JP2001064221A - 匂いの改良された（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方法 - Google Patents
匂いの改良された（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 匂いの改良された（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル系溶剤を提供する。 【解決手段】 −般式（Ｉ） Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは整数で
ある。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルの混合物であって、数式（１）の規定を
満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜３
重量％、付加モル数が４〜６モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１９
重量％、付加モル数が６モル以上である（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１重
量％からなる（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤。 【数１】 （式中、Ｙｎはアルキレンオキサイドの付加モル数がｎ
モルの（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルの重量％を示し、Ｐは混合物中の最も含有量の高い
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルのエ
チレンオキサイドの付加モル数を示す。）
ルモノアルキルエーテル系溶剤を提供する。 【解決手段】 −般式（Ｉ） Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは整数で
ある。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルの混合物であって、数式（１）の規定を
満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜３
重量％、付加モル数が４〜６モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１９
重量％、付加モル数が６モル以上である（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１重
量％からなる（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤。 【数１】 （式中、Ｙｎはアルキレンオキサイドの付加モル数がｎ
モルの（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルの重量％を示し、Ｐは混合物中の最も含有量の高い
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルのエ
チレンオキサイドの付加モル数を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗料、印刷インキ
等の溶剤、界面活性剤、化粧料原料等に有用な、高品質
で特に匂いの良好な（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル系溶剤及びその製造方法に関するもので
ある。
等の溶剤、界面活性剤、化粧料原料等に有用な、高品質
で特に匂いの良好な（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル系溶剤及びその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】（ポリ）エチレングリコールモノアルキ
ルエーテルは、その優れた可溶化力、極性化合物との親
和性より、塗料、印刷インキ等の溶剤、界面活性剤、化
粧料原料等として多用されている。（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルは、通常アルコールにエ
チレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド等の
アルキレンオキサイドを付加させ、蒸留により各組成の
分離を行っている。このため（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル中には完全に分離できなかった
低沸点化合物が不純物として存在する。また、（ポリ）
エチレングリコールモノアルキルエーテルは分子中にエ
ーテル結合を有するために、空気中の酸素により酸化さ
れ、種々の有機過酸化物を生成し、これらも不純物とし
て存在する。このため、これらの不純物のため本来の
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル臭と
は異なる臭気成分が含まれ、化粧料、洗浄剤等に使用す
る際大きな問題となる。
ルエーテルは、その優れた可溶化力、極性化合物との親
和性より、塗料、印刷インキ等の溶剤、界面活性剤、化
粧料原料等として多用されている。（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルは、通常アルコールにエ
チレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド等の
アルキレンオキサイドを付加させ、蒸留により各組成の
分離を行っている。このため（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル中には完全に分離できなかった
低沸点化合物が不純物として存在する。また、（ポリ）
エチレングリコールモノアルキルエーテルは分子中にエ
ーテル結合を有するために、空気中の酸素により酸化さ
れ、種々の有機過酸化物を生成し、これらも不純物とし
て存在する。このため、これらの不純物のため本来の
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル臭と
は異なる臭気成分が含まれ、化粧料、洗浄剤等に使用す
る際大きな問題となる。
【０００３】このため、粗製物（アルコール類にアルキ
レンオキサイドを付加させて得られる粗製物）の脱臭方
法としては、常圧又は減圧下で水蒸気もしくは窒素ガス
等の不活性ガスを吹き込む方法、或いは活性炭などの吸
着剤を用いる方法などが考えられるが、これらの方法で
は十分にその目的を達することはできない。また、粗製
物に対して０．１〜５重量％の有機性又は無機性の塩基
性化合物を添加したのちに蒸留する方法（特開昭５１−
９５００８号公報）が開示されているが、本発明者らが
目的とする匂いを達成するには不充分なものであった。
