NL1014776C2 - Methode voor het zuiveren van beta-fenylethylalcohol. - Google Patents

Description

Methode voor het zuiveren van β-fenylethylalcohol. Uitvindinqsqebied

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een 5 methode voor het zuiveren van β-fenylethylalcohol. Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een methode voor het zuiveren van β-fenylethylalcohol waarbij kenmerkend nare geurcomponenten selectief kunnen worden gescheiden en verwijderd uit ruwe β-fenylethylalcohol 10 door slechts een eenvoudige bewerking zonder het vereiste van gecompliceerde apparaten en bewerkingen om een hoog-zuivere β-fenylethylalcohol te verkrijgen met een uitstekende aromatische geur, en de oplossing gebruikt in het proces economisch kan worden hergebruikt.

15

Achtergrond van de uitvinding β-fenylethylalcohol is een waardevolle substantie, die op ruime schaal gebruikt wordt in detergenten, cosmetica, en dergelijke als een aromaticum van het rozen-type, en bij 20 gebruik ervan zijn produkten met hoge zuiverheid en uitstekende geur vereist. In het algemeen zakken aromatische componenten in commerciële waarde, zelfs indien slechts een kleine hoeveelheid onzuiverheden, die de oorspronkelijke geur beïnvloedt, aanwezig is, en daarom zijn de zuiverings-25 methoden ervan bijzonder van belang. Als zuiveringsmethode van β-fenylethylalcohol is er een methode, waarbij β-fenylethylalcohol wordt herleid tot een boraat of organische zuurester voor zuivering, een methode, waarbij onzuiverheden worden geadsorbeerd aan silicagel voor 30 zuivering, een methode van zuivering, waarbij hogere trappen van een zuiveringskolom gebruikt worden, alsook andere methoden. Deze methoden hebben evenwel respectievelijke tekortkomingen en geven problemen als industriële methoden. De veresteringsmethode heeft namelijk 35 economische nadelen in die zin, dat een proces voor het veresteren van β-fenylethylalcohol en een hydrolyseproces voor het vrijmaken van β-fenylethylalcohol uit de ester nodig zijn, en verder dient een zuur te worden 1 01 477 Ui 2 gerecirculeerd en dergelijke. De methode voor het adsorberen van onzuiverheden heeft problemen in die zin, dat het zuiveringseffekt gering is, en dat verder silicagel wordt gerecirculeerd. Bij de destillatiemethode, zelfs wanneer een 5 fraktioneringskolom met hogere trappen gebruikt wordt, kan, wanneer componenten met nabij kookpunten of azeotrope componenten aanwezig zijn, β-fenylethylalcohol met bevredigende kwaliteit niet gemakkelijk worden verkregen.

10 Samenvatting van de uitvinding

De onderhavige uitvinders hebben intensief gezocht naar een zuiveringsmethode die geen problemen zoals boven beschreven heeft, en als resultaat gevonden, dat componenten met een nare lucht selectief kunnen worden gescheiden en 15 verwijderd uit ruwe β-fenylethylalcohol op efficiënte wijze door slechts een enkele bewerking zonder dat gecompliceerde apparaten en bewerkingen nodig zijn, voor het verkrijgen van β-fenylethylalcohol van hoge zuiverheid met een uitstekende geur als aromaticum, door het zuiveren en destilleren van de 20 ruwe β-fenylethylalcohol met een oplosmiddel, en dat het extractieoplosmiddel, gebruikt voor het extraheren van de ruwe β-fenylethylalcohol kan worden gerecirculeerd door het extraheren van het oplosmiddel met ander oplosmiddel, en hebben aldus de onderhavige uitvinding voltooid.

