JP3174479B2 - 活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造方法 - Google Patents
活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造方法Info
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- C08G65/269—Mixed catalyst systems, i.e. containing more than one reactive component or catalysts formed in-situ
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水酸化アルミニウム・
マグネシウムを焼成活性化して得られるＡｌ−Ｍｇ複合
酸化物をアルコキシル化触媒として用いて、活性水素を
有する有機化合物とアルキレンオキサイドとからアルキ
レンオキサイド付加物を製造する方法に関する。
マグネシウムを焼成活性化して得られるＡｌ−Ｍｇ複合
酸化物をアルコキシル化触媒として用いて、活性水素を
有する有機化合物とアルキレンオキサイドとからアルキ
レンオキサイド付加物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】活性水素を有する有機化合物のアルキレ
ンオキサイド付加物は、例えば、溶剤、界面活性剤、及
び種々の化学品原料として用いられている。特にアルコ
ール、脂肪酸、アミンあるいはアルキルフェノールなど
をエトキシ化および／あるいはプロポキシ化した化合物
は、非イオン界面活性剤として広範な用途に利用されて
いる。
ンオキサイド付加物は、例えば、溶剤、界面活性剤、及
び種々の化学品原料として用いられている。特にアルコ
ール、脂肪酸、アミンあるいはアルキルフェノールなど
をエトキシ化および／あるいはプロポキシ化した化合物
は、非イオン界面活性剤として広範な用途に利用されて
いる。
【０００３】中でも、狭いアルキレンオキサイド付加モ
ル分布をもつアルキレンオキサイド付加物は、広い分布
をもつアルキレンオキサイド付加物に比較して、多くの
利点を有している。例えば、狭いエチレンオキサイド付
加モル分布をもつアルコールエトキシレートは、以下の
利点を有する。 ・残存未反応アルコール量が少ない為、異臭がない。 ・曇点が高い。 ・水への溶解性が高く、水溶液のゲル化領域が狭い。 ・流動点が低い。 ・界面張力低下能が大きい。 ・優れた起泡力、浸透力、可溶化力、洗浄力を示す。
ル分布をもつアルキレンオキサイド付加物は、広い分布
をもつアルキレンオキサイド付加物に比較して、多くの
利点を有している。例えば、狭いエチレンオキサイド付
加モル分布をもつアルコールエトキシレートは、以下の
利点を有する。 ・残存未反応アルコール量が少ない為、異臭がない。 ・曇点が高い。 ・水への溶解性が高く、水溶液のゲル化領域が狭い。 ・流動点が低い。 ・界面張力低下能が大きい。 ・優れた起泡力、浸透力、可溶化力、洗浄力を示す。
【０００４】狭いアルキレンオキサイド付加モル分布を
もつアルキレンオキサイド付加物を得る方法としては、
例えば、ルイス酸やフリーデルクラフツ触媒のような酸
触媒を用いる方法が知られているが、この方法では、そ
の分布は充分な狭さを有しておらず、なおかつジオキサ
ン、ジオキソラン又はポリアルキレングリコールのよう
な不所望な副生物が多量に生成し、また、金属に対する
腐食性が強いなど、工業用触媒として不利な性質を多く
有する。
もつアルキレンオキサイド付加物を得る方法としては、
例えば、ルイス酸やフリーデルクラフツ触媒のような酸
触媒を用いる方法が知られているが、この方法では、そ
の分布は充分な狭さを有しておらず、なおかつジオキサ
ン、ジオキソラン又はポリアルキレングリコールのよう
な不所望な副生物が多量に生成し、また、金属に対する
腐食性が強いなど、工業用触媒として不利な性質を多く
有する。
【０００５】そこで、副反応を伴うことなく、アルキレ
ンオキサイド付加モル分布を狭くするアルキレンオキサ
イド付加物の製造方法として、下記のような方法が提案
されている。
ンオキサイド付加モル分布を狭くするアルキレンオキサ
イド付加物の製造方法として、下記のような方法が提案
されている。
【０００６】１）ＵＳＰ４，２３９，９１７号：酸化バ
リウムをエトキシ化触媒とし、アルカノールにエチレン
オキサイドを反応させることにより、狭い付加モル分布
をもったエチレンオキサイド付加物を製造する。 ２）特開昭５８−１８９１２８号公報：カルシウム及び
／又はストロンチウムの塩基性塩とリン酸等の助触媒の
存在下、活性水素化合物とアルキレンオキサイドを反応
