KR100734801B1 - β-페닐에틸 알콜의 정제 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 β-페닐에틸 알콜의 정제 방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 복잡한 기구 및 조작이 필요없이 단지 간단한 조작만으로 악취 성분을 선택적으로 분리하고 효율적으로 미정제 β-페닐에틸 알콜로부터 제거하여 향료용으로 우수한 향을 갖는 고순도의 β-페닐에틸 알콜을 수득하는 특징을 갖는 β-페닐에틸 알콜의 정제 방법이다.
β-페닐에틸 알콜
Description
본 발명은 β-페닐에틸 알콜의 정제 방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 복잡한 기구 및 조작이 필요없이 단지 간단한 조작만으로 악취 성분을 선택적으로 분리하고 효율적으로 미정제 β-페닐에틸 알콜로부터 제거하여 향료용으로 우수한 향을 갖는 고순도의 β-페닐에틸 알콜을 수득하는 특징을 갖는 β-페닐에틸 알콜의 정제 방법에 관한 것이고, 본 방법에 사용된 용매를 경제적으로 재사용할 수 있다.
발명의 배경
β-페닐에틸 알콜은 대체로 향료 형태로서 세제, 화장품등에 폭넓게 사용되는 귀중한 물질이고 사용시에 고순도이고 우수한 방향을 갖는 제품이 요구된다. 일반적으로, 원래의 향에 영향을 미치는 소량의 불순물이 존재한다면, 방향 성분의 상업적 가치가 떨어진다. β-페닐에틸 알콜의 정제 방법으로서, β-페닐에틸 알콜을 정제하기 위해 붕산염 또는 유기산 에스테르로 유도하는 방법, 정제를 위해 불순물을 실리카겔상에 흡착시키는 방법, 고단계 정제 칼럼을 이용한 정제 방법, 및 기타 방법이 있다. 하지만, 상기 방법들은 뚜렷한 결점이 있고 공업적인 방법으로서는 문제점이 있다. 즉, 에스테르화 방법은 β-페닐에틸 알콜을 에스테르화하는 공정 및 에스테르로부터 β-페닐에틸 알콜을 유리하는 가수분해 공정이 요구되며, 추가로 산이 반드시 재순환되어야 하는 것등이 필요하다. 불순물을 흡착하는 방법은 정제 효과가 낮고 또한 실리카 겔이 재순환되는 문제점이 있다. 증류 방법에서는, 심지어 고단계를 갖는 분별 증류 칼럼을 사용하더라도, 비점에 가깝거나 아조 성분이 존재할 때, 만족할만한 품질의 β-페닐에틸 알콜이 용이하게 수득되지 않는다.
발명의 요약
본 발명의 발명자들은 상기 전술된 바와 같은 문제점이 없는 정제 방법을 심도있게 연구하여, 그 결과 복잡한 기구 및 조작이 필요없이 단지 간단한 조작만으로 악취 성분을 선택적으로 분리하고 효율적으로 미정제 β-페닐에틸 알콜로부터 제거하여 용매로써 미정제 β-페닐에틸 알콜을 정제 및 증류하여 향료용으로 우수한 향을 갖는 고순도의 β-페닐에틸 알콜을 수득하고, 미정제 β-페닐에틸 알콜 추출에 사용된 추출 용매를 다른 용매로써 추출함으로써 재순환되어 본 발명을 완성시킨다.
즉, 본 발명은 조 β-페닐에틸 알콜을 추출 용매 (A) 를 사용하여 추출-증류하는 추출-증류 공정, 및 추출 증류 공정에서 사용한 후 추출 용매 (A) 를 다른 추출 용매 (B) 를 사용하여 추출하는 추출 공정을 포함하는, β-페닐에틸 알콜을 정제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 원료 물질로서 예를 들어, 산화 스티렌의 수소 환원, 산화 에틸렌과 벤젠의 반응, 페닐아세트산의 수소 환원, 및 방향족 탄화수소 화합물등의 산화 반응에 의해 수득된 미정제 β-페닐에틸 알콜을 사용할 수 있다.
