CN110724035B - 一种邻二醇化合物的提纯方法及提纯系统 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种邻二醇化合物的提纯方法，包括：S1)将邻二醇粗产品经萃取精馏后，得到萃取精馏后的邻二醇；S2)将所述萃取精馏后的邻二醇与脱味剂混合进行反应精馏；所述脱味剂为含有氨基的化合物。与现有技术相比，本发明将萃取精馏与反应精馏相结合，通过萃取精馏将粗品中大量的有味杂质去除，再通过反应精馏借助添加化学脱味剂，将微量气味杂质去除，使所得产品纯度＞99.9％，澄清透明，无刺激性味，收率可以达到85％，提升了产品品质，得到的邻二醇化合物可以满足化妆品级别要求，极大地提高了产品的附加值，解决了高端原料长期依赖进口的局面。

Description

一种邻二醇化合物的提纯方法及提纯系统

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种邻二醇化合物的提纯方法及提纯系统。

背景技术

邻二醇类化合物如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等是一类重要的精细化学品，在化妆品、医药、农药、表面活性剂、聚酯、油墨等领域有重要的用途。尤其是邻二醇化合物无腐蚀性，可以溶解多种活性成分，被广泛用于护肤霜、眼霜、护肤水、婴儿护理产品、防晒产品等各种化妆品中，兼具保湿和防腐功效。

目前，国内关于邻二醇化合物合成路线主要有两种：一是以烯烃为原料的直接氧化法，此方法虽然步骤简单，但存在所需催化剂价格昂贵、有毒且产品收率低等制约工业化发展因素；二是以环氧化合物为原料，在酸性条件下水解制备邻二醇类化合物，该合成路线很容易实现，但所需成本相当之高。其中，烯烃来源的邻二醇，普遍存在杂质含量高、色度差、气味恶臭等问题，无法满足高端化妆品行业的使用需求，开发一种适合烯烃氧化法邻二醇化合物的提纯除味方法至关重要。

专利号为EP1876162A1的欧洲专利研究了在烯烃氧化法制备二元醇的过程中，主要有三类副产物产生：一类是二恶烷类化合物，这类化合物含量要控制在0.2％以下；一类是酯类化合物，主要是环氧化物或二元醇与酸反应的产物，要控制在0.005％以下；还有一类是含有醚键的二醇类化合物，含量要控制在0.3％以下。由于这些杂质与二元醇产品的沸点很接近，普通的蒸馏不能达到要求。该专利是通过减压共沸蒸馏的方式来提纯，以辛二醇为例，其具体实施方法为：将100克辛二醇样品、100克丙二醇与50克水加入500毫升四口烧瓶中，将混合物加热至90～95℃，压力为1.33kPa，即可得到纯净的辛二醇。

公开号为CN103570493A的中国专利，将邻二醇混合液用乙酸乙酯进行萃取，萃取液用饱和食盐水洗涤2次，洗涤后的萃取液用无水硫酸钠干燥脱水，真空过滤后减压蒸馏，得到邻二醇。但该方法精制过程繁琐，无法连续化生产。

因此，开发一种适合烯烃氧化法制备的邻二醇化合物的提纯除味方法至关重要。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种收率较高的邻二醇化合物的提纯方法及提纯系统。

本发明提供了一种邻二醇化合物的提纯方法，包括：

S1)将邻二醇粗产品经萃取精馏后，得到萃取精馏后的邻二醇；

S2)将所述萃取精馏后的邻二醇与脱味剂混合进行反应精馏；所述脱味剂为含有氨基的化合物。

优选的，所述邻二醇粗品为烯烃氧化法得到的邻二醇粗品；所述脱味剂选自烷基胺、羟胺、肼与2，4-二硝基苯肼中的一种或多种。

优选的，所述烷基胺选自三甲胺和/或三乙胺。

优选的，所述脱味剂的添加量为萃取精馏后的邻二醇质量的1～500ppm。

优选的，所述脱味剂先与水混合后再与萃取精馏后的邻二醇混合，进行反应精馏。

优选的，所述水与萃取精馏后的邻二醇的质量比为(1～4)：1。

优选的，所述反应精馏的温度为100℃～160℃；所述反应精馏的压力为0.03～0.08MPa；所述反应精馏的回流比为0.3～0.8；所述反应精馏的时间为20～60min。

