、顔料等を必要に応じて添加することができ
る。
（Ｂ）の成分の合計１００重量部に対して、（Ｃ）硫酸
アンモニウムが１〜３０重量部、及び（Ｄ）含リン難燃
剤が１〜３０重量部の範囲にあることが好ましい。ここ
で上記範囲を逸脱すると、難燃性または耐衝撃性が低下
し好ましくない。本発明の樹脂組成物は、上記各重合体
を市販の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば
溶融混練することなどにより得られるが、その際にＢＨ
Ｔ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、充填剤、補強
材、染料、顔料等を必要に応じて添加することができ
る。
【００２３】このようにして得られた本発明の組成物を
例えば、射出成形または押出成形することにより、難燃
性と耐衝撃性の優れた成形品が得られる。
例えば、射出成形または押出成形することにより、難燃
性と耐衝撃性の優れた成形品が得られる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。なお、実施例、比較例における測定は、以下の
方法もしくは測定機器を用いて行った。 （１）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した。（１／８インチ試験片） （２）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。（Ｖノッチ、１／８インチ試験片）
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。なお、実施例、比較例における測定は、以下の
方法もしくは測定機器を用いて行った。 （１）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した。（１／８インチ試験片） （２）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。（Ｖノッチ、１／８インチ試験片）
【００２５】
【実施例１】 （イ）ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）の製造 下記組成の重合原液を調製した。 ポリブタジエンゴム ８．０重量部 （旭化成工業（株）製ＮＦ−３５Ａ） スチレン ７７．０重量部 エチルベンゼン １５．０重量部 α−メチルスチレンダイマー ０．０６重量部 ステアリル３−（３，５−ジタ−シャリブチル ０．１０重量部 −４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート 次いで上記重合原液を攪拌棒を備えた多段式反応機に連
続的に送液し、重合を行った。ゴム粒子の重量平均粒子
径が２．３ミクロン、最終反応機出の固形分濃度が８０
重量％となるように、重合温度及び攪拌数を調節した。
引き続き重合液の脱揮装置に導き、ゴム含量１０重量％
のゴム変性ビニル芳香族樹脂（ＨＩＰＳ）を得た。 （ロ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、攪拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジーｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。攪拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら１８０分間
重合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
メタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー中の残在触
媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分洗浄した後
乾燥し、粉末状のＰＰＥを得た。還元粘度は０．５５ｄ
ｌ／ｇであった。 （ハ）硫酸アンモニウム 市販の硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製試薬特
級）を用いた（（ＮH4）2 ＳＯ4 ）と称する）。 （ニ）含リン難燃剤 有機リン化合物として、市販のトリフェニルフォスフェ
ート（（大八化学工業所製）（ＴＰＰと称する））を用
いた。 （ホ）組成物の調製及び評価 上記ＨＩＰＳ／ＰＰＥ／（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 ／ＴＰＰを
重量比で７４／２６／７／１９の比率で機械的に混合
し、東洋精機製作所製ラボプラストミルを用いて、溶融
温度２３０℃回転数５０ｒｐｍで５分間溶融した。この
ようにして得られた重合体組成物から加熱プレスにより
１／８インチ厚の試験片を作製し、難燃性、及びアイゾ
ット衝撃強さの評価を行った。表１にその結果を示す。
続的に送液し、重合を行った。ゴム粒子の重量平均粒子
径が２．３ミクロン、最終反応機出の固形分濃度が８０
重量％となるように、重合温度及び攪拌数を調節した。
引き続き重合液の脱揮装置に導き、ゴム含量１０重量％
のゴム変性ビニル芳香族樹脂（ＨＩＰＳ）を得た。 （ロ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、攪拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジーｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。攪拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら１８０分間
重合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
メタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー中の残在触
媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分洗浄した後
乾燥し、粉末状のＰＰＥを得た。還元粘度は０．５５ｄ
ｌ／ｇであった。 （ハ）硫酸アンモニウム 市販の硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製試薬特
級）を用いた（（ＮH4）2 ＳＯ4 ）と称する）。 （ニ）含リン難燃剤 有機リン化合物として、市販のトリフェニルフォスフェ
ート（（大八化学工業所製）（ＴＰＰと称する））を用
いた。 （ホ）組成物の調製及び評価 上記ＨＩＰＳ／ＰＰＥ／（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 ／ＴＰＰを
重量比で７４／２６／７／１９の比率で機械的に混合
し、東洋精機製作所製ラボプラストミルを用いて、溶融
温度２３０℃回転数５０ｒｐｍで５分間溶融した。この
ようにして得られた重合体組成物から加熱プレスにより
１／８インチ厚の試験片を作製し、難燃性、及びアイゾ
ット衝撃強さの評価を行った。表１にその結果を示す。
【００２６】
【実施例２】実施例１において、含リン難燃剤としてＴ
ＰＰの他に市販の赤リン粉末〔（燐化学工業（株）製、
商品名ノーバエクセル１５０）（ＲＰと称する）〕を用
いた。そして、組成物をＨＩＰＳ／ＰＰＥ／（ＮＨ4 ）
2ＳＯ4 ／ＴＰＰ／ＲＰとしてこれを重量比で７７／２
３／８／１２／０．９に変更すること以外、実施例１と
同一の実験を繰り返した。表１にその結果を示す。
ＰＰの他に市販の赤リン粉末〔（燐化学工業（株）製、
商品名ノーバエクセル１５０）（ＲＰと称する）〕を用
いた。そして、組成物をＨＩＰＳ／ＰＰＥ／（ＮＨ4 ）
2ＳＯ4 ／ＴＰＰ／ＲＰとしてこれを重量比で７７／２
３／８／１２／０．９に変更すること以外、実施例１と
同一の実験を繰り返した。表１にその結果を示す。
【００２７】
【比較例１】実施例１において、（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4を
加えないほかは、実施例１と同一の実験を繰り返した。
表１にその結果を示す。
加えないほかは、実施例１と同一の実験を繰り返した。