25 De onderhavige uitvinding heeft namelijk betrekking op een methode voor het zuiveren van β-fenylethylalcohol, omvattende: een extractief destillatieproces waarin ruwe β-fenylethylalcohol extractief gedestilleerd wordt onder 30 gebruikmaking van een extractieoplossing (A), en een extractieproces waarin de extractieoplossing (A) na gebruik in het extractiedestillatieproces wordt geëxtraheerd onder gebruikmaking van een andere extractieoplossing (B) .

Gedetailleerde beschrijving van de voorkeursuitvoeringen

Als ruwe β-fenylethylalcohol, dat een grondstofmateriaal is bij de onderhavige uitvinding, kunnen die, verkregen door 35 3 bijvoorbeeld waterstofreduktie van styreenoxyde, reactie van benzeen met etheenoxyde, waterstofreduktie van fenylazijnzuur, en een oxydatiereactie van een aromatische koolwaterstofverbinding, en dergelijke worden gebruikt.

5 Verder kan ruwe β-fenylethylalcohol, die gewassen is met een alkali, eveneens worden gebruikt. Als alkalische waterige oplossing hebben ammoniakwater en natriumhydroxyde-water de voorkeur, en een waterige oplossing van natrium-hydroxyde heeft met het oog op het gemakkelijk hanteren meer 10 de voorkeur. De concentratie van de alkalische waterige oplossing bedraagt gewoonlijk van ongeveer 1 tot 50 gew. %. Voor het wassen met een alkali kan het voordelen hebben, dat ruwe β-fenylethylalcohol en een alkalische waterige oplossing worden gemengd, en vervolgens worden gescheiden in 15 olie en water. De temperatuur bij het wassen is gewoonlijk van kamertemperatuur (ongeveer 20°C) tot 100°C, en de hoeveelheid van de alkalische waterige oplossing, die gebruikt wordt, bedraagt gewoonlijk van 5 tot 50 gew. delen op basis van 100 gew. delen van de ruwe β-fenylethylalcohol. 20 Het extractieve destillatieproces bij de onderhavige uitvinding is een proces, waarin ruwe β-fenylethylalcohol extractief gedestilleerd wordt onder gebruikmaking van een extractieoplossing (A). Als extractieoplossing (A) heeft ten minste één oplosmiddelsysteem, gekozen uit de groep 25 bestaande uit de volgende (I), (II) en (III) de voorkeur vanuit het standpunt van verwijderingsrendement van geur componenten: (I) water, (II) een mengsel van water met 1,2-ethaandiol, 30 1,2-propaandiol of 1,3-propaandiol, (III) een mengsel van water met 1,2-ethaandiolmono-methylether, 1,2-ethaandiolmonoethylether, 1,2-propaandiol-monomethylether, 1,2-propaandiolmonoethylether, 1,3-propaandiolmonomethylether of 1,3-propaandiolmono-35 ethylether.

Wanneer het oplosmiddelsysteem een mengsel is van twee of meer oplosmiddelen, heeft het de voorkeur, dat de gewichtsverhouding van water tot bivalente alcohol of

ίJ t 4· i t 'OM

4 bivalente alcoholmonoalkylether van 1:9 tot 7:3 bedraagt.

Als extractieve destillatiemethode bestaat er bijvoorbeeld een methode, waarbij een grondstofmateriaal in de vorm van ruwe β-fenylethylalcohol extractief gedestilleerd wordt 5 onder gebruikmaking van een mengsel van extractie- oplosmiddelen (A), water en bivalente alcohol of bivalente alcoholmonoalkylether, teneinde extractieoplosmiddelen (A) met een hogere vluchtigheid en onzuiverheden met een nare geur af te destilleren van de top van de kolom, en 10 β-fenylethylalcohol te extraheren van de bodem van de kolom. Als extractieve destillatiecondities worden gebruikelijke destillatiecondities genomen, bijvoorbeeld wordt de destillatie uitgevoerd onder gereduceerd druk, bij een temperatuur van 50 tot 200°C, en bij een terugvloei-15 verhouding van 0,1 tot 50. De plaatsen voor het invoeren van ruwe β-fenylethylalcohol en extractieoplossing aan de extractieve destillatiekolom kunnen naar wens geregeld worden indien nodig.