또한, 알칼리로써 세척된 미정제 β-페닐에틸 알콜을 사용할 수 있다. 알칼리 수용액으로서, 암모니아수 및 수산화 나트륨수가 바람직하고, 조작이 용이하다는 관점으로부터 수산화 나트륨 수용액이 더욱 바람직하다. 알칼리 수용액의 농도는 통상적으로 약 1 내지 50 중량 % 이다. 알칼리로써 세척하기 위해, β-페닐에틸 알콜 및 알칼리 수용액을 혼합한다음, 이들을 오일 및 물로 분리하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명에서 추출 증류 공정은 β-페닐에틸 알콜을 추출 용매 (A) 를 사용하여 추출-증류하는 공정이다. 추출 용매 (A) 로서, 하기 (I), (II) 및 (III) 으로 구성된 군으로부터 선택된 하나이상의 용매계가 악취 성분의 제거 효능의 관점에서 바람직하다.
(I) 물
(II) 1,2-에탄 디올, 1ㅡ2-프로판디올 또는 1,3-프로판 디올과 물의 혼합물.
(III) 1,2-에탄 디올 모노메틸 에테르, 1,2-에탄 디올 모노에틸 에테르, 1,2-프로판 디올 모노메틸 에테르, 1,2-프로판 디올 모노에틸 에테르, 1,3-프로판 디올 모노메틸 에테르 또는 1,3-프로판 디올 모노에틸 에테르와 물의 혼합물.
용매계가 두개이상의 용매의 혼합물일 때, 물 대 이가 알콜 또는 이가 알콜 모노알킬 에테르의 중량비는 1 : 9 내지 7 : 3 이 바람직하다. 추출 증류 방법으로서, 예를 들어, 원료 물질 미정제 β-페닐에틸 알콜이 추출 용매 (A), 물 및 이가 알콜 또는 이가 알콜 모노알킬 에테르의 혼합물을 이용하여 칼럼 최상부로부터 악취를 갖는 불순물 및 고휘발성을 갖는 추출 용매 (A) 증류 제거하고, 칼럼 최하부로부터 β-페닐에틸 알콜을 추출하는 추출 증류 방법이다. 추출 증류 조건으로서, 통상적인 증류 조건, 예를 들어, 감압하에서 50 내지 200 ℃ 및 0.1 내지 50 의 환류비가 적용된다. 미정제 β-페닐에틸 알콜을 공급하고 추출 증류 칼럼상에 용매를 추출하기위한 위치를 필요하다면, 원하는 대로 조절할 수 있다.
본 발명에서 추출 공정은 추출 증류 공정에서 사용할 후에 추출 용매 (A) 정제를 위해 다른 추출 용매 (B) 를 이용하여 추출하는 공정이다. 즉, 추출 증류 기구로부터 증류된 악취를 갖는 불순물을 함유하는 추출 용매 (A) 를 추출하고, 추출 용매 (B) 를 이용하여, 악취를 갖는 불순물을 함유하는 추출 용매 (B) 를 칼럼 최상부로부터 증류 제거하고 다른 한편으로는, 정제된 추출 용매 (A) 를 칼럼 최하부로부터 회수한다. 추출 용매 (B) 로서, 탄화수소 오일이 바람직하며, 악취를 갖는 불순물을 제거하기 위한 효능 및 용이한 가용성의 관점에서, 이들중, 방향족 오일이 바람직하고, 추가로 다른 것들 중, 벤젠, 톨루엔 및/또는 크실렌을 함유하는 방향족 탄화수소 오일이 바람직하다.
용매를 경제적으로 사용한다는 관점에서, 추출 공정에서 정제후 추출 용매 (A) 를 추출 증류 공정에 재순환시켜, 용매 사용후 후처리 비용이 감소되는 것이 바람직하다. 반면에, 악취를 갖는 불순물을 함유하는 추출 용매 (B) 를 예를 들어, 방향족 식물에서 통상적인 증류와 같은 공지된 조작으로 용이하게 정제할 수 있다.