また、特開昭５５−８９２３６号公報には粗製物を無機
性の塩基化合物と接触させた後に蒸留を行い、更に低沸
点化合物を蒸留分離する方法を開示しているが、過酸化
物、カルボニル類の除去が不充分であるばかりか、蒸留
操作を繰り返すため多大なエネルギーの消費と歩留まり
の低下を招くために製造コストが高くなり好ましくな
い。
レンオキサイドを付加させて得られる粗製物）の脱臭方
法としては、常圧又は減圧下で水蒸気もしくは窒素ガス
等の不活性ガスを吹き込む方法、或いは活性炭などの吸
着剤を用いる方法などが考えられるが、これらの方法で
は十分にその目的を達することはできない。また、粗製
物に対して０．１〜５重量％の有機性又は無機性の塩基
性化合物を添加したのちに蒸留する方法（特開昭５１−
９５００８号公報）が開示されているが、本発明者らが
目的とする匂いを達成するには不充分なものであった。
また、特開昭５５−８９２３６号公報には粗製物を無機
性の塩基化合物と接触させた後に蒸留を行い、更に低沸
点化合物を蒸留分離する方法を開示しているが、過酸化
物、カルボニル類の除去が不充分であるばかりか、蒸留
操作を繰り返すため多大なエネルギーの消費と歩留まり
の低下を招くために製造コストが高くなり好ましくな
い。
【０００４】また、特開平１−２７５４４号公報には、
粗製物を水素添加する方法が開示されているが、低沸点
化合物の除去ができないため、本発明者が目標とする匂
いを満足するものではなかった。
粗製物を水素添加する方法が開示されているが、低沸点
化合物の除去ができないため、本発明者が目標とする匂
いを満足するものではなかった。
【０００５】更に、特開平５−２４６９２０号公報に
は、粗グリコールエーテルを蒸留、水蒸気吹き込み及び
不活性ガスの吹き込みを行って得られたグリコールエー
テルと無機性の塩基性化合物及び金属水素化物とを接触
させ、該塩基性化合物及び金属水素化物の存在下に蒸留
を行い、低沸点化合物を分離した後、グリコールエーテ
ルを留出させて得られたグリコールエーテルへ水蒸気又
は不活性ガスを吹き込んで、７６０ｍｍＨｇにおける沸
点が８０〜１８０℃である化合物の含有量が１００ｐｐ
ｍ以下のグリコールエーテル及びその製造法が開示され
ているが、操作が煩雑で蒸留による損失（低沸点化合物
を留出するばかりか該塩基化合物及び金属水素化物を含
有する高沸点化合物を除去）や水蒸気吹き込みによる損
失（グリコールエーテルが水蒸気と共に同伴し系外に留
出）が多くなり好ましくない。
は、粗グリコールエーテルを蒸留、水蒸気吹き込み及び
不活性ガスの吹き込みを行って得られたグリコールエー
テルと無機性の塩基性化合物及び金属水素化物とを接触
させ、該塩基性化合物及び金属水素化物の存在下に蒸留
を行い、低沸点化合物を分離した後、グリコールエーテ
ルを留出させて得られたグリコールエーテルへ水蒸気又
は不活性ガスを吹き込んで、７６０ｍｍＨｇにおける沸
点が８０〜１８０℃である化合物の含有量が１００ｐｐ
ｍ以下のグリコールエーテル及びその製造法が開示され
ているが、操作が煩雑で蒸留による損失（低沸点化合物
を留出するばかりか該塩基化合物及び金属水素化物を含
有する高沸点化合物を除去）や水蒸気吹き込みによる損
失（グリコールエーテルが水蒸気と共に同伴し系外に留
出）が多くなり好ましくない。
【０００６】また、特開平１０−２６５４２４号公報に
は、特定の付加モル分布の濃度範囲となるまで、低沸点
成分を蒸留により除去して濃縮する事を特徴とする（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
簡便でしかも効率のよい製造方法が開示されているが、
低沸点成分を蒸留により除去する方法では臭気成分が残
存する。また、除去した低沸点成分の全量又は一部をア
ルコール系原料として反応系にリサイクルする方法も開
示されているが、臭気成分である低沸点成分がリサイク
ル回数と共に系内に濃縮するため好ましくなく、本発明
者が目標とする匂いを満足するものではなかった。
は、特定の付加モル分布の濃度範囲となるまで、低沸点
成分を蒸留により除去して濃縮する事を特徴とする（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
簡便でしかも効率のよい製造方法が開示されているが、
低沸点成分を蒸留により除去する方法では臭気成分が残
存する。また、除去した低沸点成分の全量又は一部をア
ルコール系原料として反応系にリサイクルする方法も開
示されているが、臭気成分である低沸点成分がリサイク
ル回数と共に系内に濃縮するため好ましくなく、本発明
者が目標とする匂いを満足するものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題などに鑑み、これを解決しょうとするものであり、
低沸点化合物由来の臭気成分を含まず優れた匂いであ
り、しかも、工業的に利用価値の高い（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方
法を提供することを目的とする。
課題などに鑑み、これを解決しょうとするものであり、
低沸点化合物由来の臭気成分を含まず優れた匂いであ
り、しかも、工業的に利用価値の高い（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方
法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一般式（Ｉ） Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは整数で
ある。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルの混合物であって、数式（１）の条件を
満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜３
重量％、付加モル数が４〜６モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１９
重量％、付加モル数が６モル以上である（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１重
量％からなる（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤が、匂いの良好であることを見出した。
を解決するために鋭意検討した結果、一般式（Ｉ） Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは整数で
ある。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルの混合物であって、数式（１）の条件を
満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜３
重量％、付加モル数が４〜６モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１９