优选的，还包括：

S3)将反应精馏后的邻二醇进行精制，得到精制后的邻二醇；所述精制的温度为100℃～200℃；所述精制的压力为5～15kPa；所述精制的回流比为1.5～2.5。

本发明还提供了一种邻二醇化合物的提纯系统，包括：

萃取精馏塔；

与萃取精馏塔相连通的反应精馏塔；

所述反应精馏塔设置有脱味剂进料口；所述脱味剂为含有氨基的化合物。

优选的，所述反应精馏塔包括精馏段、反应段与提馏段；所述精馏段为丝网规整填料；所述反应段为导向浮阀塔盘；所述提馏段为导向浮阀塔盘。

本发明提供了一种邻二醇化合物的提纯方法，包括：S1)将邻二醇粗产品经萃取精馏后，得到萃取精馏后的邻二醇；S2)将所述萃取精馏后的邻二醇与脱味剂混合进行反应精馏；所述脱味剂为含有氨基的化合物。与现有技术相比，本发明将萃取精馏与反应精馏相结合，通过萃取精馏将粗品中大量的有味杂质去除，再通过反应精馏借助添加化学脱味剂，将微量气味杂质去除，使所得产品纯度＞99.9％，澄清透明，无刺激性味，收率可以达到85％，提升了产品品质，得到的邻二醇化合物可以满足化妆品级别要求，极大地提高了产品的附加值，解决了高端原料长期依赖进口的局面。

附图说明

图1为本发明提供的邻二醇化合物提纯系统的结构示意图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种邻二醇化合物的提纯方法，包括：S1)将邻二醇粗产品经萃取精馏后，得到萃取精馏后的邻二醇；S2)将所述萃取精馏后的邻二醇与脱味剂混合进行反应精馏；所述脱味剂为含有氨基的化合物。

本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售或自制均可。

其中，所述邻二醇粗产品为本领域技术人员熟知的邻二醇粗产品即可，并无特殊的限制，本发明中优选为烯烃氧化法制备得到的邻二醇粗产品或烯烃氧化法得到的工业级邻二醇化合物。

将邻二醇粗产品进行萃取精馏，得到萃取精馏后的邻二醇；所述萃取精馏所用的萃取剂为本领域技术人员熟知的萃取剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为芳香烃类、酮类、脂肪族烃类、酯类、醚类与有机氯化物中的一种或多种，更优选为甲苯、二甲苯、甲基异丁基甲酮、环己烷、庚烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、丁醚、二氯甲烷与氯仿中的一种或多种；所述邻二醇粗产品与萃取剂的质量比优选为(2～6)：1，更优选为(3～5)：1，再优选为4：1；所述萃取精馏的温度优选为100℃～160℃，可以根据选用的萃取剂做相应的调整；所述萃取精馏可在常压下进行也可在减压下进行；所述萃取精馏的回流比优选为1～3，更优选为1.5～2.5，再优选为2；所述萃取精馏的时间优选为0.5～2h，更优选为0.5～1.5h，再优选为1～1.5h；所述萃取精馏可以采用萃取和精馏耦合工艺，也可为连续萃取精馏操作过程，并无特殊的限制，本发明中优选为连续萃取精馏工艺，更优选在萃取精馏塔中进行；所述萃取精馏塔顶的压力优选为0.03～0.1MPa，更优选为0.03～0.08MPa，再优选为0.04～0.06MPa，最优选为0.05MPa；萃取精馏后塔顶的萃取剂可再回收重新利用。

