JP3236041B2 - 含フッ素シアナミド誘導体 - Google Patents
含フッ素シアナミド誘導体Info
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- JP3236041B2 JP3236041B2 JP30175791A JP30175791A JP3236041B2 JP 3236041 B2 JP3236041 B2 JP 3236041B2 JP 30175791 A JP30175791 A JP 30175791A JP 30175791 A JP30175791 A JP 30175791A JP 3236041 B2 JP3236041 B2 JP 3236041B2
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- Japan
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- fluorine
- properties
- cyanamide derivative
- reaction
- resin
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、優れた電気的特性、
耐熱性、耐水性、撥油性および寸法安定性等を有する含
フッ素樹脂等に、改良された成形性、接着性、可撓性等
の機械的特性および低誘電性を付与する改質剤またはこ
れらの諸特性を兼有する樹脂の製造原料として有用な新
規含フッ素シアナミド誘導体に関する。
耐熱性、耐水性、撥油性および寸法安定性等を有する含
フッ素樹脂等に、改良された成形性、接着性、可撓性等
の機械的特性および低誘電性を付与する改質剤またはこ
れらの諸特性を兼有する樹脂の製造原料として有用な新
規含フッ素シアナミド誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系樹脂、例えば、含フッ素ビスマ
レイミド樹脂等は、優れた電気的特性、耐熱性、耐水
性、撥油性および寸法安定性等を有するので、特にエレ
クトロニクス関連分野において有用な原材料として汎用
されているが、成形性、接着性、可撓性等の機械的特性
および低誘電性等の点で十分でないという難点があり、
その解決が要請されている。
レイミド樹脂等は、優れた電気的特性、耐熱性、耐水
性、撥油性および寸法安定性等を有するので、特にエレ
クトロニクス関連分野において有用な原材料として汎用
されているが、成形性、接着性、可撓性等の機械的特性
および低誘電性等の点で十分でないという難点があり、
その解決が要請されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、この種の
フッ素系樹脂等の樹脂に、優れた電気的特性や耐熱性等
を損なうことなく、改良された成形性、接着性、可撓性
等の機械的特性および低誘電性を付与する改質剤または
これらの諸特性を兼有する樹脂の製造原料として有用な
化合物を提供するためになされたものである。
フッ素系樹脂等の樹脂に、優れた電気的特性や耐熱性等
を損なうことなく、改良された成形性、接着性、可撓性
等の機械的特性および低誘電性を付与する改質剤または
これらの諸特性を兼有する樹脂の製造原料として有用な
化合物を提供するためになされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、一般式
（Ｉ）： Ｒf−Ｏ−Ｘ ［式中、Ｒfはペルフルオロアルケニル基Ｃ6Ｆ11−また
はＣ9Ｆ17−を示し、Ｘは下記の式（１）で表わされる
一価残基を示す：
（Ｉ）： Ｒf−Ｏ−Ｘ ［式中、Ｒfはペルフルオロアルケニル基Ｃ6Ｆ11−また
はＣ9Ｆ17−を示し、Ｘは下記の式（１）で表わされる
一価残基を示す：
【化２】 （式中、ｍは２の数を示す）］ で表わされる含フッ素シアナミド誘導体に関する。
【０００５】上記一般式（Ｉ）において、Ｒfはペルフ
ルオロヘキセニル基Ｃ6Ｆ11−またはペルフルオロノネ
ニル基Ｃ9Ｆ17−を示す。これらのペルフルオロアルケ
ニル基は、例えば、ヘキサフルオロプロペンのダイマー
またはトリマー等から誘導され、特に好適なものとして
は、下記の分状状ペルフルオロアルケニル基（２）およ
び（３）が例示されるが、これらに限定されるものでは
ない：
ルオロヘキセニル基Ｃ6Ｆ11−またはペルフルオロノネ
ニル基Ｃ9Ｆ17−を示す。これらのペルフルオロアルケ
ニル基は、例えば、ヘキサフルオロプロペンのダイマー
またはトリマー等から誘導され、特に好適なものとして
は、下記の分状状ペルフルオロアルケニル基（２）およ
び（３）が例示されるが、これらに限定されるものでは
ない：
【化３】
【化４】
【０００６】また、一般式（Ｉ）において、Ｘは上記の
式（１）で表わされる一価残基を示す。この場合、ｍは
２の数を示す。
式（１）で表わされる一価残基を示す。この場合、ｍは
２の数を示す。
【０００７】上記の本発明による含フッ素シアナミド誘
導体の製造法は特に限定的ではないが、好適な製法とし
ては、下記の一般式（II）： Ｒf−Ｏ−Ｙ （II） ［式中、Ｒfは前記と同意義であり、Ｙは下記の式
（４）で表わされる一価残基を示す］
導体の製造法は特に限定的ではないが、好適な製法とし
ては、下記の一般式（II）： Ｒf−Ｏ−Ｙ （II） ［式中、Ｒfは前記と同意義であり、Ｙは下記の式
（４）で表わされる一価残基を示す］