Het extractieproces bij de onderhavige uitvinding is een 20 proces, waarbij het extractieoplosmiddel (A) na gebruik in het extractieve destillatieproces wordt geëxtraheerd onder gebruikmaking van een ander extractieoplosmiddel (B) voor zuivering. Door een extractieoplosmiddel (A), dat onzuiverheden met een onaangename geur, gedestilleerd van 25 het extractieve destilleringsapparaat, te extraheren onder gebruikmaking van een extractieoplosmiddel (B) wordt namelijk het extractieoplosmiddel (B), dat de onzuiverheden met onaangename geur bevat, afgedestilleerd van de top van de kolom, en aan de andere kant wordt het gezuiverde 30 extractieoplosmiddel (A) teruggewonnen van de bodem van de kolom. Als extractieoplosmiddel (B) hebben koolwaterstof-oliën de voorkeur, waaronder armatische oliën geprefereerd worden, en verder onder andere aromatische koolwaterstofoliën, die benzeen, tolueen en/of xyleen 35 bevatten, van voorkeur zijn vanuit het standpunt van gemakkelijke beschikbaarheid en rendement voor het verwijderen van de onzuiverheden met onaangename geur.

Het heeft de voorkeur om het extractieoplosmiddel (A) na I: ·. , · . .

5 zuivering in het extractieproces te recirculeren in het extractieve destillatieproces voor hergebruik vanuit de standpunten van economisch gebruik van oplosmiddelen, en reduktie in nabehandelingskosten na de gebruikte 5 oplosmiddelen. Aan de andere kant kan het extractie- oplosmiddel (B), dat onzuiverheden bevat met onaangename geur, gemakkelijk worden gezuiverd, bijvoorbeeld door bekende bewerkingen zoals gebruikelijke destillatie in een aromatische installatie.

10 De β-fenylethylalcohol kan na het extractieve destillatieproces worden gemaakt tot het eindprodukt, β-fenylethylalcohol door bijvoorbeeld een nabehandeling uit te voeren zoals destillatie en dergelijke.

Volgens de onderhavige uitvinding is het mogelijk om een 15 methode te verschaffen voor het zuiveren van β-fenylethylalcohol, waarbij onaangenaam geurende componenten selectief kunnen worden gescheiden en verwijderd van ruwe β-fenylethylalcohol op efficiënte wijze door slechts een eenvoudige bewerking zonder dat gecompliceerde 20 apparaten en bewerkingen nodig zijn voor het verkrijgen van een β-fenylethylalcohol van hoge zuiverheid met uitstekende geur voor een aromaticum en het gebruikte extractie-oplosmiddel kan worden hergebruikt op economische wijze.

25 VOORBEELD

De volgende voorbeelden lichten de onderhavige uitvinding toe.

Voorbeeld 1 30 Een 62-traps extractieve destillatiekolom, een 120-traps oplosmiddelextractiekolom en een gevulde kolom met een hoogte van 32 meter als fraktioneringskolom werden gebruikt, en de extractieve destilleerkolom werd gebruikt onder een gereduceerde druk van 140 mmHg, de oplosmiddelextractiekolom 35 werd gebruikt onder een druk van 240 kPa-G, en de fraktioneerkolom werd gebruikt onder een gereduceerde druk van 200 mmHg. β-fenylethylalcohol met 6,5 % aan onzuiverheden en met een onaangename geur werd toegevoerd 1 0 14: , i 6 aan de extractieve destilleerkolom met een snelheid van 210 gew. delen per 1 uur vanaf de 23ste trap van de top van de kolom van de extractieve destilleerkolom.