させることにより、狭い付加モル分布をもったアルキレ
ンオキサイド付加物を製造する。
リウムをエトキシ化触媒とし、アルカノールにエチレン
オキサイドを反応させることにより、狭い付加モル分布
をもったエチレンオキサイド付加物を製造する。 ２）特開昭５８−１８９１２８号公報：カルシウム及び
／又はストロンチウムの塩基性塩とリン酸等の助触媒の
存在下、活性水素化合物とアルキレンオキサイドを反応
させることにより、狭い付加モル分布をもったアルキレ
ンオキサイド付加物を製造する。
【０００７】３）特開平１−１６４４３７号公報：アル
ミニウム等の金属イオンを添加した酸化マグネシウムを
触媒として、活性水素を有する有機化合物とアルキレン
オキサイドから狭い付加モル分布をもったアルキレンオ
キサイド付加物を製造する。 ４）特開平２−７１８４１号公報：焼成ハイドロタルサ
イトを触媒とし、活性水素化合物とアルキレンオキサイ
ドから、狭い付加モル分布をもったアルキレンオキサイ
ド付加物を製造する。
ミニウム等の金属イオンを添加した酸化マグネシウムを
触媒として、活性水素を有する有機化合物とアルキレン
オキサイドから狭い付加モル分布をもったアルキレンオ
キサイド付加物を製造する。 ４）特開平２−７１８４１号公報：焼成ハイドロタルサ
イトを触媒とし、活性水素化合物とアルキレンオキサイ
ドから、狭い付加モル分布をもったアルキレンオキサイ
ド付加物を製造する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法は、いず
れも副生物が少なくかつ狭いアルキレンオキサイド付加
モル分布をもつが、不均一系触媒である為、反応生成物
から触媒を分離する為の触媒分離工程（例えば濾過等）
が必要となる。この触媒分離工程を効率化し、アルキレ
ンオキサイド付加物のコストダウンを計ることは、実用
上、大変重要なことである。
れも副生物が少なくかつ狭いアルキレンオキサイド付加
モル分布をもつが、不均一系触媒である為、反応生成物
から触媒を分離する為の触媒分離工程（例えば濾過等）
が必要となる。この触媒分離工程を効率化し、アルキレ
ンオキサイド付加物のコストダウンを計ることは、実用
上、大変重要なことである。
【０００９】触媒分離工程を効率化する手段は、幾つか
考えられるが、本発明者らは触媒をより高活性化し、反
応時の触媒使用量を微量化するこによって、触媒分離工
程の負荷を低減し、同工程の効率化を計ることとした。
考えられるが、本発明者らは触媒をより高活性化し、反
応時の触媒使用量を微量化するこによって、触媒分離工
程の負荷を低減し、同工程の効率化を計ることとした。
【００１０】また、高活性された触媒を用いれば、単位
時間・単位触媒当たりのアルキレンオキサイドの付加量
が増加するので、同量の通常の触媒を用いた場合に比較
して、反応時間を短縮化することもできる。すなわち本
発明の目的は、活性水素を有する有機化合物とアルキレ
ンオキサイドから狭いアルキレンオキサイド付加モル分
布をもつアルキレンオキサイド付加物を製造する方法に
おいて、より高い触媒活性をもった触媒を提供すること
によって、狭いアルキレンオキサイド付加モル分布をも
ち、かつ安価なアルキレンオキサイド付加物を製造する
ことにある。
時間・単位触媒当たりのアルキレンオキサイドの付加量
が増加するので、同量の通常の触媒を用いた場合に比較
して、反応時間を短縮化することもできる。すなわち本
発明の目的は、活性水素を有する有機化合物とアルキレ
ンオキサイドから狭いアルキレンオキサイド付加モル分
布をもつアルキレンオキサイド付加物を製造する方法に
おいて、より高い触媒活性をもった触媒を提供すること
によって、狭いアルキレンオキサイド付加モル分布をも
ち、かつ安価なアルキレンオキサイド付加物を製造する
ことにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明のアルキレンオキ
サイド付加物の製造方法は、下記の化２の一般式（Ｉ）
で示される水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活
性化して得られたＡｌ・Ｍｇ複合酸化物触媒の存在下
に、活性水素を有する有機化合物とアルキレンオキサイ
ドとを反応させることを特徴とする。
サイド付加物の製造方法は、下記の化２の一般式（Ｉ）
で示される水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活
性化して得られたＡｌ・Ｍｇ複合酸化物触媒の存在下
に、活性水素を有する有機化合物とアルキレンオキサイ
ドとを反応させることを特徴とする。
【００１２】
【化２】 ｎＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｍＨ2Ｏ …（Ｉ） （ｎ，ｍ：正数）