【化５】 （式中、ｍは前記と同意義である） で表わされる含フッ素アニリン誘導体にハロゲン化シア
ンを反応させる方法が例示される。
ンを反応させる方法が例示される。
【０００８】上記の反応に使用するハロゲン化シアンと
しては臭化シアンや塩化シアンが例示されるが、収率お
よび取り扱い上の観点からは臭化シアンが好ましい。
しては臭化シアンや塩化シアンが例示されるが、収率お
よび取り扱い上の観点からは臭化シアンが好ましい。
【０００９】好適な反応溶媒としては、塩素系溶媒、ア
ルコールおよびカルボアミド系溶媒が例示されるが、特
に好ましい溶媒はＤＭＡやＮ−メチルピロリドン等のカ
ルボアミド系溶媒である。これらの溶媒は所望により、
２種以上適宜併用してもよく、また、適量の水を混合し
た含水溶媒も使用可能である。
ルコールおよびカルボアミド系溶媒が例示されるが、特
に好ましい溶媒はＤＭＡやＮ−メチルピロリドン等のカ
ルボアミド系溶媒である。これらの溶媒は所望により、
２種以上適宜併用してもよく、また、適量の水を混合し
た含水溶媒も使用可能である。
【００１０】反応温度は、使用する反応成分の種類等に
よって左右されるが、通常は−３０〜５０℃、好ましく
は−２０〜２０℃である。
よって左右されるが、通常は−３０〜５０℃、好ましく
は−２０〜２０℃である。
【００１１】また、上記の反応を円滑におこなうため
に、反応中に生成するハロゲン化水素をアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩あるいはト
リエチルアミンやピリジン等の有機アミン等で捕捉させ
るのが好ましい。
に、反応中に生成するハロゲン化水素をアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩あるいはト
リエチルアミンやピリジン等の有機アミン等で捕捉させ
るのが好ましい。
【００１２】本発明による含フッ素シアナミド誘導体
は、フッ素系樹脂等の多機能性樹脂に改良された付加的
特性を付与する改質剤として有用なだけでなく、該付加
的特性をさらに兼有する多機能性樹脂の製造原料として
も利用できるものであり、その使用態様は特に限定的で
はないが、例えば、１種もしくは２種以上のモノマーま
たはポリマーと共に該含フッ素シアナミド誘導体を無溶
媒または溶媒(例えば、ＤＭＦ、アセトン、トルエン等)
中において、加熱下および／または触媒の存在下で反応
(重合また架橋)させることによって、特にエレクトロニ
クス関連分野等において汎用し得る多機能性の原材料を
得ることができる。
は、フッ素系樹脂等の多機能性樹脂に改良された付加的
特性を付与する改質剤として有用なだけでなく、該付加
的特性をさらに兼有する多機能性樹脂の製造原料として
も利用できるものであり、その使用態様は特に限定的で
はないが、例えば、１種もしくは２種以上のモノマーま
たはポリマーと共に該含フッ素シアナミド誘導体を無溶
媒または溶媒(例えば、ＤＭＦ、アセトン、トルエン等)
中において、加熱下および／または触媒の存在下で反応
(重合また架橋)させることによって、特にエレクトロニ
クス関連分野等において汎用し得る多機能性の原材料を
得ることができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実施例１ 水７５ｍｌおよびジメチルアセトアミド５０ｍｌを混合
した溶媒にブロムシアン６３．６ｇおよび炭酸水素ナト
リウム２５．２ｇを溶解させた溶液に、５−(ペルフル
オロノネニルオキシ)イソフタル酸ビス(４−アミノフェ
ニルエステル)１１６．８ｇをジメチルアセトアミド３
００ｍｌに溶解させた溶液を、撹拌下において、系の温
度が−１５℃になるように冷却しながら、４時間かけて
滴下した。反応完結後、反応混合液を水１リットル中に
撹拌下で滴下することによって、淡黄色の粉末状析出物
を得た。該析出物を吸引濾過処理に付し、濾過物を水１
リットルを用いて洗浄し、さらに吸引濾過処理に付した
後、３０℃／１０ｍｍＨｇで１２時間乾燥させることに
よって５−(ペルフルオロノネニルオキシ)イソフタル酸
ビス(４−シアナミドフェニルエステル)の結晶を８９．
８ｇ得た(収率：７２．３％)。得られた生成物のＩＲチ
ャートおよびＤＳＣチャートをそれぞれ図１および図２
に示す。
した溶媒にブロムシアン６３．６ｇおよび炭酸水素ナト
リウム２５．２ｇを溶解させた溶液に、５−(ペルフル
オロノネニルオキシ)イソフタル酸ビス(４−アミノフェ
ニルエステル)１１６．８ｇをジメチルアセトアミド３
００ｍｌに溶解させた溶液を、撹拌下において、系の温
度が−１５℃になるように冷却しながら、４時間かけて
滴下した。反応完結後、反応混合液を水１リットル中に
撹拌下で滴下することによって、淡黄色の粉末状析出物
を得た。該析出物を吸引濾過処理に付し、濾過物を水１
リットルを用いて洗浄し、さらに吸引濾過処理に付した
後、３０℃／１０ｍｍＨｇで１２時間乾燥させることに
よって５−(ペルフルオロノネニルオキシ)イソフタル酸
ビス(４−シアナミドフェニルエステル)の結晶を８９．
８ｇ得た(収率：７２．３％)。得られた生成物のＩＲチ
ャートおよびＤＳＣチャートをそれぞれ図１および図２
に示す。
【００１４】実施例２ ブロムシアンと炭酸水素ナトリウムの溶解溶媒として、
水７５ｍｌ、ジメチルアセトアミド５０ｍｌおよびエチ
レンジクロライド１００ｍｌから成る混合溶媒を使用す
る以外は、実施例１と同様の反応をおこなった。反応混
合液を水１リットル中に撹拌下で滴下し、分液した有機
層を濃縮することによって、淡黄色の粉末状固形物を得