Aan de andere kant werd een gemengde oplossing van water 5 en 1,2-propaandiol (gewichtsverhouding: 1:3), welke de extractieoplosmiddelen (A) vormden, gerecirculeerd van het extractieproces in de laatste trappen, toegevoerd met een snelheid van 390 gew. delen per 1 uur vanaf de 50ste trap van de top van de kolom. Bij deze operatie werden de 10 componenten van onaangename geur gedestilleerd met een snelheid van 420 gew. delen per 1 uur tezamen met de gemengde oplossing van water en 1,2-propaandiol, en continu toegevoerd naar het extractieproces voor zuivering. In het extractieproces werd tolueen, het extractieoplosmiddel (B) 15 toegevoerd met een snelheid van 150 gew. delen per 1 uur naar de lagere trappen van de oplosmiddelextractiekolom. Als gevolg werden tolueen en onzuiverheden met onaangename geur afgedestilleerd van de top van de oplosmiddelextractiekolom met een snelheid van 180 gew. delen per 1 uur, en werd een 20 gemengde oplossing van water en 1,2-propaandiol (gewichtsverhouding: 1:3), welke de extractieoplosmiddelen (A) vormden, gerecirculeerd van de bodemkolom, geëxtraheerd en gerecirculeerd naar de extractieve destilleerkolom. Aan de andere kant werd β-fenylethylalcohol, verwijderd uit de 25 kolomboden van de extractieve destilleerkolom, toegevoerd naar de fraktioneerkolom op de plaats 14 meter vanaf de top, waardoor extractie veroorzaakt werd van gezuiverd β-fenylethylalcohol van de top van de fraktioneerkolom met een snelheid van 165 gew. delen per 1 uur. Het daarbij 30 verkregen β-fenylethylalcohol bezat een zuiverheid van 99,9 % en had geen onaangename geur, zodat deze op geschikte wijze kwalificeerde voor aromatische stoffen.

Voorbeeld 2 35 Een alkaliwasbad met inwendig een rotatieschoep voor verbetering van het wasrendement werd gebruikt, en bediend bij een temperatuur van 80°C onder atmosferische druk. Een 62-traps extractieve destilleerkolom, een 102-traps 7 oplosmiddelextractiekolom en een gevulde kolom met een hoogte van 32 meter als fraktioneringskolom werden gebruikt, en de extractieve destilleerkolom werd bediend onder gereduceerde druk van 80 Kp-G, de oplosmiddelextractiekolom 5 werd bediend onder een druk van 240 Kp-G, en de fraktioneringskolom werd bediend onder een gereduceerde druk van 80 Kp-G. β-fenylethylalcohol met 21,7 % aan onzuiverheden en met onaangename geur werd toegevoerd naar de alkaliwaskolom met een snelheid van 278 delen per gewicht 10 per 1 uur. Tegelijk werd alkaliwater met een natrium-hydroxydeconcentratie van 25 gew. % toegevoerd met een snelheid van 50 gew. delen per 1 uur aan het alkaliwasbad, en het alkaliwassen werd uitgevoerd.

Vanaf de 23ste trap van de top van de extractieve 15 destilleerkolom werd ruwe β-fenylethylalcohol met onaangename geur, welke een concentratie aan onzuiverheden had, veranderd tot 17,4 % door het alkaliwassen, toegevoerd aan de extractieve destilleerkolom met een snelheid van 275 delen per gewicht per 1 uur. Aan de andere kant werd een 20 gemengde oplossing van water en 1,2-propaandiol (gewichtsverhouding: 1:3), welke de extractieoplosmiddelen (A) vormden, gerecirculeerd uit het extractieproces in de latere trappen, toegevoerd met een snelheid van 490 gew. delen per 1 uur vanaf de 40ste trap vanaf de top van de 25 kolom. Bij deze operatie werden de componenten met onaangename geur gedestilleerd met een snelheid van 560 gew. delen per 1 uur tezamen met de gemengde oplossing van water en 1,2-propaandiol, en continu toegevoerd naar het extractieproces voor zuivering.