【００１３】本発明の製造方法によれば、生成物のアル
キレンオキサイド付加モル分布が狭く、しかも、使用触
媒の触媒活性は、例えば従来の焼成ハイドロタルサイト
と比べて約２倍の活性を示すことから、反応時の触媒使
用量の微量化による触媒分離工程における負荷の低減、
あるいは反応時間の短縮が可能となり、工業的に非常に
有利となる。
キレンオキサイド付加モル分布が狭く、しかも、使用触
媒の触媒活性は、例えば従来の焼成ハイドロタルサイト
と比べて約２倍の活性を示すことから、反応時の触媒使
用量の微量化による触媒分離工程における負荷の低減、
あるいは反応時間の短縮が可能となり、工業的に非常に
有利となる。
【００１４】本発明の焼成水酸化アルミニウム・マグネ
シウム触媒が高い触媒活性を示す理由としては、焼成前
の水酸化アルミニウム・マグネシウムが、ハイドロタル
サイト等に比べて極度に不定な結晶構造をもつことによ
って、その焼成生成物である焼成水酸化アルミニウム・
マグネシウム触媒が非常に大きな比表面積をもつことな
どが考えられる。
シウム触媒が高い触媒活性を示す理由としては、焼成前
の水酸化アルミニウム・マグネシウムが、ハイドロタル
サイト等に比べて極度に不定な結晶構造をもつことによ
って、その焼成生成物である焼成水酸化アルミニウム・
マグネシウム触媒が非常に大きな比表面積をもつことな
どが考えられる。
【００１５】
【発明の実施態様】本発明で用いられる活性水素を有す
る有機化合物としては、アルコキシ化され得るものなら
ばどのようなものでも良いが、アルコール、脂肪酸、ヒ
ドロキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪アミン、アルキル
フェノール、グリコールエーテル、ポリアルキレングリ
コールおよびそれらの２種以上の混合物が好適に用いら
れる。代表的なものを例示すると、以下の通りである。
る有機化合物としては、アルコキシ化され得るものなら
ばどのようなものでも良いが、アルコール、脂肪酸、ヒ
ドロキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪アミン、アルキル
フェノール、グリコールエーテル、ポリアルキレングリ
コールおよびそれらの２種以上の混合物が好適に用いら
れる。代表的なものを例示すると、以下の通りである。
【００１６】アルコールとしては、飽和または不飽和の
炭素数２〜３０の一級または二級アルコールが好まし
く、より好ましくは炭素数６〜２４の一級アルコールで
ある。脂肪酸としては、炭素数８〜２２の脂肪酸、例え
ば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ひまわり
油、菜種油、魚脂、牛脂などから脂肪分解によって得ら
れる飽和または不飽和の直鎖脂肪酸（例：カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、
ステアリン酸）およびその混合物を好適に用いることが
できる。
炭素数２〜３０の一級または二級アルコールが好まし
く、より好ましくは炭素数６〜２４の一級アルコールで
ある。脂肪酸としては、炭素数８〜２２の脂肪酸、例え
ば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ひまわり
油、菜種油、魚脂、牛脂などから脂肪分解によって得ら
れる飽和または不飽和の直鎖脂肪酸（例：カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、
ステアリン酸）およびその混合物を好適に用いることが
できる。
【００１７】ヒドロキシ脂肪酸としては、天然または合
成ヒドロキシ脂肪酸、特に、炭素数１６〜２２個を含む
もの例えばリシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸などが好ましい。脂肪酸アミドとしては、飽和または
不飽和の直鎖脂肪酸とアンモニアまたは第一級脂肪族ア
ミンとの反応誘導体が好適である。脂肪アミンとして
は、飽和および不飽和の直鎖脂肪酸または対応する脂肪
族アルコールのニトリルから得られる第一級脂肪アミン
が好適である。
成ヒドロキシ脂肪酸、特に、炭素数１６〜２２個を含む
もの例えばリシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸などが好ましい。脂肪酸アミドとしては、飽和または
不飽和の直鎖脂肪酸とアンモニアまたは第一級脂肪族ア
ミンとの反応誘導体が好適である。脂肪アミンとして
は、飽和および不飽和の直鎖脂肪酸または対応する脂肪
族アルコールのニトリルから得られる第一級脂肪アミン
が好適である。
【００１８】アルキルフェノールとしては、モノ−、ジ