추출 증류 공정 후 최종 생성물인 후처리, 예컨대 증류 등의 수행에 의한 β-페닐에틸 알콜로 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서, 악취 성분을 복잡한 장치 및 작업의 필요없이 단순 작업만으로 효율적으로 미정제 β-페닐에틸 알콜로부터 선택적으로 분리 제거시켜, 방향족에 대한 우수한 방향을 갖는 고순도 β-페닐에틸 알콜을 수득하고 사용된 추출 용매를 경제적으로 재사용할 수 있는 β-페닐에틸 알콜의 정화 방법을 제공한다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 증명한다.
실시예 1
62 단계 추출성 증류 칼럼, 102 단계 용매 추출 칼럼 및 32 미터 높이의 충진 칼럼을 분별 칼럼으로서 사용하고, 추출성 증류 칼럼을 140 mmHg 의 감압하에 작업하며, 용매 추출 칼럼을 240 kPa-G 의 압력하에 작업하고, 분별 칼럼을 200 mmHg 감압하에 작업한다. 6.5 % 의 불순물을 함유하고 악취를 지닌 β-페닐에틸 알콜을 추출성 증류 칼럼에 1 시간당 210 중량부의 속도로 추출성 증류 칼럼의 칼럼 상부로부터 23 번째 단계로부터 공급한다.
다른 한편으로, 후단계에서 추출 공정으로부터 재순환되는 추출 용매(A)인, 물과 1,2-프로판 디올(중량비: 1:3)의 혼합 용액을 1 시간당 390 중량부의 속도로 칼럼 상부로부터 50 번째 단계로부터 공급한다. 상기 작업에서, 악취 성분을 1 시간당 420 중량부의 속도로 물과 1,2-프로판 디올의 혼합 용액과 함께 증류시키고, 계속해서 정화용 추출 공정에 공급한다. 추출 공정에서, 톨루엔, 추출 용매(B)를 1 시간당 150 중량부의 속도로 용매 추출 칼럼의 하부 단계에 공급한다. 결국, 톨루엔 및 악취의 불순물을 용매 추출 칼럼의 상부로부터 1 시간당 180 중량부의 속도로 여과제거하고, 칼럼 저부로부터 재순환되는 추출 용매 (A)인 물과 1,2-프로판 디올(중량비: 1:3)의 혼합 용액을 추출시키고 추출성 증류 칼럼으로 재순환시킨다. 다른 한편으로, 추출성 증류 칼럼의 칼럼 저부로부터 제거된 β-페닐에틸 알콜을 상부로부터 14 m 위치의 분별 칼럼에 공급시키고, 분별 칼럼의 상부로부터 1 시간당 165 중량부의 속도로 정화된 β-페닐에틸 알콜을 추출시킨다. 여기에서 수득된 β-페닐에틸 알콜은 순도가 99.9 % 이고 악취가 없고, 즉 방향제에 적합한 품질이다.
실시예 2
세척 효율을 향상시키기 위해 내부에 회전날을 갖는 알칼리 세척조를 사용하고, 대기압하에 80 ℃ 온도에서 작업한다. 62 단계 추출성 증류 칼럼, 102 단계 용매 추출 칼럼 및 32 미터 높이의 충진 칼럼을 분별 칼럼으로서 사용하고, 추출성 증류 칼럼을 80 Kp-G 의 감압하에 작업하고, 용매 추출 칼럼을 240 kp-G 의 압력하에 작업하며, 분별 칼럼을 80 Kp-G 의 감압하에 작업한다. 21.7 % 의 불순물을 함유하고 악취를 갖는 β-페닐에틸 알콜을 알칼리 세척 칼럼에 1 시간당 278 중량부의 속도로 공급한다. 동시에, 25 중량% 의 수산화나트륨 농도를 갖 는 알칼리 수를 1 시간당 50 중량부의 속도로 알칼리 세척조에 공급하고 알칼리 세척을 수행한다.
