JP3249407B2 - カルコパイライト系多元化合物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太陽電池 - Google Patents
カルコパイライト系多元化合物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太陽電池Info
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Description
薄膜を光吸収層として使用したヘテロ接合薄膜太陽電
池、特に薄膜光吸収層としてCu-III-VI2族カルコパイ
ライト系多元化合物半導体、例えば、二セレン化銅イン
ジウム・ガリウム(CIGS) のようなp形半導体の薄膜光
吸収層とpnヘテロ接合を有する薄膜太陽電池に関す
る。
用化の可能性があり、その実用化の可能性について、米
国特許第4,335,226 号明細書(Michelsen et.al.によ
る、1982年 6月15日発行)に記載されている。
ついては、米国特許第4,798,660 号明細書(J.H.Ermer
et.al.による)、米国特許第4,915,745 号明細書(G.A.
Pollock et.al.による)、C.L.Jensen et.al. によるPr
oceedings 23rd Photovoltaic Specialists Conference
(1993) P.577 及び特開平4-326526号明細書(光根他に
よる)等に開示されている。
含んだCu-Ga 及びIn積層プリカーサー膜をセレン雰囲気
中で熱処理することで光吸収層を作製した時に、Gaがモ
リブデン(Mo)金属裏面電極層側に偏析し、CIS 光吸収層
と金属裏面電極層間の密着性を向上させると共に、オー
ジェ電子分光法(AES) の結果より、作製した光吸収層
が、Gaが濃度勾配を有するCu(InGa)Se2 層とCIS 層の2
層から成る内部構造を有する可能性が示唆されている。
体薄膜を光吸収層として使用したヘテロ接合薄膜太陽電
池においては、より一層の発電効率の向上及び界面接合
特性の向上が望まれていた。本発明は、前記のような問
題点を解消するためになされたもので、本発明の目的
は、高い変換効率の達成と実用化という観点から重要な
開放電圧の増大及び界面接合特性を向上することにあ
る。
層と、該金属裏面電極層上に設けられp形の導電形を有
しかつ薄膜光吸収層として供される第1のCu-III-VI 2
族カルコパイライト系多元化合物半導体薄膜と、前記薄
膜光吸収層上に設けられp形と反対の導電形を有し窓層
として供される禁制帯幅が広くかつ透明で導電性を有す
る第2の金属酸化物半導体透明導電膜薄膜と、前記第1
のCu-III-VI 2 族カルコパイライト系多元化合物半導体
薄膜と第2の金属酸化物半導体透明導電膜薄膜の間の界
面に成長した界面層(バッファー層)として供される透
明で高抵抗を有する半導体薄膜とから構成される薄膜太
陽電池において、前記薄膜光吸収層として供される第1
のCu-III-VI2族カルコパイライト系多元化合物半導体
薄膜が、表面層から金属裏面電極層間における(Ga+In)
に対するGaの相対濃度が表面から内部に向かって徐々
(段階的)に増加する濃度勾配であるカルコパイライト
系多元化合物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太陽電池
である。
る第1のCu-III-VI2族カルコパイライト系多元化合物
半導体薄膜が、(Ga+In) に対するGaの相対濃度が、表面
層から金属裏面電極層間では0.01〜0.8で、且つ
薄膜光吸収層表面から内部に向かって徐々(段階的)に
増加する濃度勾配で、表面層側で0.01〜0.7、金
属裏面電極層側で0.2〜0.8であるカルコパイライ
ト系多元化合物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太陽電
池である。
る第1のCu-III-VI2族カルコパイライト系多元化合物
半導体薄膜が、その表面に極薄膜の二セレン・イオウ化
銅インジウム・ガリウム(CIGSS) からなる表面層を有す
るカルコパイライト系多元化合物半導体薄膜光吸収層か
らなる薄膜太陽電池である。
から1500Å以下で、且つそのイオウ濃度が、該表面
層の界面層側の表面から内部に向かって急激に(直線的
に)減少する濃度勾配を有する組成物であるカルコパイ