−、トリアルキルフェノール、特に、アルキル基中に炭
素数４〜１２個を含むものが好適である。グリコールエ
ーテルとしては、エチレングルコールの炭素数１〜６の
モノアルキルエーテルが例示される。ポリアルキレング
リコールとしては、ポリエチレングリコールまたはポリ
プロピレングリコールが代表的であり、平均重合度は２
〜２０００が好ましい。
−、トリアルキルフェノール、特に、アルキル基中に炭
素数４〜１２個を含むものが好適である。グリコールエ
ーテルとしては、エチレングルコールの炭素数１〜６の
モノアルキルエーテルが例示される。ポリアルキレング
リコールとしては、ポリエチレングリコールまたはポリ
プロピレングリコールが代表的であり、平均重合度は２
〜２０００が好ましい。
【００１９】一方、本発明で用いられるアルキレンオキ
サイドとしては、炭素数２〜８のものが好ましく、特に
炭素数２〜３のエチレンオキサイドおよびプロピレンオ
キサイドが好ましい。本発明で用いられる触媒は、下記
化３の一般式（Ｉ）で表わされる水酸化アルミニウム・
マグネシウム（水酸化アルミニウム・水酸化マグネシウ
ム共沈物に同じ）を焼成によりＡｌ−Ｍｇ複合酸化物と
して活性化した高活性触媒である。
サイドとしては、炭素数２〜８のものが好ましく、特に
炭素数２〜３のエチレンオキサイドおよびプロピレンオ
キサイドが好ましい。本発明で用いられる触媒は、下記
化３の一般式（Ｉ）で表わされる水酸化アルミニウム・
マグネシウム（水酸化アルミニウム・水酸化マグネシウ
ム共沈物に同じ）を焼成によりＡｌ−Ｍｇ複合酸化物と
して活性化した高活性触媒である。
【００２０】
【化３】 ｎＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｍＨ2Ｏ …（Ｉ） （但し、ｎ，ｍ：正数） ｎおよびｍは正数であり特に限定されないが、ｎは、１
〜３が好適であり、特に２．５程度が特に好適に利用し
得る。焼成温度は２００〜１０００℃が好ましく、より
好ましくは３００〜８００℃である。
〜３が好適であり、特に２．５程度が特に好適に利用し
得る。焼成温度は２００〜１０００℃が好ましく、より
好ましくは３００〜８００℃である。
【００２１】本発明の固体触媒を用いるアルコキシ化反
応は通常の操作手順および反応条件の下で容易に行うこ
とができる。反応温度は好ましくは８０〜２３０℃、よ
り好ましくは１２０〜２００℃、最も好ましくは１６０
〜１８０℃である。反応圧力は反応温度にもよるが、好
ましくは０〜２０ａｔｍ、より好ましくは２〜８ａｔｍ
である。触媒の使用量は、反応に供されるアルキレンオ
キサイドとアルコール等の出発原料のモル比によっても
変わるが、通常はアルコール等出発原料の０．０５〜２
０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好まし
い。
応は通常の操作手順および反応条件の下で容易に行うこ
とができる。反応温度は好ましくは８０〜２３０℃、よ
り好ましくは１２０〜２００℃、最も好ましくは１６０
〜１８０℃である。反応圧力は反応温度にもよるが、好
ましくは０〜２０ａｔｍ、より好ましくは２〜８ａｔｍ
である。触媒の使用量は、反応に供されるアルキレンオ
キサイドとアルコール等の出発原料のモル比によっても
変わるが、通常はアルコール等出発原料の０．０５〜２
０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好まし
い。
【００２２】反応操作は、例えばオートクレーブ中にア
ルコール等の出発原料とその触媒を仕込み、窒素置換後
に所定の温度・圧力条件下でアルキレンオキサイドを導
入して反応させる。また、触媒分離の方法は特に限定さ
れないが、反応後、反応生成物を冷却し、例えば、低粘
度化のための水や濾過助剤（珪藻土、セルロース系助
剤、活性白土等）を添加し、触媒を濾別する等の方法が
考えられる。本発明の製造方法で得た生成物は本質的に
中性であり、従って、酸やアルカル添加によって中和す
る必要はない。
ルコール等の出発原料とその触媒を仕込み、窒素置換後
に所定の温度・圧力条件下でアルキレンオキサイドを導
入して反応させる。また、触媒分離の方法は特に限定さ
れないが、反応後、反応生成物を冷却し、例えば、低粘
度化のための水や濾過助剤（珪藻土、セルロース系助
剤、活性白土等）を添加し、触媒を濾別する等の方法が
考えられる。本発明の製造方法で得た生成物は本質的に
中性であり、従って、酸やアルカル添加によって中和す
る必要はない。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、活性水素を有する化合
物とアルキレンオキサイドとの付加重量反応において、
特定のＡｌ−Ｍｇ複合酸化物からなるアルコキシ化触媒