た。該固形物を水１リットルを用いて洗浄し、吸引濾過
処理に付した後、３０℃／１０ｍｍＨｇで１２時間乾燥
させることによって５−(ペルフルオロノネニルオキシ)
イソフタル酸ビス(４−シアナミドフェニルエステル)の
結晶を１０１．０ｇ得た(収率：８１．４％)。得られた
生成物のＩＲチャートおよびＤＳＣチャートはそれぞれ
図１および図２と同一であった。
水７５ｍｌ、ジメチルアセトアミド５０ｍｌおよびエチ
レンジクロライド１００ｍｌから成る混合溶媒を使用す
る以外は、実施例１と同様の反応をおこなった。反応混
合液を水１リットル中に撹拌下で滴下し、分液した有機
層を濃縮することによって、淡黄色の粉末状固形物を得
た。該固形物を水１リットルを用いて洗浄し、吸引濾過
処理に付した後、３０℃／１０ｍｍＨｇで１２時間乾燥
させることによって５−(ペルフルオロノネニルオキシ)
イソフタル酸ビス(４−シアナミドフェニルエステル)の
結晶を１０１．０ｇ得た(収率：８１．４％)。得られた
生成物のＩＲチャートおよびＤＳＣチャートはそれぞれ
図１および図２と同一であった。
【００１５】
【発明の効果】本発明による新規な含フッ素シアナミド
誘導体は、優れた電気的特性、耐熱性、耐水性、撥油性
および寸法安定性等を有する含フッ素樹脂等の樹脂に、
これらの優れた特性を損うことなく、改良された成形
性、接着性、可撓性等の機械的特性および低誘電性を付
与する改質剤またはこれらの諸特性を兼有する多機能樹
脂の製造原料として有用である。
誘導体は、優れた電気的特性、耐熱性、耐水性、撥油性
および寸法安定性等を有する含フッ素樹脂等の樹脂に、
これらの優れた特性を損うことなく、改良された成形
性、接着性、可撓性等の機械的特性および低誘電性を付
与する改質剤またはこれらの諸特性を兼有する多機能樹
脂の製造原料として有用である。
【図１】 実施例１で調製された含フッ素シアナミド誘
導体のＩＲチャートである。
導体のＩＲチャートである。
【図２】 該含フッ素シアナミド誘導体のＤＳＣチャー
トである。
トである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 弘明 滋賀県甲賀郡甲西町大池町１番１ 株式 会社ネオス内 (72)発明者 中部屋 喜弘 兵庫県神戸市中央区加納町６丁目２番１ 号 株式会社ネオス内 (72)発明者 福辺 博之 兵庫県神戸市中央区加納町６丁目２番１ 号 株式会社ネオス内 (56)参考文献 特開 平２−127408（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： Ｒf−Ｏ−Ｘ （Ｉ） ［式中、Ｒfはペルフルオロアルケニル基Ｃ6Ｆ11−また
はＣ9Ｆ17−を示し、Ｘは下記の式（１）で表わされる
一価残基を示す： 【化１】 （式中、ｍは２の数を示す）］ で表わされる含フッ素シアナミド誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30175791A JP3236041B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 含フッ素シアナミド誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30175791A JP3236041B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 含フッ素シアナミド誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140072A JPH05140072A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3236041B2 true JP3236041B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=17900804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30175791A Expired - Fee Related JP3236041B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 含フッ素シアナミド誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3236041B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI259192B (en) * | 1999-06-30 | 2006-08-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Diaminobenzene derivative, polyimide obtained therefrom, and liquid-crystal alignment film |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP30175791A patent/JP3236041B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05140072A (ja) | 1993-06-08 |
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