将所述萃取精馏后的邻二醇与脱味剂混合进行反应精馏，得到反应精馏的邻二醇；所述脱味剂为本领域技术人员熟知的含氨基的化合物即可，并无特殊的限制，本发明中优选为烷基胺、羟胺、肼与2，4-二硝基苯肼中的一种或多种；所述烷基胺为本领域技术人员熟知的烷基胺即可，并无特殊的限制，本发明中优选为三甲胺和/或三乙胺；所述脱味剂的用量优选为萃取精馏后的邻二醇质量的1～500ppm，更优选为50～500ppm，再优选为100～500ppm，最优选为200～500ppm；在本发明中，所述脱味剂优选先与水混合后，再与萃取精馏后的邻二醇混合进行反应精馏；所述水为本领域技术人员熟知的水即可，并无特殊的限制，为减少杂质的引入，本发明中优选使用除盐水；所述水与萃取精馏后的邻二醇的质量比优选为(1～4)：1，更优选为(1.5～3)：1，再优选为(2～2.5)：1，最优选为2：1；所述反应精馏的温度优选为100℃～160℃，更优选为120℃～140℃，再优选为130℃；所述反应精馏的压力优选为0.03～0.08MPa，更优选为0.04～0.07MPa，再优选为0.04～0.06MPa，最优选为0.05MPa；所述反应精馏的回流比优选为0.3～0.8，更优选为0.4～0.7，再优选为0.4～0.6，最优选为0.5；所述反应精馏的时间优选为20～60min，更优选为20～50min，再优选为30～40min。

按照本发明，为提高邻二醇的纯度；优选还将反应精馏后的邻二醇进行精制，得到精制后的邻二醇；所述精制的方法为本领域技术人员熟知的静置精馏即可，并无特殊的限制，所述精制的温度优选为100℃～200℃；所述精制的压力优选为5～15kPa；所述精制的回流比优选为1.5～2.5；在本发明中，所述精制优选在精制塔中进行；所述精制塔塔釜的温度优选为150℃～200℃；所述精制塔塔顶的温度优选为小于邻二醇的沸点；所述精制塔的塔顶压力优选为5～15kPa，更优选为8～12kPa，再优选为10kPa；全塔操作压降优选为2～7kPa，更优选为3～6kPa，再优选为4～5kPa；在精制塔塔顶可得到含水的邻二醇粗品可重新回收利用，在精制塔上部邻二醇沸点处可收集纯度为99.9％以上的邻二醇，而精制塔塔釜内的物料可作为工业级邻二醇应用，或者重新进行提纯过程。

本发明将萃取精馏与反应精馏相结合，通过萃取精馏将粗品中大量的有味杂质去除，再通过反应精馏借助添加化学脱味剂，将微量气味杂质去除，实现了工业级邻二醇化合物的连续化高效率精制除味，使所得产品纯度＞99.9％，澄清透明，无刺激性味，收率可以达到85％，提升了产品品质，得到的邻二醇化合物可以满足化妆品级别要求，极大地提高了产品的附加值，解决了高端原料长期依赖进口的局面。

本发明还提供了一种邻二醇化合物的提纯系统，包括：萃取精馏塔；与萃取精馏塔相连通的反应精馏塔；所述反应精馏塔设置有脱味剂进料口；所述脱味剂为含有氨基的化合物。

参见图1，图1为本发明提供的邻二醇化合物提纯系统的结构示意图。

所述萃取精馏塔包括邻二醇粗产品进料口、萃取剂进料口、萃取精馏后的邻二醇出口与萃取剂出口；所述邻二醇粗产品进料口优选位于萃取精馏塔上部填料层；所述萃取剂进料口优选位于萃取精馏塔的下部；所述萃取剂出口优选与萃取剂再生装置相连通，所述萃取剂再生装置的出口与萃取精馏塔萃取剂进料口相连通，使使用后的萃取剂可回收套用。

所述萃取精馏后的邻二醇出口与所述反应精馏塔相连通；所述反应精馏塔优选包括精馏段、反应段与提馏段；所述精馏段优选为丝网规整填料；所述丝网规格填料的高度优选为3～8m，更优选为3～7m，再优选为4～6m，最优选为5m；所述反应段优选为导向浮阀塔盘；所述反应段导向浮阀塔盘的数量优选为15～30块，更优选为15～25块，再优选为18～22块，最优选为20块；所述提馏段优选为导向浮阀塔盘；所述提馏段导向浮阀塔盘的数量优选为15～30块，更优选为15～25块，再优选为18～22块，最优选为20块；所述萃取精馏后的邻二醇出口优选与反应精馏塔的反应段相连通，更优选与反应段的第一块塔盘相连通；所述脱味剂进料口优选位于反应精馏塔的反应段，更优选位于反应段的第3～第8块塔盘，再优选位于反应段的第4～第6块塔盘，最优选位于反应段的第5块塔盘。