を用いることにより、高活性で反応を進行させることが
でき、しかもアルキレンオキサイド付加モル分布が非常
に狭いアルキレンオキサイド付加物が得られる。
物とアルキレンオキサイドとの付加重量反応において、
特定のＡｌ−Ｍｇ複合酸化物からなるアルコキシ化触媒
を用いることにより、高活性で反応を進行させることが
でき、しかもアルキレンオキサイド付加モル分布が非常
に狭いアルキレンオキサイド付加物が得られる。
【００２４】本発明で用いるアルコキシ化触媒が高活性
であるため、少量の触媒使用量でアルキレンオキサイド
の付加重合反応が進行するので、触媒分離工程への負荷
が低減されることによって効率的に触媒分離が可能とな
り、工業的に安価にアルキレンオキサイド付加物が製造
できる。また、触媒活性が高いため、従来量の触媒で反
応を行なうと、大きな速度で反応が進行して反応時間が
短かくなることから、同様に、工業的に安価にアルキレ
ンオキサイド付加物を製造できる。
であるため、少量の触媒使用量でアルキレンオキサイド
の付加重合反応が進行するので、触媒分離工程への負荷
が低減されることによって効率的に触媒分離が可能とな
り、工業的に安価にアルキレンオキサイド付加物が製造
できる。また、触媒活性が高いため、従来量の触媒で反
応を行なうと、大きな速度で反応が進行して反応時間が
短かくなることから、同様に、工業的に安価にアルキレ
ンオキサイド付加物を製造できる。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発
明をより詳細に説明する。 実施例１ ２．５ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｍＨ2Ｏ なる化学組成の水酸
化アルミニウム・マグネシウム（協和化学製、キョーワ
ード３００）２５ｇを５００℃で３時間焼成活性化し
て、１７ｇの本発明のＡｌ−Ｍｇ複合酸化物触媒粉末を
得た。次に、オートクレーブ中にラウリルアルコール４
００ｇおよび上記触媒１．２ｇ（０．３重量％対アルコ
ール）を仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した
後、撹拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、
圧力を３ａｔｍに維持しながら、エチレンオキサイド
（ＥＯ）６６３ｇを導入し、反応を行った。触媒活性は
１１．３（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ・ｇ−ｃａｔ））であっ
た。続いて熟成後、反応液を８０℃に冷却した。水１８
８ｇおよび濾過助剤として活性白土、珪藻土をそれぞれ
３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。このようにして
得られたエトキシレートのＥＯ付加モル分布を図１に示
す。図１において、縦軸はエトキシレートの重量に対す
る各エトキシレート成分の重量％を示し、横軸はＥＯ付
加モル数を示す。
明をより詳細に説明する。 実施例１ ２．５ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｍＨ2Ｏ なる化学組成の水酸
化アルミニウム・マグネシウム（協和化学製、キョーワ
ード３００）２５ｇを５００℃で３時間焼成活性化し
て、１７ｇの本発明のＡｌ−Ｍｇ複合酸化物触媒粉末を
得た。次に、オートクレーブ中にラウリルアルコール４
００ｇおよび上記触媒１．２ｇ（０．３重量％対アルコ
ール）を仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した
後、撹拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、
圧力を３ａｔｍに維持しながら、エチレンオキサイド
（ＥＯ）６６３ｇを導入し、反応を行った。触媒活性は
１１．３（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ・ｇ−ｃａｔ））であっ
た。続いて熟成後、反応液を８０℃に冷却した。水１８
８ｇおよび濾過助剤として活性白土、珪藻土をそれぞれ
３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。このようにして
得られたエトキシレートのＥＯ付加モル分布を図１に示
す。図１において、縦軸はエトキシレートの重量に対す
る各エトキシレート成分の重量％を示し、横軸はＥＯ付
加モル数を示す。
【００２６】比較例１ Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏなる化学組成のハ
イドロタルサイト（協和化学製、キョーワード５００）
