JP2733515B2 - 含フッ素アリルアミド誘導体 - Google Patents
含フッ素アリルアミド誘導体Info
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- JP2733515B2 JP2733515B2 JP26884390A JP26884390A JP2733515B2 JP 2733515 B2 JP2733515 B2 JP 2733515B2 JP 26884390 A JP26884390 A JP 26884390A JP 26884390 A JP26884390 A JP 26884390A JP 2733515 B2 JP2733515 B2 JP 2733515B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、含フッ素ポリマーの原料や表面改質剤等
として有用な新規な含フッ素アリルアミド誘導体に関す
る。
として有用な新規な含フッ素アリルアミド誘導体に関す
る。
従来の技術 従来から、含フッ素ポリマーの原料や表面改質剤等と
して有用な各種の反応性含フッ素化合物が知られてい
る。例えば、エレクトロニクスの分野においては、優れ
た耐水性を有するポリマーの原料としてエステル系の反
応性含フッ素質モノマーが開発されている（例えば、特
開昭63−161004号公報参照）。しかしながら、この種の
エステル系含フッ素化合物には、エステル結合に起因し
て耐加水分解性が十分でないという欠点があり、その改
良が要請されている。
して有用な各種の反応性含フッ素化合物が知られてい
る。例えば、エレクトロニクスの分野においては、優れ
た耐水性を有するポリマーの原料としてエステル系の反
応性含フッ素質モノマーが開発されている（例えば、特
開昭63−161004号公報参照）。しかしながら、この種の
エステル系含フッ素化合物には、エステル結合に起因し
て耐加水分解性が十分でないという欠点があり、その改
良が要請されている。
発明が解決しようとする課題 この発明はこのような要請に応え、優れた耐水性や耐
加水分解性を有するフッ素系ポリマーの原料やこれらの
特性を付与する表面改質剤等として有用な含フッ素化合
物を提供するためになされたものである。
加水分解性を有するフッ素系ポリマーの原料やこれらの
特性を付与する表面改質剤等として有用な含フッ素化合
物を提供するためになされたものである。
課題を解決するための手段 即ちこの発明は、一般式（Ｉ）： （式中、RfはC6F11−またはC9F17−を示し、ＱはCOま
たはSO2を示し、R1およびR2のうち少なくとも１つは
アリル基を示して他は水素原子を示し、ｎは１または２
の数を示す） で表わされる含フッ素アリルアミド誘導体に関する。
たはSO2を示し、R1およびR2のうち少なくとも１つは
アリル基を示して他は水素原子を示し、ｎは１または２
の数を示す） で表わされる含フッ素アリルアミド誘導体に関する。
一般式（Ｉ）において、Rfはペルフルオロヘキセニル
C6F11−またはペルフルオロノネニル基C6F17−を示す。
これらのペルフルオロアルケニル基は、例えばヘキサフ
ルオロプロペンのダイマーまたはトリマーから誘導さ
れ、特に好ましいものは次式で表わされる基である： また、一般式（Ｉ）において、ＱはCOまたはSO2
を示し、R1およびR2のうち少なくとも１つはアリル基を
示して他は水素原子を示し、ｎは１または２の数を示
す。
C6F11−またはペルフルオロノネニル基C6F17−を示す。
これらのペルフルオロアルケニル基は、例えばヘキサフ
ルオロプロペンのダイマーまたはトリマーから誘導さ
れ、特に好ましいものは次式で表わされる基である： また、一般式（Ｉ）において、ＱはCOまたはSO2
を示し、R1およびR2のうち少なくとも１つはアリル基を
示して他は水素原子を示し、ｎは１または２の数を示
す。
一般式（Ｉ）で表わされる含フッ素アリルアミド誘導
体は、例えば、下記の一般式（II）、（III）または（I
V）で表わされる含フッ素化合物にアリルアミンまたは
ジアリルアミンを反応させることによって製造される： （式中、Rf、Ｑおよびｎは前記と同意義であり、Ｘはハ
ロゲン原子を示し、Ｒは炭素原子数１〜22のアルキル基
または芳香族基を示す） 上記の反応においては無溶媒または適当な溶媒、例え
ばアセトン、THF、アセト＝トリル、エーテル、ジクロ
ロメタン等および適当な触媒、例えば塩基性触媒（トリ
エチルアミン、アルカリ金属炭酸塩等）を適宜使用して
もよく、またアリルアミンまたはジアリルアミンは通常
は２倍当量以上使用する。
体は、例えば、下記の一般式（II）、（III）または（I
V）で表わされる含フッ素化合物にアリルアミンまたは
ジアリルアミンを反応させることによって製造される： （式中、Rf、Ｑおよびｎは前記と同意義であり、Ｘはハ
ロゲン原子を示し、Ｒは炭素原子数１〜22のアルキル基
または芳香族基を示す） 上記の反応においては無溶媒または適当な溶媒、例え
ばアセトン、THF、アセト＝トリル、エーテル、ジクロ
ロメタン等および適当な触媒、例えば塩基性触媒（トリ
エチルアミン、アルカリ金属炭酸塩等）を適宜使用して
もよく、またアリルアミンまたはジアリルアミンは通常