表１にその結果を示す。
【００２８】
【比較例２】実施例１において、含リン難燃剤（ＲＰと
ＴＰＰ）を加えないほかは、実施例１と同一の実験を繰
り返した。表１にその結果を示す。
ＴＰＰ）を加えないほかは、実施例１と同一の実験を繰
り返した。表１にその結果を示す。
【００２９】
【比較例３】実施例１において、ＨＩＰＳ／ＰＰＥの７
４／２６の重量比になる樹脂成分１００を、ＨＩＰＳ１
００に変更すること以外、実施例１と同一の実験を繰り
返した。表１にその結果を示す。
４／２６の重量比になる樹脂成分１００を、ＨＩＰＳ１
００に変更すること以外、実施例１と同一の実験を繰り
返した。表１にその結果を示す。
【００３０】
【比較例４】実施例２において、（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4を
加えないほかは、実施例１と同一の実験を繰り返した。
表１にその結果を示す。
加えないほかは、実施例１と同一の実験を繰り返した。
表１にその結果を示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の組成物は、従来の難燃剤を大幅
に削減しても高度な難燃性と耐衝撃性を兼備したスチレ
ン系樹脂組成物である。この組成物は、家電部品、ＯＡ
機器部品等に好適であり、産業界に果たす役割は大き
い。
に削減しても高度な難燃性と耐衝撃性を兼備したスチレ
ン系樹脂組成物である。この組成物は、家電部品、ＯＡ
機器部品等に好適であり、産業界に果たす役割は大き
い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）
ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）硫酸アンモニウム、及
び（Ｄ）赤リン及び／または有機リン化合物である含リ
ン難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31080791A JPH05148405A (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31080791A JPH05148405A (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148405A true JPH05148405A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=18009664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31080791A Withdrawn JPH05148405A (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05148405A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995021888A1 (fr) * | 1994-02-09 | 1995-08-17 | Foro Co., Ltd. | Produit retardant la transmission de la combustion pour plastique et plastique ignifuge |
-
1991
- 1991-11-26 JP JP31080791A patent/JPH05148405A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995021888A1 (fr) * | 1994-02-09 | 1995-08-17 | Foro Co., Ltd. | Produit retardant la transmission de la combustion pour plastique et plastique ignifuge |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0598118A (ja) | スチレン系難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JP2603029B2 (ja) | 低揮発性難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| GB2341184A (en) | Thermoplastic flameproof polymer blend composition | |
| JPH06100785A (ja) | 耐ドリップ性難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JP2607325B2 (ja) | 耐衝撃性の優れた難燃耐熱性樹脂組成物 | |
| JP3114897B2 (ja) | 外観の優れた難燃性樹脂組成物 | |
| JPH05117485A (ja) | 優れた難燃性を有するスチレン系耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0551511A (ja) | 難燃性の優れたスチレン系耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0657159A (ja) | 加工性の優れた難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH05148405A (ja) | 耐衝撃性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH05117486A (ja) | 難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0665416A (ja) | 優れた難燃性を有する良流動耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH06220332A (ja) | 成形加工性と耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05255598A (ja) | 難燃耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0578547A (ja) | 難燃性の優れた耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3257841B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JPH0586254A (ja) | 難燃耐熱耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0680885A (ja) | 耐水性の優れた良流動難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0551510A (ja) | スチレン系難燃耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH05156117A (ja) | 外観の優れたスチレン系難燃耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JP2000129071A (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0551509A (ja) | 難燃性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH05140391A (ja) | 低揮発性難燃耐熱性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH06172658A (ja) | 成形加工性の優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2607330B2 (ja) | 良流動耐熱耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990204 |