２５ｇを５００℃で３時間焼成活性化して１４．５ｇの
触媒粉末を得た。触媒に上記焼成ハイドロタルサイトを
用いた以外は、実施例１と全く同様の方法でエトキシ化
反応を行った。触媒活性は６．２（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ
・ｇ−ｃａｔ））であった。
イドロタルサイト（協和化学製、キョーワード５００）
２５ｇを５００℃で３時間焼成活性化して１４．５ｇの
触媒粉末を得た。触媒に上記焼成ハイドロタルサイトを
用いた以外は、実施例１と全く同様の方法でエトキシ化
反応を行った。触媒活性は６．２（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ
・ｇ−ｃａｔ））であった。
【００２７】実施例２ 実施例１と同様の水酸化アルミニウム・マグネシウム２
５ｇを３００℃で３時間焼成活性化して、１９ｇの本発
明のＡｌ−Ｈｇ複合酸化物触媒粉末を得た。次に、オー
トクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇおよび上記
触媒１．２ｇ（０．３重量％対アルコール）を仕込み、
実施例１と全く同様の方法でＥＯ６６３ｇを導入してエ
トキシ化反応を行い、平均ＥＯ付加モル数７．０のアル
コールエトキシレートを得た。この時の触媒活性は１
４．１（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ・ｇ−ｃａｔ））であっ
た。
５ｇを３００℃で３時間焼成活性化して、１９ｇの本発
明のＡｌ−Ｈｇ複合酸化物触媒粉末を得た。次に、オー
トクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇおよび上記
触媒１．２ｇ（０．３重量％対アルコール）を仕込み、
実施例１と全く同様の方法でＥＯ６６３ｇを導入してエ
トキシ化反応を行い、平均ＥＯ付加モル数７．０のアル
コールエトキシレートを得た。この時の触媒活性は１
４．１（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ・ｇ−ｃａｔ））であっ
た。
【００２８】実施例３ オートクレーブ中にＤＩＡＤＯＬ−１３（直鎖、分岐の
混合物からなる合成のＣ13アルコール、三菱化学社製）
４００ｇを仕込み、実施例１と全く同様の方法でＥＯ
６１１ｇを導入し、反応を行った。触媒活性は１０．８
（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ・ｇ−ｃａｔ））であった。次
に、実施例１と同様の方法で触媒を濾別して、平均ＥＯ
付加モル数７．０のアルコールエトキシレートを得た。
このようにして得られたエトキシレートのＥＯ付加モル
分布を図２に示す。
混合物からなる合成のＣ13アルコール、三菱化学社製）
４００ｇを仕込み、実施例１と全く同様の方法でＥＯ
６１１ｇを導入し、反応を行った。触媒活性は１０．８
（ｇ−ＥＯ／（ｍｉｎ・ｇ−ｃａｔ））であった。次
に、実施例１と同様の方法で触媒を濾別して、平均ＥＯ
付加モル数７．０のアルコールエトキシレートを得た。
このようにして得られたエトキシレートのＥＯ付加モル
分布を図２に示す。
【００２９】実施例４ オートクレーブ中にラウリン酸４００ｇと実施例１で得
た触媒を１．２ｇを仕込み、実施例１と全く同様の方法
でＥＯ ６１７ｇを導入し、反応を行った。次いで触媒
を濾別して、平均ＥＯ付加モル数７．０のラウリン酸エ
トキシレート１０１７ｇを得た。
た触媒を１．２ｇを仕込み、実施例１と全く同様の方法
でＥＯ ６１７ｇを導入し、反応を行った。次いで触媒
を濾別して、平均ＥＯ付加モル数７．０のラウリン酸エ
トキシレート１０１７ｇを得た。
【００３０】実施例５ オートクレーブ中に平均分子量４００のポリエチレング
リコール４００ｇと実施例１で得た触媒を１．２ｇを仕
込み、実施例１と全く同様の操作でＥＯ ６００ｇを導
入し、反応を行った。次いで触媒を濾別して、平均分子
量１０００のポリエチレングリコール１０００ｇを得
た。
リコール４００ｇと実施例１で得た触媒を１．２ｇを仕
込み、実施例１と全く同様の操作でＥＯ ６００ｇを導
入し、反応を行った。次いで触媒を濾別して、平均分子
量１０００のポリエチレングリコール１０００ｇを得
た。
【００３１】実施例６ オートクレーブ中にｎ−ドデシルアミン３００ｇと実施
例１で得た触媒を０．９ｇを仕込み、実施例１と全く同
様の操作でＥＯ ５００ｇを導入し、反応を行った。次
いで触媒を濾別することによって、平均ＥＯ付加モル数
７．０のＥＯ付加物８００ｇを得た。
例１で得た触媒を０．９ｇを仕込み、実施例１と全く同
様の操作でＥＯ ５００ｇを導入し、反応を行った。次
いで触媒を濾別することによって、平均ＥＯ付加モル数