重量％、付加モル数が６モル以上である（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１重
量％からなる（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤が、匂いの良好であることを見出した。
【０００９】
【数３】 （式中、Ｙｎはアルキレンオキサイドの付加モル数がｎ
モルのグリコールエーテルの重量％を示し、Ｐは混合物
中の最も含有量の高いグリコールエーテルのアルキレン
オキサイドの付加モル数を示し、付加モル数は、アルコ
ール系原料１モルに対してのアルキレンオキサイドの総
数を表し、エチレンオキサイドの平均付加モル数は１〜
３である。）
モルのグリコールエーテルの重量％を示し、Ｐは混合物
中の最も含有量の高いグリコールエーテルのアルキレン
オキサイドの付加モル数を示し、付加モル数は、アルコ
ール系原料１モルに対してのアルキレンオキサイドの総
数を表し、エチレンオキサイドの平均付加モル数は１〜
３である。）
【００１０】また、本発明者らは、上記（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルにおいて、ＭｇＯを
主成分とした一種又は二種以上の金属を添加した複合金
属酸化物触媒の存在下、グリコールエーテル及び／又は
工程（Ｄ）留分の混合物にエチレンオキサイドを付加反
応させる工程（Ａ）、反応粗製物と水を接触させる工程
（Ｂ）、低沸点化合物を留去させる工程（Ｃ）、グリコ
ールエーテルを留去させる工程（Ｄ）及び複合金属酸化
物触媒を分離させる工程（Ｅ）からなる、匂いの改良さ
れた（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
系溶剤の製造方法に関する。
ングリコールモノアルキルエーテルにおいて、ＭｇＯを
主成分とした一種又は二種以上の金属を添加した複合金
属酸化物触媒の存在下、グリコールエーテル及び／又は
工程（Ｄ）留分の混合物にエチレンオキサイドを付加反
応させる工程（Ａ）、反応粗製物と水を接触させる工程
（Ｂ）、低沸点化合物を留去させる工程（Ｃ）、グリコ
ールエーテルを留去させる工程（Ｄ）及び複合金属酸化
物触媒を分離させる工程（Ｅ）からなる、匂いの改良さ
れた（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
系溶剤の製造方法に関する。
【００１１】また、本発明は工程（Ａ）で製造されたア
ルキレンオキサイド付加体混合物は、下記の数式（２）
の条件を満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの含有量
が１０〜２５重量％、付加モル数が４〜６モルである
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの含
有量が０〜１９重量％、付加モル数が６モル以上である
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの含
有量が０〜１重量％からなる（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル系溶剤の製造方法に関する。
ルキレンオキサイド付加体混合物は、下記の数式（２）
の条件を満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの含有量
が１０〜２５重量％、付加モル数が４〜６モルである
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの含
有量が０〜１９重量％、付加モル数が６モル以上である
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの含
有量が０〜１重量％からなる（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル系溶剤の製造方法に関する。
【００１２】
【数４】 （式中、Ｙｎはエチレンオキサイドの付加モル数がｎモ
ルの（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
の重量％を示し、Ｐは混合物中の最も含有量の高い（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテルのエチレ
ンオキサイドの付加モル数を示し、エチレンオキサイド
の平均付加モル数は１〜３である。）
ルの（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
の重量％を示し、Ｐは混合物中の最も含有量の高い（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテルのエチレ
ンオキサイドの付加モル数を示し、エチレンオキサイド
の平均付加モル数は１〜３である。）
【００１３】また、本発明は、工程（Ａ）で製造された
エチレンオキサイドの付加モル数が１．０〜１．３であ
る上記（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル系溶剤に関する。
エチレンオキサイドの付加モル数が１．０〜１．３であ
る上記（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル系溶剤に関する。
【００１４】また、工程（Ｄ）での留出率が、工程
（Ａ）の仕込量に対して５〜１５重量％であり、留去し
た混合物の付加モル数が１モルである（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテルの含有量が５０〜８０
重量％、付加モル数が１〜３モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が９０〜１
００重量％、付加モル数が４モル以上である（ポリ）エ
チレングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜
３重量％である組成の留分を反応系にリサイクルする、
匂いの良好な（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤の製造方法に関する。
（Ａ）の仕込量に対して５〜１５重量％であり、留去し
た混合物の付加モル数が１モルである（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテルの含有量が５０〜８０
重量％、付加モル数が１〜３モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が９０〜１
００重量％、付加モル数が４モル以上である（ポリ）エ
チレングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜
３重量％である組成の留分を反応系にリサイクルする、
匂いの良好な（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤の製造方法に関する。