30 Bij het extractieproces werd tolueen, het extractie- oplosmiddel (B), toegevoerd met een snelheid van 210 gew. delen per 1 uur aan de lagere trappen van de oplosmiddelextractiekolom. Als gevolg werden tolueen en onzuiverheden met onaangename geur afgedestilleerd van de top van de 35 oplosmiddelextractiekolom met een snelheid van 220 gew.

delen per 1 uur, werd een gemengde oplossing van water en 1,2-propaandiol (gewichtsverhouding: 1:3), welke de extractieoplosmiddelen (A) vormden, gezuiverd geëxtraheerd ï Ü > 'i / / 8 en gerecirculeerd naar de extractieve destilleerkolom.

Aan de andere kant werd β-fenylethylalcohol, verwijderd uit de kolombodem van de extractieve destilleerkolom, toegevoerd naar de fraktioneerkolom op de plaats 14 meter 5 vanaf de top, waardoor extractie veroorzaakt werd van gezuiverd β-fenylethylalcohol van de top van de fraktioneerkolom met een snelheid van 190 gew. delen per 1 uur. De daarbij verkregen β-fenylethylalcohol bezat een zuiverheid van 99,5 % en had geen onaangename geur, waardoor 10 deze op geschikte wijze kwalificeert voor aromatica.

Claims (9)

1. Methode voor het zuiveren van β-fenylethylalcohol, omvattende: 5 een extractief destillatieproces waarin ruwe E-fenyl- ethylalcohol extractief gedestilleerd wordt onder gebruikmaking van een extractieoplossing (A), en een extractieproces waarin de extractieoplossing (A) na gebruik in het extractiedestillatieproces wordt 10 geëxtraheerd onder gebruikmaking van een andere extractieoplossing (B) .

2. Zuiveringsmethode volgens conclusie 1, waarbij de extractieoplossing (A) ten minste één oplossingssysteem is 15 geselecteerd uit de groep bestaande uit de volgende (I), (II) en III): (I) water, (II) een mengsel van water met 1,2-ethaandiol, 1.2- propaandiol of 1,3-propaandiol, 20 (III) een mengsel van water met 1,2-ethaandiolmono- methylether, 1,2-ethaandiolmonoethylether, 1,2-propaandiol-monomethylether, 1,2-propaandiolmonoethylether, 1.3- propaandiolmonomethylether of 1,3-propaandiolmono-ethylether. 25

3. Zuiveringsmethode volgens conclusie 1, waarbij de extractieoplossing (B) een koolwaterstofolie is.

4. Zuiveringsmethode volgens conclusie 1, waarbij de 30 extractieoplossing (B) een aromatische olie is.

5. Zuiveringsmethode volgens conclusie 1, waarbij de extractieoplossing (B) een aromatische olie is welke benzeen, tolueen en/of xyleen bevat. 35

6. Zuiveringsmethode volgens conclusie l, waarbij de extractieoplossing (A), gezuiverd in het extractieproces, wordt gerecirculeerd naar het extractiedestillatieproces.

7. Zuiveringsmethode volgens conclusie 1, waarbij de ruwe β-fenylethylalcohol, gewassen met een waterige alkali-oplossing, extractief gedestilleerd wordt onder gebruikmaking van de extractieoplossing (A). 5

8. Zuiveringsmethode volgens conclusie 7, waarbij de waterige alkalioplossing een waterige natriumhydroxyde-oplossing is.

9. Zuiveringsmethode volgens conclusie 1, waarbij de ruwe β-fenylethylalcohol een β-fenylethylalcohol is verkregen door ten minste een reactie geselecteerd uit de groep bestaande uit waterstofreduktie van styreenoxyde, reactie van benzeen met ethyleenoxyde, waterstofreduktie van 15 fenylazijnzuur, en oxydatiereactie van een aromatische waterstofsamenstelling. 20 25 30 35