７．０のＥＯ付加物８００ｇを得た。
【００３２】実施例７ オートクレーブ中にブチルセロソルブ７５０ｇと実施例
１で得た触媒を２．１ｇを仕込み、反応温度を１８０
℃、圧力を３．５ａｔｍに維持しながら、プロピレンオ
キサイド（ＰＯ）７３７ｇを導入し、反応を行った。次
に反応液を１１０℃に冷却し、３０ｍｉｎ減圧下で生成
物中に微量残存しているＰＯを留去し、続いて、実施例
１と同様の方法で触媒を濾別し、アルキレングリコール
モノブチルエーテル１４８７ｇを得た。
１で得た触媒を２．１ｇを仕込み、反応温度を１８０
℃、圧力を３．５ａｔｍに維持しながら、プロピレンオ
キサイド（ＰＯ）７３７ｇを導入し、反応を行った。次
に反応液を１１０℃に冷却し、３０ｍｉｎ減圧下で生成
物中に微量残存しているＰＯを留去し、続いて、実施例
１と同様の方法で触媒を濾別し、アルキレングリコール
モノブチルエーテル１４８７ｇを得た。
【００３３】実施例８ オートクレーブ中に１２−ヒドロキシステアリン酸４０
０ｇと実施例１で得た触媒１．２ｇを仕込み、実施例１
と全く同様の方法で、ＥＯ ４１０ｇを導入し、反応を
行った。次いで触媒を濾別し、平均ＥＯ付加モル数７．
０のＥＯ付加物８１０ｇを得た。
０ｇと実施例１で得た触媒１．２ｇを仕込み、実施例１
と全く同様の方法で、ＥＯ ４１０ｇを導入し、反応を
行った。次いで触媒を濾別し、平均ＥＯ付加モル数７．
０のＥＯ付加物８１０ｇを得た。
【００３４】実施例９ オートクレーブ中にラウリルアミド４００ｇと実施例１
で得た触媒を１．２ｇを仕込み、実施例１と全く同様の
方法で、ＥＯ ６２０ｇを導入し、反応を行った。次
に、実施例１の同様の方法で触媒を濾別し、平均ＥＯ付
加モル数７．０のＥＯ付加物１０２０ｇを得た。
で得た触媒を１．２ｇを仕込み、実施例１と全く同様の
方法で、ＥＯ ６２０ｇを導入し、反応を行った。次
に、実施例１の同様の方法で触媒を濾別し、平均ＥＯ付
加モル数７．０のＥＯ付加物１０２０ｇを得た。
【００３５】実施例１０ オートクレーブ中にイソオクチルフェノール２００ｇと
実施例１で得た触媒０．６ｇを仕込み、実施例１と全く
同様の方法で、ＥＯ ４４７ｇを導入し、反応を行っ
た。次いで触媒を濾別し、平均ＥＯ付加モル数１０のイ
ソオクチルフェノールエトキシレート６４７ｇを得た。
実施例１で得た触媒０．６ｇを仕込み、実施例１と全く
同様の方法で、ＥＯ ４４７ｇを導入し、反応を行っ
た。次いで触媒を濾別し、平均ＥＯ付加モル数１０のイ
ソオクチルフェノールエトキシレート６４７ｇを得た。
【図１】実施例１で得られたエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）付加物のＥＯ付加モル数分布を示すグラフである。
Ｏ）付加物のＥＯ付加モル数分布を示すグラフである。
【図２】実施例２で得られたエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）付加物のＥＯ付加モル数分布を示すグラフである。
Ｏ）付加物のＥＯ付加モル数分布を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 67/26 Ｃ０７Ｃ 67/26 69/24 69/24 69/732 69/732 Ｚ 213/04 213/04 217/08 217/08 217/50 217/50 231/12 231/12 233/18 233/18 Ｃ０８Ｇ 65/28 Ｃ０８Ｇ 65/28 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 中村 弘史 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライ オン株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−164437（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−242241（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−242242（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−71841（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07B 41/04 B01J 21/10 C07C 41/03 C07C 43/11 C07C 43/205 C07C 67/26 C07C 69/24 C07C 69/732 C07C 213/04 C07C 217/08 C07C 217/50 C07C 231/12 C07C 233/18 C08G 65/28