【００１５】更に、工程（Ｂ）と工程（Ｃ）の操作を同
時に実施する（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤の製造方法に関する。
時に実施する（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤の製造方法に関する。
【００１６】
【発明の形態】本発明で用いられるＭｇＯを主成分とし
た一種又は二種以上の金属を添加した複合金属酸化物触
媒としては、特公平６−１５０３８号公報、特開平７−
２２７５４０号公報、同６−１９８１６号公報、同６−
１８２２０６号公報、同５−１７０６８８号公報、マグ
ネシウムとアルミニウムと６Ａ族、７Ａ族及び８族から
選ばれる少なくとも一種の金属とを含有する金属酸化物
からなるアルコキシル化用触媒（特願平１０−１６１７
１８号公報）等が挙げられる。
た一種又は二種以上の金属を添加した複合金属酸化物触
媒としては、特公平６−１５０３８号公報、特開平７−
２２７５４０号公報、同６−１９８１６号公報、同６−
１８２２０６号公報、同５−１７０６８８号公報、マグ
ネシウムとアルミニウムと６Ａ族、７Ａ族及び８族から
選ばれる少なくとも一種の金属とを含有する金属酸化物
からなるアルコキシル化用触媒（特願平１０−１６１７
１８号公報）等が挙げられる。
【００１７】また、水酸化アルミニウム・マグネシウム
焼成物としては、特願平７−９４４１７号明細書に記載
のものが挙げられる。具体的には、ｎＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ
３・ｍＨ２Ｏ（ｎ：特に限定されないが、２．５程度が
好適、ｍ：特に限定されない。）で表される水酸化アル
ミニウムと水酸化マグネシウムの共沈物であり、焼成に
よりＡｌ−Ｍｇ系複合金属酸化物触媒となる。この焼成
温度は、４００〜１０００℃が好ましく、より好ましく
は４００〜９００℃である。上記明細書における水酸化
アルミニウム・マグネシウム焼成物についての記載は、
本明細書の記載に含まれるものとする。また、特開平２
−７１８４１号公報記載の焼成ハイドロタルサイトが挙
げられる。この焼成ハイドロタルサイトは、天然または
合成のハイドロタルク石を焼成することにより得ること
ができる。
焼成物としては、特願平７−９４４１７号明細書に記載
のものが挙げられる。具体的には、ｎＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ
３・ｍＨ２Ｏ（ｎ：特に限定されないが、２．５程度が
好適、ｍ：特に限定されない。）で表される水酸化アル
ミニウムと水酸化マグネシウムの共沈物であり、焼成に
よりＡｌ−Ｍｇ系複合金属酸化物触媒となる。この焼成
温度は、４００〜１０００℃が好ましく、より好ましく
は４００〜９００℃である。上記明細書における水酸化
アルミニウム・マグネシウム焼成物についての記載は、
本明細書の記載に含まれるものとする。また、特開平２
−７１８４１号公報記載の焼成ハイドロタルサイトが挙
げられる。この焼成ハイドロタルサイトは、天然または
合成のハイドロタルク石を焼成することにより得ること
ができる。
【００１８】更に、金属イオン添加酸化マグネシウム、
及び水酸化アルミニウム・マグネシウム焼成物の表面改
質物としては、特願平６−３３４７８１号公報、同６−
３３４７８２号公報記載のものが挙げられる。具体的に
は、上記水酸化アルミニウム・マグネシウム焼成物を金
属水酸化物または金属アルコキシドで表面改質して、改
質焼成水酸化アルミナ・マグネシウム触媒とする。
及び水酸化アルミニウム・マグネシウム焼成物の表面改
質物としては、特願平６−３３４７８１号公報、同６−
３３４７８２号公報記載のものが挙げられる。具体的に
は、上記水酸化アルミニウム・マグネシウム焼成物を金
属水酸化物または金属アルコキシドで表面改質して、改
質焼成水酸化アルミナ・マグネシウム触媒とする。
【００１９】本発明で用いられるＭｇＯを主成分とした
一種又は二種以上の金属を添加した複合金属酸化物触媒
の使用量は、特に限定されないが、通常使用する原料
（グリコールエーテルまたはグリコールエーテルに回収
留分を混合物）に対して０．００１〜３重量％であり、
更に好ましくは０．０１〜２重量％である。
一種又は二種以上の金属を添加した複合金属酸化物触媒
の使用量は、特に限定されないが、通常使用する原料
（グリコールエーテルまたはグリコールエーテルに回収
留分を混合物）に対して０．００１〜３重量％であり、
更に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【００２０】本発明の工程（Ａ）において用いられるイ
ニシェーターであるグリコールエーテルは、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテ、ジエチレングリコールモノプロ
ピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルなどが挙げられる。好ましくは、エチレンオキサイド
の１モル付加体である。更に好ましくは、エチレングリ
コールモノブチルエーテルである。更に、工程（Ｄ）で
留出させた留分（留分混合物）をイニシェーターとして
用いることもできる。その留分混合物の組成がアルキレ
ンオキサイド付加モル数が１モルであるグリコールエー
テルの含有量が５０〜８０重量％、付加モル数が１〜３
モルであるグリコールエーテルの含有量が９０〜１００
重量％、付加モル数が４モル以上であるグリコールエー
テルの含有量が０〜３重量％である混合物を単独または
イニシェーターであるエチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどに混合して用いることも可能である。混合比
率としては、工程（Ａ）の仕込量に対して３〜３０重量
％の範囲であり、好ましくは５〜１５重量％の範囲であ
る。
ニシェーターであるグリコールエーテルは、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテ、ジエチレングリコールモノプロ
ピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルなどが挙げられる。好ましくは、エチレンオキサイド
の１モル付加体である。更に好ましくは、エチレングリ
コールモノブチルエーテルである。更に、工程（Ｄ）で
留出させた留分（留分混合物）をイニシェーターとして
用いることもできる。その留分混合物の組成がアルキレ
ンオキサイド付加モル数が１モルであるグリコールエー
テルの含有量が５０〜８０重量％、付加モル数が１〜３
モルであるグリコールエーテルの含有量が９０〜１００
重量％、付加モル数が４モル以上であるグリコールエー
テルの含有量が０〜３重量％である混合物を単独または
イニシェーターであるエチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどに混合して用いることも可能である。混合比