按照本发明，所述提纯系统优选还包括与反应精馏塔相连通的精制塔。所述精制塔优选包括精馏段与提馏段；所述提馏段优选为规整填料；所述规整填料的高度优选为3～8m，更优选为3～7m，再优选为4～6m，最优选为5m；所述精馏段优选为塔盘；所述塔盘的数量优选为40～60块，更优选为45～55块，再优选为48～52块，最优选为50块；所述反应精馏塔的出料口优选与精制塔的提馏段的上方相连通；在精制塔的塔顶可得到含水的邻二醇粗品，在精馏段优选在精馏段第25～27块塔盘可得到纯度在99.9％以上的产品；所述精制塔的塔体及内部塔内件材质均优选为不锈钢，更优选为304不锈钢。

本发明提供的邻二醇化合物的提纯系统实现了连续化的提纯处理。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种邻二醇化合物的提纯方法及提纯系统进行详细描述。

以下实施例中所用的试剂均为市售。

实施例1

1.1萃取精馏：通过进料泵将烯烃氧化法来源的1,2-己二醇由萃取精馏塔上部填料层进入，控制1,2-己二醇的物料量在800kg/h左右。萃取剂由萃取精馏塔的下部进入，控制萃取剂的加入量为200kg/h，萃取剂采用甲基异丁基甲酮。控制萃取精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比2，萃取停留时间控制在1h。塔顶萃取剂去萃取剂再生装置进行回收套用，而塔釜物料去后续步骤1.2种进行反应精馏。

1.2反应精馏：

反应精馏塔精馏段为5.0m丝网规整填料，反应段为20块导向浮阀塔盘，提馏段为20块导向浮阀塔盘。

来自萃取精馏塔的塔釜物料由反应精馏塔反应段第一块塔盘进入，控制1,2-己二醇的物料量在600kg/h左右。先将脱味剂NH₂-Y化合物通过计量泵打入静态混合器中与除盐水充分混合后，再随除盐水由反应精馏塔反应段的第5块塔盘进入。控制除盐水的加入量为1200kg/h左右。脱味剂采用三乙胺，添加量为0.12kg/h。控制反应精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比0.50、反应停留时间控制在0.5h。塔顶物料去工艺污水处理装置进行回收利用，而塔釜物料去后续步骤1.3中进行分离。

1.3 1,2-己二醇精制：

1,2-己二醇精制塔共分为精馏段和提馏段。精馏段为塔盘，塔盘数50块；提馏段为规整填料，填料高度5米；1,2-己二醇精制塔塔体及内部塔内件材质均为304不锈钢。

来自反应精馏塔的塔釜物料由1,2-己二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：110℃，上部侧线1,2-己二醇出料温度125℃，塔釜操作温度170℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到的含水的1,2-己二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线第25块、26块、27块采出可以得到纯度在99.9％以上的1,2-己二醇，流量500kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-己二醇成品罐区，产品总收率85％。塔釜物料回工业级1,2-己二醇储罐。

实施例2

2.1萃取精馏：通过进料泵将烯烃氧化法来源的1,2-己二醇由萃取精馏塔上部填料层进入，控制1,2-己二醇的物料量在800kg/h左右。萃取剂由萃取精馏塔的下部进入，控制萃取剂的加入量为200kg/h，萃取剂采用甲基异丁基甲酮。控制萃取精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比2，萃取停留时间控制在1h。塔顶萃取剂去萃取剂再生装置进行回收套用，而塔釜物料去后续步骤2.2种进行反应精馏。

2.2反应精馏：

反应精馏塔精馏段为5.0m丝网规整填料，反应段为20块导向浮阀塔盘，提馏段为20块导向浮阀塔盘。

来自萃取精馏塔的塔釜物料由反应精馏塔反应段第一块塔盘进入，控制1,2-己二醇的物料量在600kg/h左右。先将脱味剂三甲胺通过计量泵打入静态混合器中与除盐水充分混合后，再随除盐水由反应精馏塔反应段的第5块塔盘进入。控制除盐水的加入量为1200kg/h左右。脱味剂添加量为0.30kg/h，其添加量为1,2-己二醇物料量的500PPm；控制反应精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比0.50、反应停留时间控制在0.5h。塔顶物料去工艺污水处理装置进行回收利用，而塔釜物料去后续步骤2.3中进行分离。