は２倍当量以上使用する。
さらにまた、一般式（Ｉ）で表わされる含フッ素アリ
ルアミド誘導体は次式（Ｖ）で表わされるフェノール誘
導体にヘクサフルオロプロペンのダイマーまたはトリマ
ーを触媒、例えば第３級アミン、ピリジン、アルカリ金
属炭酸塩またはフッ化アルカリ等の存在下に反応させる
ことによって製造される： （式中、Ｑ、R1、R2およびｎは前記と同意義である） 反応温度は通常０〜50℃であり、適当な反応溶媒、例
えばDMF、CCI4、アセトン、エーテル、アセト＝トリル
等を適宜使用すればよい。
ルアミド誘導体は次式（Ｖ）で表わされるフェノール誘
導体にヘクサフルオロプロペンのダイマーまたはトリマ
ーを触媒、例えば第３級アミン、ピリジン、アルカリ金
属炭酸塩またはフッ化アルカリ等の存在下に反応させる
ことによって製造される： （式中、Ｑ、R1、R2およびｎは前記と同意義である） 反応温度は通常０〜50℃であり、適当な反応溶媒、例
えばDMF、CCI4、アセトン、エーテル、アセト＝トリル
等を適宜使用すればよい。
実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１ 撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗および温度計を備えた
フラスコ（100ml）内にアリルアミン1.14g（20ミリモ
ル）、トリエチルアミン2.43g（24ミリモル）およびア
セトン50mlを入れ、ｐ−ペルフルオロノネニルオキシン
安息香酸クロリド11.7g（20ミリモル）をアセトン50ml
に溶解させた溶液を、フラスコ内容物の温度を20℃以下
に保ちながら約10分間かけて滴下した。
フラスコ（100ml）内にアリルアミン1.14g（20ミリモ
ル）、トリエチルアミン2.43g（24ミリモル）およびア
セトン50mlを入れ、ｐ−ペルフルオロノネニルオキシン
安息香酸クロリド11.7g（20ミリモル）をアセトン50ml
に溶解させた溶液を、フラスコ内容物の温度を20℃以下
に保ちながら約10分間かけて滴下した。
滴下終了後、反応を約２時間おこない、反応混合物に
氷水を添加して析出した固体を濾取し、水洗いし、乾燥
後、シリカゲルショートカラム（溶離液：クロロホル
ム）を通し、溶媒を蒸発させることによって下記の化合
物（I a）を10.3g得た（収率:85％）。
氷水を添加して析出した固体を濾取し、水洗いし、乾燥
後、シリカゲルショートカラム（溶離液：クロロホル
ム）を通し、溶媒を蒸発させることによって下記の化合
物（I a）を10.3g得た（収率:85％）。
化合物（I a）の物性を以下の表−１に示す。
実施例２ 撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた
フラスコ（100ml）内にアリルアミン2.86g（50ミリモ
ル）およびベンゼン20mlを入れ、ｐ−ペルフルオロノネ
ニルオキシベンゼンスルホニルクロリド12.45g（20ミリ
モル）をベンゼン50mlに溶解させた溶液を約10分間かけ
て滴下した。
フラスコ（100ml）内にアリルアミン2.86g（50ミリモ
ル）およびベンゼン20mlを入れ、ｐ−ペルフルオロノネ
ニルオキシベンゼンスルホニルクロリド12.45g（20ミリ
モル）をベンゼン50mlに溶解させた溶液を約10分間かけ
て滴下した。
滴下終了後、反応を４時間おこなった後、反応混合物
からベンゼンを留去させ、希塩酸を添加して析出した固
体を濾取し、水洗し、乾燥後、四塩炭素とヘキサンの混
合溶媒を用いて再結晶させることによって下記の化合物
（I b）を10.80g得、さらに濾液を濃縮し、残渣をヘキ
サンを用いる再結晶処理に付することによって該化合物
を1.71g得た（収率:97％）。
からベンゼンを留去させ、希塩酸を添加して析出した固
体を濾取し、水洗し、乾燥後、四塩炭素とヘキサンの混
合溶媒を用いて再結晶させることによって下記の化合物
（I b）を10.80g得、さらに濾液を濃縮し、残渣をヘキ
サンを用いる再結晶処理に付することによって該化合物
を1.71g得た（収率:97％）。
化合物（I b）の物性を以下の表−１に示す。
実施例３ ｐ−ペルフルオロノネニルオキシ安息香酸クロリド1
1.73g（20ミリモル）にジアリルアミン4.86g（50ミリモ
ル）を反応させる以外は実施例２と同様の手順によって
下記の化合物（I c）を10.12g得た（収率78％）。
1.73g（20ミリモル）にジアリルアミン4.86g（50ミリモ
ル）を反応させる以外は実施例２と同様の手順によって
下記の化合物（I c）を10.12g得た（収率78％）。
化合物（I c）の物性を以下の表−１に示す。
実施例４ ｐ−ペルフルオロノネニルオキシベンゼンスルホニル
クロリド12.45g（20ミリモル）にジアリルアミン4.86g
（50ミリモル）を反応させる以外は実施例２の手順と同
様にして下記の化合物（I d）を10.54g得た（収率85
％）。
クロリド12.45g（20ミリモル）にジアリルアミン4.86g
（50ミリモル）を反応させる以外は実施例２の手順と同
様にして下記の化合物（I d）を10.54g得た（収率85
％）。
化合物（I d）の物性を以下の表−１に示す。