率としては、工程（Ａ）の仕込量に対して３〜３０重量
％の範囲であり、好ましくは５〜１５重量％の範囲であ
る。
【００２１】本発明の工程（Ａ）で用いられるエチレン
オキサイドは、単独で用いてもよく、混合して用いても
よい。また、これらのエチレンオキサイドに不活性ガス
を併用してもよく、不活性ガスとしては、エチレンオキ
サイドの付加反応を妨げないガスであれば特に限定され
ない。具体的には、窒素ガス、ヘリウムガス、などが挙
げられる。
オキサイドは、単独で用いてもよく、混合して用いても
よい。また、これらのエチレンオキサイドに不活性ガス
を併用してもよく、不活性ガスとしては、エチレンオキ
サイドの付加反応を妨げないガスであれば特に限定され
ない。具体的には、窒素ガス、ヘリウムガス、などが挙
げられる。
【００２２】エチレンオキサイドの付加反応温度は、１
００〜２００℃であり、好ましくは１２０〜１９０℃の
範囲である。また、エチレンオキサイドの付加圧力は、
１〜２０ａｔｍであり、好ましくは２〜１５ａｔｍの範
囲である。本発明の反応粗製物（工程Ａ）に水を接触さ
せる工程（Ｂ）としては、常圧下で反応粗製物に水を添
加して混合する方法、加圧下で反応粗製物に水を添加す
る方法、及び減圧下で反応粗製物に水を添加して混合す
る方法が挙げられ、水は一括添加や分割添加或いは連続
的に添加する方法など特に限定されるものではない。更
に、水は液中に添加する方法や気相部から添加する方法
も本発明の範囲に含まれるものとする。添加する水の量
は、工程（Ａ）の反応粗製物に０．１〜２０重量％の範
囲であり、好ましくは０．５〜１５重量％の範囲であ
る。
００〜２００℃であり、好ましくは１２０〜１９０℃の
範囲である。また、エチレンオキサイドの付加圧力は、
１〜２０ａｔｍであり、好ましくは２〜１５ａｔｍの範
囲である。本発明の反応粗製物（工程Ａ）に水を接触さ
せる工程（Ｂ）としては、常圧下で反応粗製物に水を添
加して混合する方法、加圧下で反応粗製物に水を添加す
る方法、及び減圧下で反応粗製物に水を添加して混合す
る方法が挙げられ、水は一括添加や分割添加或いは連続
的に添加する方法など特に限定されるものではない。更
に、水は液中に添加する方法や気相部から添加する方法
も本発明の範囲に含まれるものとする。添加する水の量
は、工程（Ａ）の反応粗製物に０．１〜２０重量％の範
囲であり、好ましくは０．５〜１５重量％の範囲であ
る。
【００２３】また、工程（Ｂ）は、低沸点化合物を留出
させる（Ｃ）工程と同時に実施することもでき、窒素ガ
スなどの不活性ガスを導入することもできる。
させる（Ｃ）工程と同時に実施することもでき、窒素ガ
スなどの不活性ガスを導入することもできる。
【００２４】本発明の工程（Ｃ）は、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル等のイニシェーターに含まれる不
純物である低沸点化合物及び／又は工程（Ａ）で微量生
成する低沸点化合物を留去させる工程である。この工程
での温度は、５０〜１８０℃の範囲であり、好ましくは
５０〜１５０℃の範囲であり、圧力は減圧下であり、好
ましくは７５０〜５Ｔｏｒｒの範囲である。また、工程
（Ｃ）では、窒素ガスなどの不活性ガスを必要により導
入することもできる。
ルモノブチルエーテル等のイニシェーターに含まれる不
純物である低沸点化合物及び／又は工程（Ａ）で微量生
成する低沸点化合物を留去させる工程である。この工程
での温度は、５０〜１８０℃の範囲であり、好ましくは
５０〜１５０℃の範囲であり、圧力は減圧下であり、好
ましくは７５０〜５Ｔｏｒｒの範囲である。また、工程
（Ｃ）では、窒素ガスなどの不活性ガスを必要により導
入することもできる。
【００２５】本発明の工程（Ｄ）は、工程（Ａ）での未
反応のエチレングリコールモノブチルエーテルを主に留
去させる工程である。工程（Ｄ）で留出させた留分（留
分混合物）の組成としては、アルキレンオキサイド付加
モル数が１モルであるグリコールエーテルの含有量が５
０〜８０重量％、付加モル数が１〜３モルであるグリコ
ールエーテルの含有量が９０〜１００重量％、付加モル
数が４モル以上であるグリコールエーテルの含有量が０
〜３重量％である。工程での温度は、５０〜１８０℃の
範囲であり、好ましくは５０〜１５０℃の範囲であり、
圧力は減圧下であり、好ましくは７５０〜５Ｔｏｒｒの
範囲である。また、工程（Ｃ）では、窒素ガスなどの不
活性ガスを必要により導入することもできる。
反応のエチレングリコールモノブチルエーテルを主に留
去させる工程である。工程（Ｄ）で留出させた留分（留
分混合物）の組成としては、アルキレンオキサイド付加
モル数が１モルであるグリコールエーテルの含有量が５
０〜８０重量％、付加モル数が１〜３モルであるグリコ
ールエーテルの含有量が９０〜１００重量％、付加モル
数が４モル以上であるグリコールエーテルの含有量が０
〜３重量％である。工程での温度は、５０〜１８０℃の
範囲であり、好ましくは５０〜１５０℃の範囲であり、
圧力は減圧下であり、好ましくは７５０〜５Ｔｏｒｒの
範囲である。また、工程（Ｃ）では、窒素ガスなどの不
活性ガスを必要により導入することもできる。
【００２６】本発明の工程（Ｅ）は、アルコキシル化触
媒であるＭｇＯを主成分とした一種又は二種以上の金属
を添加した複合金属酸化物触媒を除去する工程である。
除去方法としては、濾紙としてセルロースとポリエステ
ルの二層フィルター、焼結金属または金属メッシュ型フ
ィルターなどを用い、減圧または加圧下、３０〜１８０
℃の条件下で濾過するのがよい。更に、遠心分離例えば
デカンター或いは遠心清澄機などを用いて濾過すること
もできる。このような工程（Ａ）の前に濾過助剤とし
て、周知の濾過助剤を用いることもできる。例えば、主
成分であるＳｉＯ２を８０〜９５％含有する非結晶質ケ
イ酸のケイソウ土として、例えばラジオライト（＃１０
０〜＃９００）、ゼムライトスパー、セライト５４５な
ど、ハイフロスパーセル、スタンダードスパーセル、フ
ィルターセルなどが挙げられる。主成分であるＳｉＯ２
を約７０％含有するケイ酸アルミニウムとして、例え
ばトプコ＃３１など、更に、セルロース系濾過助剤とし
ては、ＫＣ−フロック、ＳＷ４０、ＢＷ２０、ＢＷ４
０、ＢＷ１００、ＢＷ２００などが挙げられる。また、
活性炭、活性アルミナ、合成ゼオライト、及び粘土また
は粘度鉱物としては、活性白土、酸性白土などが挙げら
れ、それぞれ単独または２種以上の混合物として用いる
ことができる。濾過助剤の使用量は、工程（Ａ）の反応
粗製物に対して０．０１〜５重量％程度とするのが好ま
しい
媒であるＭｇＯを主成分とした一種又は二種以上の金属
を添加した複合金属酸化物触媒を除去する工程である。
除去方法としては、濾紙としてセルロースとポリエステ
ルの二層フィルター、焼結金属または金属メッシュ型フ
ィルターなどを用い、減圧または加圧下、３０〜１８０
℃の条件下で濾過するのがよい。更に、遠心分離例えば
デカンター或いは遠心清澄機などを用いて濾過すること
もできる。このような工程（Ａ）の前に濾過助剤とし