ライト系多元化合物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太
陽電池である。
に基づいて説明する。図1は本発明の薄膜太陽電池の概
略構成を示す図である。薄膜太陽電池1は金属裏面電極
層3、表面層41を有する光吸収層(p形半導体)4、界
面層(バッファー層)5、窓層(n形半導体)及び上部
電極(又はスクライブライン)7から構成されている。
等からなるガラス基板2上に設けられている。該ガラス
基板2上に金属裏面電極層3が設けられ、該金属裏面電
極層3は1〜2ミクロン厚のモリブデン又はチタン等の
高耐蝕性で高融点の金属である。
れ、該光吸収層4として供される第1の半導体薄膜は、
p形の導電性を有するCu-III-VI2族カルコパイライト
構造の二セレン化銅インジウム・ガリウム(CIGS)の厚さ
1〜3ミクロンの薄膜であり、前記薄膜光吸収層4は、
III 族元素(GaやIn)の相対濃度が、表面層から金属裏
面電極層(Mo) 間における(Ga+In) に対するGaの割合が
0.01〜0.8で、前記相対濃度が、薄膜光吸収層表
面から内部に向かって徐々(段階的)に増加する濃度勾
配であり、表面層側で0.01〜0.7、金属裏面電極
層(Mo) 側で0.2〜0.8であるような濃度の制御が
されたものであり、図2に示すようなGaの濃度勾配を示
す。
の表面層41が設けられており、該表面層41は二セレン・
イオウ化銅インジウム・ガリウム(CIGSS) からなり、該
極薄膜の表面層41の範囲は表面から1500Å以下で、
該表面層41のイオウ濃度が、前記薄膜表面層(CIGSS) の
表面(界面層(バッファー層)側)から内部に向かって
急激に(直線的に)減少する濃度勾配を有する組成物で
ある。
(界面層)5として供される透明で且つ高抵抗で、水酸
化物を含んでも良いII-VI 族化合物半導体薄膜(例え
ば、ZnO 、S )が形成され、その上に、窓層6として供
されるn形の導電形を有する禁制帯幅が広く且つ透明で
導電性を有する厚さ0.5 〜3 ミクロンのB 又はAlを含ん
だZnOから成る第2の金属酸化物半導体透明導電膜薄膜
が形成され、前記n形の導電形を有するZnOからなる窓
層6の露出表面に上部電極又はスクライブライン7が必
要に応じて形成された構造である。
GS薄膜光吸収層のGaの(Ga+In) に対する相対濃度分布を
オージェ電子分光法(AES) により分析した分析結果を示
したものである。
ト及びInのターゲットを用いてスパッタリングして作製
した、金属裏面電極層3からの順序がCu-Ga 合金層→純
In層である積層プリカーサー膜を用いてセレン雰囲気中
で熱処理して作製したCIGS薄膜光吸収層4である。
ト及びInのターゲットを用いてスパッタリングして作製
した、金属裏面電極層3からの順序が、Cu-Ga 合金層→
純In層である積層プリカーサー膜を用いてセレン雰囲気
中で熱処理して作製したCIGS薄膜光吸収層4である。
ト及びInのターゲットを用いてスパッタリングして作製
した、金属裏面電極層3からの順序が、Cu-Ga 合金層→
純In層である積層プリカーサー膜を用いてセレン雰囲気
中で熱処理して作製したCIGS薄膜光吸収層4である。
層の禁制帯幅の構造の模式図を示す。本発明の薄膜太陽
電池は、前記模式図に示されたような構造のCIGS薄膜光
吸収層であり、このCIGS薄膜光吸収層4の表面に極薄膜
のCIGSS 薄膜表面層41が形成されており、この極薄膜の
表面層41は、イオウが前記薄膜表面層(CIGSS) の表面
(界面層(バッファー層)側)から内部に向かって急激
に(直線的に)減少する濃度勾配を有する組成物であ
る。
%GaのCu-Ga 合金のターゲット及びInのターゲットを用
いてスパッタリング法で作製した、金属裏面電極層3か
らの順序がCu-Ga 合金層→純In層である積層プリカーサ
ー膜を用いてセレン雰囲気中で熱処理して作製したCIGS
薄膜光吸収層4からなる薄膜太陽電池1のCu-Ga 合金タ
ーゲットのGa含有量〔重量%〕に対する開放電圧VOC[m
V]特性を示す。受光面積50cm2 の薄膜太陽電池モジ
ュールの、AM.1、5,100mW/cm2 のソーラーシュミレータ
ー下で得られたものであり、500mVを越える高い開放
電圧VOCを得ることが可能となり、多結晶シリコン太陽
電池と遜色ない結果が得られる。
が、図2の●印で示すような特性、即ち、表面から内部
に向かって徐々(段階的)に増加する濃度勾配を有する