2.3 1,2-己二醇精制：

1,2-己二醇精制塔共分为精馏段和提馏段。精馏段为塔盘，塔盘数50块；提馏段为规整填料，填料高度5米；1,2-己二醇精制塔塔体及内部塔内件材质均为304不锈钢。

来自反应精馏塔的塔釜物料由1,2-己二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：110℃，上部侧线1,2-己二醇出料温度125℃，塔釜操作温度170℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到的含水的1,2-己二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线(25块、26块、27块)采出可以得到纯度在99.9％以上的产品，流量500kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-己二醇成品罐区，产品总收率约83％；塔釜物料回工业级1,2-己二醇储罐。

实施例3

3.1萃取精馏：通过进料泵将烯烃氧化法来源的1,2-戊二醇由萃取精馏塔上部填料层进入，控制1,2-戊二醇的物料量在600kg/h左右。萃取剂由萃取精馏塔的下部进入，控制萃取剂的加入量为100kg/h，萃取剂采用石油醚。控制萃取精馏塔反应温度在120℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比2，萃取停留时间控制在1h。塔顶萃取剂去萃取剂再生装置进行回收套用，而塔釜物料去后续步骤3.2种进行反应精馏。

3.2反应精馏：

反应精馏塔精馏段为5.0m丝网规整填料，反应段为20块导向浮阀塔盘，提馏段为20块导向浮阀塔盘。

来自萃取精馏塔的塔釜物料由反应精馏塔反应段第一块塔盘进入，控制1,2-戊二醇的物料量在500kg/h左右。先将脱味剂三乙胺通过计量泵打入静态混合器中与除盐水充分混合后，再随除盐水由反应精馏塔反应段的第5块塔盘进入。控制除盐水的加入量为1000kg/h左右。脱味剂采用三甲胺，添加量为0.25kg/h，其添加量为1,2-戊二醇物料量的500PPm；控制反应精馏塔反应温度在120℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比0.50、反应停留时间控制在0.5h。塔顶物料去工艺污水处理装置进行回收利用，而塔釜物料去后续步骤3.3中进行分离。

3.3 1,2-戊二醇精制：

1,2-戊二醇精制塔共分为精馏段和提馏段。精馏段为塔盘，塔盘数50块；提馏段为规整填料，填料高度5米。1,2-戊二醇精制塔塔体及内部塔内件材质均为304不锈钢。

来自反应精馏塔的塔釜物料由1,2-戊二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：100℃，上部侧线1,2-戊二醇出料温度120℃，塔釜操作温度160℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到的含水的1,2-戊二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线(25块、26块、27块)可以得到纯度在99.9％以上的产品，流量400kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-戊二醇成品罐区，产品总收率约80％塔釜物料回工业级1,2-戊二醇储罐。

实施例4

4.1萃取精馏：通过进料泵将烯烃氧化法来源的1,2-己二醇由萃取精馏塔上部填料层进入，控制1,2-己二醇的物料量在800kg/h左右。萃取剂由萃取精馏塔的下部进入，控制萃取剂的加入量为200kg/h，萃取剂采用甲基异丁基甲酮。控制萃取精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比2，萃取停留时间控制在1h。塔顶萃取剂去萃取剂再生装置进行回收套用，而塔釜物料去后续步骤1.2种进行反应精馏。

4.2反应精馏：

反应精馏塔精馏段为5.0m丝网规整填料，反应段为20块导向浮阀塔盘，提馏段为20块导向浮阀塔盘。

来自萃取精馏塔的塔釜物料由反应精馏塔反应段第一块塔盘进入，控制1,2-己二醇的物料量在600kg/h左右。先将脱味剂2,4-二硝基苯肼溶解于除盐水并且充分混合，再随除盐水由反应精馏塔反应段的第5块塔盘进入。控制除盐水的加入量为1200kg/h左右。脱味剂采用2,4-二硝基苯肼，添加量为0.30kg/h。控制反应精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比0.50、反应停留时间控制在0.5h。塔顶物料去工艺污水处理装置进行回收利用，而塔釜物料去后续步骤4.3中进行分离。