て、周知の濾過助剤を用いることもできる。例えば、主
成分であるＳｉＯ２を８０〜９５％含有する非結晶質ケ
イ酸のケイソウ土として、例えばラジオライト（＃１０
０〜＃９００）、ゼムライトスパー、セライト５４５な
ど、ハイフロスパーセル、スタンダードスパーセル、フ
ィルターセルなどが挙げられる。主成分であるＳｉＯ２
を約７０％含有するケイ酸アルミニウムとして、例え
ばトプコ＃３１など、更に、セルロース系濾過助剤とし
ては、ＫＣ−フロック、ＳＷ４０、ＢＷ２０、ＢＷ４
０、ＢＷ１００、ＢＷ２００などが挙げられる。また、
活性炭、活性アルミナ、合成ゼオライト、及び粘土また
は粘度鉱物としては、活性白土、酸性白土などが挙げら
れ、それぞれ単独または２種以上の混合物として用いる
ことができる。濾過助剤の使用量は、工程（Ａ）の反応
粗製物に対して０．０１〜５重量％程度とするのが好ま
しい
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法により得られた（ポリ）グ
リコールエーテル系溶剤は、低沸点化合物由来の臭気成
分を含まなく優れたにおいにであり、化粧料原料等に配
合したとき基剤臭などが生じないので幅広く使用するこ
とができる。
リコールエーテル系溶剤は、低沸点化合物由来の臭気成
分を含まなく優れたにおいにであり、化粧料原料等に配
合したとき基剤臭などが生じないので幅広く使用するこ
とができる。
【００２８】
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。また、
以下の例において、「％」は「重量％」である。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。また、
以下の例において、「％」は「重量％」である。
【００２９】実施例１ ２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏなる化学組成の水
酸化アルミニウム・マグネシウム（協和化学製、キョー
ワード３００）２５ｇを７００℃で３時間焼成活性化し
て１６．５ｇのＭｇＯを主成分とした複合金属酸化物触
媒を得た。次に、オートクレーブ中に上記触媒１．７７
ｇと原料としてエチレングリコールモノブチルエーテル
１１８１．７ｇ（日本乳化剤製、商品名ブチルグリコー
ル）を仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した
後、攪拌しながら５０℃まで昇温し減圧下で脱水（５０
Ｔｏｒｒ到達）した。オートクレーブ内に窒素ガスを導
入して常圧まで戻し、１６０℃まで昇温した。次いで、
温度を１８０℃、圧力５ａｔｍに維持しながら、エチレ
ンオキサイド５７２．７ｇを導入し、同温度で平衡圧に
達するまで攪拌を継続し反応を完結させたのちに、８０
℃に冷却した（工程Ａ）。予め窒素置換したガラス製オ
ートクレーブ中に、工程Ａで得られた反応粗製物５８
２．５ｇとイオン交換水１７．５ｇを添加混合し、密閉
状態で１３０℃まで昇温した（工程Ｂ）。次に、系内を
ゆるやかに減圧（１３０℃、３４Ｔｏｒｒ）にしていき
低沸点化合物を５５．３ｇ留出させた（工程Ｃ）。更
に、減圧を高めながら温度１３０℃、１５Ｔｏｒｒとし
９５．９ｇを留出させた（工程Ｄ）。次いで、工程Ｄの
残さ１００ｇをビーカーに取り、セルロース系の濾過助
剤としてＫＣ−フロック０．５ｇを混合させ、３５℃で
濾過操作を行い精製品を得た。この精製品の匂いを評価
した結果、本来の（ポリ）グリコールエーテル臭とは異
なる臭気成分（不純物の検出有無をヘッドスペースＧＣ
−ＭＳ分析）が含まれておらず、良好な匂いであった
（表１）。また、工程Ａで得た反応粗製物、工程Ｄの留
出後の組成をガスクロマトグラフィー分析により求めた
（表２）。
酸化アルミニウム・マグネシウム（協和化学製、キョー
ワード３００）２５ｇを７００℃で３時間焼成活性化し
て１６．５ｇのＭｇＯを主成分とした複合金属酸化物触
媒を得た。次に、オートクレーブ中に上記触媒１．７７
ｇと原料としてエチレングリコールモノブチルエーテル
１１８１．７ｇ（日本乳化剤製、商品名ブチルグリコー
ル）を仕込み、オートクレーブ内を窒素ガスで置換した
後、攪拌しながら５０℃まで昇温し減圧下で脱水（５０
Ｔｏｒｒ到達）した。オートクレーブ内に窒素ガスを導
入して常圧まで戻し、１６０℃まで昇温した。次いで、
温度を１８０℃、圧力５ａｔｍに維持しながら、エチレ
ンオキサイド５７２．７ｇを導入し、同温度で平衡圧に
達するまで攪拌を継続し反応を完結させたのちに、８０
℃に冷却した（工程Ａ）。予め窒素置換したガラス製オ
ートクレーブ中に、工程Ａで得られた反応粗製物５８
２．５ｇとイオン交換水１７．５ｇを添加混合し、密閉
状態で１３０℃まで昇温した（工程Ｂ）。次に、系内を
ゆるやかに減圧（１３０℃、３４Ｔｏｒｒ）にしていき
低沸点化合物を５５．３ｇ留出させた（工程Ｃ）。更
に、減圧を高めながら温度１３０℃、１５Ｔｏｒｒとし
９５．９ｇを留出させた（工程Ｄ）。次いで、工程Ｄの
残さ１００ｇをビーカーに取り、セルロース系の濾過助
剤としてＫＣ−フロック０．５ｇを混合させ、３５℃で
濾過操作を行い精製品を得た。この精製品の匂いを評価
した結果、本来の（ポリ）グリコールエーテル臭とは異
なる臭気成分（不純物の検出有無をヘッドスペースＧＣ
−ＭＳ分析）が含まれておらず、良好な匂いであった
（表１）。また、工程Ａで得た反応粗製物、工程Ｄの留
出後の組成をガスクロマトグラフィー分析により求めた
（表２）。
【００３０】なお、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣは以下の条件で測
定した。
定した。
【００３１】（ＧＣ−ＭＳ分析） ヘッドスペース採取 装置 ＨＰ７６９４（ＨＰ） サンプル容器 １０ｍｌ サンプル量 １ｍｌ 加温条件 ７０℃２０分（Ｌｏｏｐ温度：１２０℃） ＧＣ 装置 Ｇ１８００Ａ（ＨＰ） カラム ＤＢ−ＷＡＸ ０．２５ｍｍ×６０ｍ ０．
２５μｍ（Ｊ＆Ｗ） キァリアガス Ｈｅ １．０ｍｌ／ｍｉｎ スプリット比 ２０：１ 検出器 ＦＩＤ カラム温度 ６５℃（１０ｍｉｎ保持）→３．３℃／
ｍｉｎ→２２０℃（１４ｍｉｎ保持） 注入温度 ２４０℃ 検出器温度２４０℃ 注入量 ３ｍｌ ＭＳ イオン化法 ＥＩ イオン化電圧 １８００−１９００ｅＶ（毎回調節） マス範囲 ３３−４２５ｍ／ｚ
２５μｍ（Ｊ＆Ｗ） キァリアガス Ｈｅ １．０ｍｌ／ｍｉｎ スプリット比 ２０：１ 検出器 ＦＩＤ カラム温度 ６５℃（１０ｍｉｎ保持）→３．３℃／
ｍｉｎ→２２０℃（１４ｍｉｎ保持） 注入温度 ２４０℃ 検出器温度２４０℃ 注入量 ３ｍｌ ＭＳ イオン化法 ＥＩ イオン化電圧 １８００−１９００ｅＶ（毎回調節） マス範囲 ３３−４２５ｍ／ｚ
【００３２】（ＧＣ分析） 装置 ＧＣ−１４Ａ（島津） カラム ＳＰＢ−５ ０．２５ｍｍ×３０ｍ ０．２５
μｍ（Ｓｕｐｅｌｃｏ） キャリアガス Ｈｅ １．０ｍｌ／ｍｉｎ スプリット比 ５０：１ 検出器 ＦＩＤ カラム温度 １００℃（５ｍｉｎ保持）→１０℃／ｍ