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の化１の一般式（Ｉ）で示される水
酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活性化して得ら
れたＡｌ・Ｍｇ複合酸化物触媒の存在下に、活性水素を
有する有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させ
ることを特徴とする、アルキレンオキサイド付加物の製
造方法。 【化１】 ｎＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｍＨ2Ｏ …（Ｉ） （ｎ，ｍ：正数） - 【請求項２】 活性水素を有する有機化合物が、アルコ
ール、脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪
アミン、アルキルフェノール、グリコールエーテル、ポ
リアルキレングリールの群から選ばれる化合物である請
求項１に記載のアルキレンオキサイド付加物の製造方
法。 - 【請求項３】 アルコールが炭素数２〜３０の直鎖ある
いは分岐をもった一級あるいは二級アルコールおよびそ
れらの混合物である請求項２に記載のアルキレンオキサ
イド付加物の製造方法。 - 【請求項４】 アルコールが、炭素数６〜２４の一級ア
ルコールおよびこれらの混合物である請求項２に記載の
アルキレンオキサイド付加物の製造方法。 - 【請求項５】 脂肪酸が、炭素数８〜２２の脂肪酸また
はこれらの混合物である請求項２に記載のアルキレンオ
キサイド付加物の製造方法。 - 【請求項６】 グルコールエーテルがエチレングリコー
ルの炭素数１〜６のモノアルキルエーテルである請求項
２記載のアルキレンオキサイド付加物の製造方法。 - 【請求項７】 水酸化アルミニウム・マグネシウムを示
す一般式（Ｉ）において、ｎが１〜３である請求項１に
記載のアルキレンオキサイド付加物の製造方法。 - 【請求項８】 水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼
成活性化する際の焼成温度を２００〜１０００℃とする
請求項１に記載のアルキレンオキサイド付加物の製造方
法。
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| US08/702,037 US5750796A (en) | 1995-03-28 | 1996-08-23 | Method of producing an alkylene oxide adduct of a compound having one or more active hydrogen |
| EP96113705A EP0826715B1 (en) | 1995-03-28 | 1996-08-27 | Method for producing an alkylene oxide adduct of a compound having one more active hydrogen |
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| US08/702,037 US5750796A (en) | 1995-03-28 | 1996-08-23 | Method of producing an alkylene oxide adduct of a compound having one or more active hydrogen |
| EP96113705A EP0826715B1 (en) | 1995-03-28 | 1996-08-27 | Method for producing an alkylene oxide adduct of a compound having one more active hydrogen |
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|---|---|
| JPH08268919A JPH08268919A (ja) | 1996-10-15 |
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ID=27237393
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|---|---|
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| EP (1) | EP0826715B1 (ja) |
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