組成とすることにより、禁制帯幅を広くすることが可能
となり、開放電圧VOCを大きくすることができる。
%GaのCu-Ga 合金のターゲット及びInのターゲットを用
いてスパッタリングして作製した、金属裏面電極層3か
らの順序が、Cu-Ga 合金層→純In層である積層プリカー
サー膜を用いてセレン雰囲気中で熱処理して作製したCI
GS薄膜光吸収層4を有する薄膜太陽電池1において、前
記CIGSS 表面層41がない薄膜太陽電池Iと前記CIGSS 表
面層41がある薄膜太陽電池IIの曲線因子〔FF〕の測定
結果を示す。
41がある薄膜太陽電池IIは前記CIGSS 表面層41がない薄
膜太陽電池Iよりも曲線因子〔FF〕が大きくなること
がわかった。
接合特性の良否を判断する尺度であるので、本発明の光
吸収層4の極薄膜の表面層41により、界面層(又はバッ
ファー層)5と薄膜光吸収層4との界面接合特性を大幅
に改善することができる。
を、図2に示すように表面から内部に向かって徐々(段
階的)に増加する内部構造とすることにより、禁制帯幅
に勾配付けることが可能となり、開放電圧VOCを大きく
することができる。 (B)前記光吸収層4の極薄膜の表面層41は表面から1
500Å以下の範囲で、且つイオウ濃度が前記薄膜表面
層(CIGSS) の表面(界面層(バッファー層)側)から内
部に向かって急激に(直線的に)減少する濃度勾配を有
する組成物であることにより、界面層(又はバッファー
層)5と薄膜光吸収層4との界面接合性を改善すること
ができる。
の(Ga+In) に対する相対濃度分布をオージェ電子分光法
(AES) により分析した結果を示す図である。
幅の構造を示した模式図である。
池のCu-Ga 合金ターゲットのGa含有量〔重量%〕に対す
る開放電圧VOC[mV]特性を示す図である。
CIGSS 表面層がない薄膜太陽電池Iとの曲線因子〔F
F〕の測定結果を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 金属裏面電極層と、該金属裏面電極層上
に設けられp形の導電形を有しかつ薄膜光吸収層として
供される第1のCu-III-VI 2 族カルコパイライト系多元
化合物半導体薄膜と、前記薄膜光吸収層上に設けられp
形と反対の導電形を有し窓層として供される禁制帯幅が
広くかつ透明で導電性を有する第2の金属酸化物半導体
透明導電膜薄膜と、前記第1のCu-III-VI 2 族カルコパ
イライト系多元化合物半導体薄膜と第2の金属酸化物半
導体透明導電膜薄膜の間の界面に成長した界面層(バッ
ファー層)として供される透明で高抵抗を有する半導体
薄膜とから構成される薄膜太陽電池において、前記薄膜
光吸収層として供される第1のCu-III-VI2族カルコパ
イライト系多元化合物半導体薄膜が、表面層から金属裏
面電極層間における(Ga+In) に対するGaの相対濃度が表
面から内部に向かって徐々(段階的)に増加する濃度勾
配であることを特徴とするカルコパイライト系多元化合
物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太陽電池。 - 【請求項2】 前記薄膜光吸収層として供される第1の
Cu-III-VI2族カルコパイライト系多元化合物半導体薄
膜が、(Ga+In) に対するGaの相対濃度が、表面層から金
属裏面電極層間では0.01〜0.8で、且つ薄膜光吸
収層表面から内部に向かって徐々(段階的)に増加する
濃度勾配で、表面層側で0.01〜0.7、金属裏面電
極層側で0.2〜0.8であることを特徴とする請求項
1記載のカルコパイライト系多元化合物半導体薄膜光吸
収層からなる薄膜太陽電池。 - 【請求項3】 前記薄膜光吸収層として供される第1の
Cu-III-VI2族カルコパイライト系多元化合物半導体薄
膜が、その表面に極薄膜の二セレン・イオウ化銅インジ
ウム・ガリウム(CIGSS) からなる表面層を有することを
特徴とする請求項1又は2記載のカルコパイライト系多
元化合物半導体薄膜光吸収層からなる薄膜太陽電池。 - 【請求項4】 前記表面層が、その範囲が表面から15
00Å以下で、且つそのイオウ濃度が、該表面層の界面
層側の表面から内部に向かって急激に(直線的に)減少
する濃度勾配を有する組成物であることを特徴とする請
求項3記載のカルコパイライト系多元化合物半導体薄膜
光吸収層からなる薄膜太陽電池。
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