ｉｎ→２８０℃（１７ｍｉｎ保持） 注入温度 ３００℃ 検出器温度３００℃ 注入量 １μｌ
μｍ（Ｓｕｐｅｌｃｏ） キャリアガス Ｈｅ １．０ｍｌ／ｍｉｎ スプリット比 ５０：１ 検出器 ＦＩＤ カラム温度 １００℃（５ｍｉｎ保持）→１０℃／ｍ
ｉｎ→２８０℃（１７ｍｉｎ保持） 注入温度 ３００℃ 検出器温度３００℃ 注入量 １μｌ
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例２ 工程Ｄで得られた留分１７７．３ｇとエチレングリコー
ルモノブチルエーテル１００４．４ｇとを原料として用
いた以外は、実施例１に準じて行った。得られた精製品
の匂いを評価した結果、本来の（ポリ）グリコールエー
テル臭とは異なる臭気成分（不純物の検出有無をヘッド
スペースＧＣ−ＭＳ分析）が含まれておらず、良好な匂
いであった（表３）。また、工程Ａで得た反応粗製物、
工程Ｄの留出後の組成をガスクロマトグラフィー分析に
より求めた（表４）。
ルモノブチルエーテル１００４．４ｇとを原料として用
いた以外は、実施例１に準じて行った。得られた精製品
の匂いを評価した結果、本来の（ポリ）グリコールエー
テル臭とは異なる臭気成分（不純物の検出有無をヘッド
スペースＧＣ−ＭＳ分析）が含まれておらず、良好な匂
いであった（表３）。また、工程Ａで得た反応粗製物、
工程Ｄの留出後の組成をガスクロマトグラフィー分析に
より求めた（表４）。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】実施例３ 予め窒素置換したガラス製オートクレーブ中に、工程Ａ
で得られた反応粗製物５８２．５ｇを仕込み攪拌下で昇
温（１３０℃）した。次いで、系内をゆるやかに減圧
（１３０℃）しながら、低イオン交換水１７．５ｇを３
０分かけ連続的に添加した（イオン交換水添加終了後の
圧力は３０Ｔｏｒｒ）以外は、実施例１に準じて行っ
た。得られた精製品の匂いを評価した結果、本来の（ポ
リ）グリコールエーテル臭とは異なる臭気成分（不純物
の検出有無をヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析）が含まれ
ておらず、良好な匂いであった（表５）。また、工程Ａ
で得た反応粗製物、工程Ｄの留出後の組成をガスクロマ
トグラフィー分析により求めた（表６）。
で得られた反応粗製物５８２．５ｇを仕込み攪拌下で昇
温（１３０℃）した。次いで、系内をゆるやかに減圧
（１３０℃）しながら、低イオン交換水１７．５ｇを３
０分かけ連続的に添加した（イオン交換水添加終了後の
圧力は３０Ｔｏｒｒ）以外は、実施例１に準じて行っ
た。得られた精製品の匂いを評価した結果、本来の（ポ
リ）グリコールエーテル臭とは異なる臭気成分（不純物
の検出有無をヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析）が含まれ
ておらず、良好な匂いであった（表５）。また、工程Ａ
で得た反応粗製物、工程Ｄの留出後の組成をガスクロマ
トグラフィー分析により求めた（表６）。
【００３９】
【表５】
【００４０】
【表６】
【００４１】参考例１ 実施例１と同様にして反応粗製物（工程Ａ）を得た。次
に、予め窒素置換したガラス製オートクレーブ中に、工
程Ａで得られた反応粗製物５８２．５ｇを仕込み系内を
ゆるやかに減圧を高めながら温度１３０℃、１５Ｔｏｒ
ｒとし１３３．７ｇを留出させた。次いで、工程Ｄの残
さ１００ｇをビーカーに取り、セルロース系の濾過助剤
としてＫＣ−フロック０．５ｇを混合させ、３５℃で濾
過操作を行い精製品を得た。この精製品の匂いを評価し
た結果、本来の（ポリ）グリコールエーテル臭とは異な
る臭気成分（不純物の検出有無をヘッドスペースＧＣ−
ＭＳ分析）が含まれており、匂いは満足するものでなか
った（表７）。
に、予め窒素置換したガラス製オートクレーブ中に、工
程Ａで得られた反応粗製物５８２．５ｇを仕込み系内を
ゆるやかに減圧を高めながら温度１３０℃、１５Ｔｏｒ
ｒとし１３３．７ｇを留出させた。次いで、工程Ｄの残
さ１００ｇをビーカーに取り、セルロース系の濾過助剤
としてＫＣ−フロック０．５ｇを混合させ、３５℃で濾
過操作を行い精製品を得た。この精製品の匂いを評価し
た結果、本来の（ポリ）グリコールエーテル臭とは異な
る臭気成分（不純物の検出有無をヘッドスペースＧＣ−
ＭＳ分析）が含まれており、匂いは満足するものでなか
った（表７）。
【００４２】
【表７】
【００４３】参考例２ 実施例１と同様にして反応粗製物（工程Ａ）を得た。次
に、予め窒素置換したガラス製オートクレーブ中に、工
程Ａで得られた反応粗製物５８２．５ｇを仕込み系内を
ゆるやかに減圧を高めながら温度１３０℃、１０Ｔｏｒ
ｒとし１４９．６ｇを留出させた以外、参考例１に準じ
て精製品を得た。この精製品の匂いを評価した結果、本
来の（ポリ）グリコールエーテル臭とは異なる臭気成分
（不純物の検出有無をヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析）
が含まれており、匂いは満足するものでなかった（表
８）。また、工程Ａで得た反応粗製物、工程Ｄの留出後
の組成をガスクロマトグラフィー分析により求めた（表
９）。
に、予め窒素置換したガラス製オートクレーブ中に、工
程Ａで得られた反応粗製物５８２．５ｇを仕込み系内を
ゆるやかに減圧を高めながら温度１３０℃、１０Ｔｏｒ
ｒとし１４９．６ｇを留出させた以外、参考例１に準じ
て精製品を得た。この精製品の匂いを評価した結果、本
来の（ポリ）グリコールエーテル臭とは異なる臭気成分
（不純物の検出有無をヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析）
が含まれており、匂いは満足するものでなかった（表
８）。また、工程Ａで得た反応粗製物、工程Ｄの留出後
の組成をガスクロマトグラフィー分析により求めた（表
９）。
【００４４】
【表８】
【００４５】
【表９】
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１１月１２日（１９９９．１１．
１２）
１２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【発明の形態】本発明で用いられるＭｇＯを主成分とし
た一種又は二種以上の金属を添加した複合金属酸化物触
媒としては、特公平６−１５０３８号公報、特開平７−
２２７５４０号公報、同６−１９８１６９号公報、同６
−１８２２０６号公報、同５−１７０６８８号公報、マ
グネシウムとアルミニウムと６Ａ族、７Ａ族及び８族か
ら選ばれる少なくとも一種の金属とを含有する金属酸化
物からなるアルコキシル化用触媒（特願平１０−１６１
７１８号公報）等が挙げられる。
た一種又は二種以上の金属を添加した複合金属酸化物触
媒としては、特公平６−１５０３８号公報、特開平７−
２２７５４０号公報、同６−１９８１６９号公報、同６
−１８２２０６号公報、同５−１７０６８８号公報、マ
グネシウムとアルミニウムと６Ａ族、７Ａ族及び８族か