実施例５ ５−ペルフルオロノネニルオキシイソフタル酸ジクロ
リド5.30g（8.17ミリモル）にアリルアミン2.33g（40.8
ミリモル）を反応させる以外は、実施例２の手順と同様
にして下記の化合物（I e）を5.52g得た（収率98％）。
リド5.30g（8.17ミリモル）にアリルアミン2.33g（40.8
ミリモル）を反応させる以外は、実施例２の手順と同様
にして下記の化合物（I e）を5.52g得た（収率98％）。
化合物（I e）の物性を以下の表−１に示す。
実施例６ 撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた
フラスコ（300ml）内にジアリルアミン14.78g（152ミリ
モル）およびジエチルエーテル100mlを入れ、５−ペル
フルオロノネニルオキシイソフタル酸ジクロリド19.75g
（30.4ミリモル）をジエチルエーテル50mlに溶解させた
溶液を、フラスコ内容物の温度を水浴で室温に保ちなが
ら約10分間かけて滴下した。
フラスコ（300ml）内にジアリルアミン14.78g（152ミリ
モル）およびジエチルエーテル100mlを入れ、５−ペル
フルオロノネニルオキシイソフタル酸ジクロリド19.75g
（30.4ミリモル）をジエチルエーテル50mlに溶解させた
溶液を、フラスコ内容物の温度を水浴で室温に保ちなが
ら約10分間かけて滴下した。
滴下終了後、反応を約１時間おこない、反応混合物を
希塩酸を用いて洗浄し、水洗処理に数回付した後、硫酸
マグネニウムを用いて乾燥させ、ジエチルエーテルを蒸
発させ、淡黄色粘稠液状残渣をシリカゲルショートカラ
ム（溶離度：ジクロロメタン）を通すことによって、下
記の化合物（I f）を17.70g得た（収率76％）。
希塩酸を用いて洗浄し、水洗処理に数回付した後、硫酸
マグネニウムを用いて乾燥させ、ジエチルエーテルを蒸
発させ、淡黄色粘稠液状残渣をシリカゲルショートカラ
ム（溶離度：ジクロロメタン）を通すことによって、下
記の化合物（I f）を17.70g得た（収率76％）。
化合物（I f）の物性を以下の表−１に示す。
発明の効果 本発明による含フッ素アリルアミド誘導体は、優れた
耐水性や耐加水分解性を有するフッ素系ポリマーの原料
やこれらの特性を付与する表面改質剤等として有用なだ
けでなく、医薬や農薬等の反応性含フッ素中間体等とし
ても有用な化合物である。
耐水性や耐加水分解性を有するフッ素系ポリマーの原料
やこれらの特性を付与する表面改質剤等として有用なだ
けでなく、医薬や農薬等の反応性含フッ素中間体等とし
ても有用な化合物である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）： （式中、RfはC6F11−またはC9F17−を示し、ＱはCOま
たはSO2を示し、R1およびR2のうち少なくとも１つは
アリル基を示して他は水素原子を示し、ｎは１または２
の数を示す） で表わされる含フッ素アリルアミド誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26884390A JP2733515B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 含フッ素アリルアミド誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26884390A JP2733515B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 含フッ素アリルアミド誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04145058A JPH04145058A (ja) | 1992-05-19 |
| JP2733515B2 true JP2733515B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=17464042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26884390A Expired - Fee Related JP2733515B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 含フッ素アリルアミド誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2733515B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5309622B2 (ja) * | 2007-11-28 | 2013-10-09 | 旭硝子株式会社 | 表面処理剤 |
-
1990
- 1990-10-05 JP JP26884390A patent/JP2733515B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04145058A (ja) | 1992-05-19 |
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