추출성 증류 칼럼의 상부로부터 23 번째 단계로부터, 알칼리 세척 17.4 % 만큼 변화된 불순물의 농도를 갖는 악취의 미정제 β-페닐에틸 알콜을 추출성 증류 칼럼에 1 시간당 275 중량부의 속도로 공급한다. 다른 한편으로, 후단계에서 추출 공정으로부터 재순환되는 추출 용매(A)인, 물과 1,2-프로판 디올(중량비: 1:3)의 혼합 용액을 1 시간당 490 중량부의 속도로 칼럼 상부로부터 40 번째 단계로부터 공급한다. 상기 작업에서, 악취 성분을 1 시간당 560 중량부의 속도로 물과 1,2-프로판 디올의 혼합 용액과 함께 증류시키고, 계속해서 정화용 추출 공정에 공급한다.
추출 공정에서, 톨루엔, 추출 용매(B)를 1 시간당 210 중량부의 속도로 용매 추출 칼럼의 하부 단계에 공급한다. 결국, 톨루엔 및 악취의 불순물을 용매 추출 칼럼의 상부로부터 1 시간당 220 중량부의 속도로 여과제거하고, 칼럼 저부로부터 재순환되는 추출 용매 (A)인 물과 1,2-프로판 디올(중량비: 1:3)의 혼합 용액을 추출시키고 추출성 증류 칼럼으로 재순환시킨다.
다른 한편으로, 추출성 증류 칼럼의 칼럼 저부로부터 제거된 β-페닐에틸 알콜을 상부로부터 14 m 위치의 분별 칼럼에 공급시키고, 분별 칼럼의 상부로부터 1 시간당 190 중량부의 속도로 정화된 β-페닐에틸 알콜을 추출시킨다. 여기에서 수득된 β-페닐에틸 알콜은 순도가 99.5 % 이고 악취가 없고, 즉 방향제에 적합한 품질이다.
본 발명은 복잡한 기구 및 조작이 필요없이 단지 간단한 조작만으로 악취 성분을 선택적으로 분리하고 효율적으로 미정제 β-페닐에틸 알콜로부터 제거하여 향료용으로 우수한 향을 갖는 고순도의 β-페닐에틸 알콜을 수득하는 특징을 갖는 β-페닐에틸 알콜의 정제 방법에 관한 것이고, 본 방법에 사용된 용매를 경제적으로 재사용할 수 있다.
Claims (9)
- 미정제 β-페닐에틸 알콜의 정제방법으로서, 하기 공정을 포함하고, 추출공정에서 정제한 추출용매(A)를 추출증류공정으로 리사이클하여 재사용하는, β-페닐에틸 알콜의 정제방법:- 추출증류공정: 추출용매(A)를 이용하여 미정제 β-페닐에틸 알콜을 추출증류하는 공정으로서, 상기 추출용매는, 물과 1,2-프로판디올과의 중량비가 1:9 ~ 7:3인 혼합액이고, 감압하, 온도 50 ~ 200℃, 환류비 0.1 ~ 50의 조건으로 추출증류를 행하여, 칼럼 최상부로부터 고휘발성을 갖는 추출 용매 (A)와 상기 β-페닐에틸알콜에 함유된 악취를 갖는 불순물을 증류 제거하고, 칼럼 최하부로부터 정제된 β-페닐에틸 알콜을 추출하는 공정, 및- 추출공정: 상기 추출증류공정에서 사용한 후의 상기 추출용매(A)를 다른 추출용매(B)를 이용하여 추출함으로써 정제하는 공정으로서, 상기 다른 추출용매(B)가 벤젠, 톨루엔 및 크실렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 방향족 오일인 공정.
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- 제 1 항에 있어서, 하기 공정을 추가로 포함하는 정제 방법:- 알칼리 세정공정: 추출증류공정 전의 미정제 β-페닐에틸 알콜을 알칼리 수용액으로 세정하는 공정으로서, 상기 알칼리 수용액은 농도 1~50중량%의 수산화나트륨 수용액인 공정.
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- 제 1 항에 있어서, 미정제 β-페닐에틸 알콜은 산화 스티렌의 수소 환원, 산화 에틸렌과 벤젠의 반응, 페닐아세트산의 수소 환원, 및 방향족 탄화수소 화합물의 산화 반응으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 반응에 의해 수득된 β-페닐에틸 알콜인 것을 특징으로 하는 정제 방법.
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