ら選ばれる少なくとも一種の金属とを含有する金属酸化
物からなるアルコキシル化用触媒（特願平１０−１６１
７１８号公報）等が挙げられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 大山 哲 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA03 AB80 AC43 AD11 AD16 AD17 BA06 BA09 BA30 BB31 GN06 GP01 GP10 4H039 CA61 CF90
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは整数で
ある。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルの混合物であって、数式（１）の条件を
満たし、かつ、付加モル数が１モルである（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜３
重量％、付加モル数が４〜６モルである（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１９
重量％、付加モル数が６モル以上である（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１重
量％からなる（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤。 【数１】 （式中、Ｙｎはアルキレンオキサイドの付加モル数がｎ
モルの（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルの重量％を示し、Ｐは混合物中の最も含有量の高い
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルのエ
チレンオキサイドの付加モル数を示し、エチレンオキサ
イドの平均付加モル数は１〜３である。） - 【請求項２】 ＭｇＯを主成分とした一種又は二種以上
の金属を添加した複合金属酸化物触媒の存在下、グリコ
ールエーテル及び／又は工程（Ｄ）留分の混合物にエチ
レンオキサイドを付加反応させる工程（Ａ）、反応粗製
物と水を接触させる工程（Ｂ）、低沸点化合物を留去さ
せる工程（Ｃ）、グリコールエーテルを留去させる工程
（Ｄ）及び複合金属酸化物触媒を分離させる工程（Ｅ）
とからなることを特徴とする請求項１記載の（ポリ）エ
チレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の製造方
法。 - 【請求項３】工程（Ａ）で製造されたエチレンオキサイ
ド付加体混合物が、下記の数式（２）の条件を満たし、
かつ、付加モル数が１モルである（ポリ）エチレングリ
コールモノアルキルエーテルの含有量が１０〜２５重量
％、付加モル数が４〜６モルである（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１９重量
％、付加モル数が６モル以上である（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜１重量％
からなる請求項２記載の（ポリ）エチレングリコールモ
ノアルキルエーテル系溶剤の製造方法。 【数２】 （式中、Ｙｎはエチキレンオキサイドの付加モル数がｎ
モルの（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルの重量％を示し、Ｐは混合物中の最も含有量の高い
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルのエ
チレンオキサイドの付加モル数を示し、エチレンオキサ
イドの平均付加モル数は１〜３である。） - 【請求項４】工程（Ａ）で製造されたエチレンオキサイ
ド付加体の平均付加モル数が１．０〜１．３である請求
項２又は３記載の（ポリ）エチレングリコールモノアル
キルエーテル系溶剤の製造方法。 - 【請求項５】工程（Ｄ）における留出率が、工程（Ａ）
の仕込量に対して５〜１５重量％であり、留去した混合
物の付加モル数が１モルである（ポリ）エチレングリコ
ールモノアルキルエーテルの含有量が５０〜８０重量
％、付加モル数が１〜３モルである（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルの含有量が９０〜１００
重量％、付加モル数が４モル以上である（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの含有量が０〜３重
量％である、請求項２〜４いずれか１項に記載の（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
製造方法。 - 【請求項６】工程（Ｂ）と工程（Ｃ）の操作を同時に実
施する請求項２〜５いずれか１項に記載の（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の製造方
法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP28325899A JP2001064221A (ja) | 1999-08-30 | 1999-08-30 | 匂いの改良された（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP28325899A JP2001064221A (ja) | 1999-08-30 | 1999-08-30 | 匂いの改良された（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方法 |
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ID=17663135
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| JP28325899A Pending JP2001064221A (ja) | 1999-08-30 | 1999-08-30 | 匂いの改良された（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤及びその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2001064221A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120036A (ja) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Kao Corp | グリセリルエーテルの製造方法 |
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1999
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