4.3 1,2-己二醇精制：

1,2-己二醇精制塔共分为精馏段和提馏段。精馏段为塔盘，塔盘数50块；提馏段为规整填料，填料高度5米；1,2-己二醇精制塔塔体及内部塔内件材质均为304不锈钢。

来自反应精馏塔的塔釜物料由1,2-己二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：110℃，上部侧线1,2-己二醇出料温度125℃，塔釜操作温度170℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到的含水的1,2-己二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线第25块、26块、27块采出可以得到纯度在99.9％以上的1,2-己二醇，流量500kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-己二醇成品罐区，产品总收率83％。塔釜物料回工业级1,2-己二醇储罐。

经过定性定量对比分析，只采用反应精馏后续精制得到的1,2-己二醇纯度可达到99.9％，且感官评价结果无气味。这表明2,4-二硝基苯肼也可以达到理想的除味效果。

实施例5

5.1萃取精馏：通过进料泵将烯烃氧化法来源的1,2-己二醇由萃取精馏塔上部填料层进入，控制1,2-己二醇的物料量在800kg/h左右。萃取剂由萃取精馏塔的下部进入，控制萃取剂的加入量为200kg/h，萃取剂采用甲基异丁基甲酮。控制萃取精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比2，萃取停留时间控制在1h。塔顶萃取剂去萃取剂再生装置进行回收套用，而塔釜物料去后续步骤1.2种进行反应精馏。

5.2反应精馏：

反应精馏塔精馏段为5.0m丝网规整填料，反应段为20块导向浮阀塔盘，提馏段为20块导向浮阀塔盘。

来自萃取精馏塔的塔釜物料由反应精馏塔反应段第一块塔盘进入，控制1,2-己二醇的物料量在600kg/h左右。先将脱味剂三乙胺、三甲胺混合后通过计量泵输送到除盐水中并且充分混合，再随除盐水由反应精馏塔反应段的第5块塔盘进入。控制除盐水的加入量为1200kg/h左右。脱味剂采用三乙胺和三甲胺的混合物，添加量为0.30kg/h。控制反应精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比0.50、反应停留时间控制在0.5h。塔顶物料去工艺污水处理装置进行回收利用，而塔釜物料去后续步骤5.3中进行分离。

5.3 1,2-己二醇精制：

1,2-己二醇精制塔共分为精馏段和提馏段。精馏段为塔盘，塔盘数50块；提馏段为规整填料，填料高度5米；1,2-己二醇精制塔塔体及内部塔内件材质均为304不锈钢。

来自反应精馏塔的塔釜物料由1,2-己二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：110℃，上部侧线1,2-己二醇出料温度125℃，塔釜操作温度170℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到的含水的1,2-己二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线第25块、26块、27块采出可以得到纯度在99.9％以上的1,2-己二醇，流量500kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-己二醇成品罐区，产品总收率约83％。塔釜物料回工业级1,2-己二醇储罐。

经过定性定量对比分析，只采用反应精馏后续精制得到的1,2-己二醇纯度可达到99.9％，且感官评价结果无气味。这表明混合的除味剂也可以达到理想的除味效果。

比较例1：

1.1萃取精馏：通过进料泵将1,2-己二醇由萃取精馏塔上部填料层进入，控制1,2-己二醇的物料量在800kg/h左右。萃取剂由萃取精馏塔的下部进入。控制萃取剂的加入量为200kg/h，萃取剂采用甲基异丁基甲酮，控制萃取精馏塔反应温度在130℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比2，萃取停留时间控制在1h。塔顶萃取剂去萃取剂再生装置进行回收套用，而塔釜物料直接去步骤1.2中进行精制。

1.2 1,2-己二醇精制：来自萃取精馏塔的塔釜物料由1,2-己二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：110℃，上部侧线1,2-己二醇出料温度125℃，塔釜操作温度170℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到1,2-己二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线可以得到纯度在99.0％以上的产品，流量600kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-己二醇成品罐区，产品总收率约75％。

经过定性定量对比分析，只采用萃取精馏后续精制得到的1,2-己二醇纯度最高达到99.0％，杂质总量升高，收率降低，且感官评价结果仍有刺激性气味。这表明萃取精馏效果达不到最佳要求。

比较例2

2.1反应精馏：

反应精馏塔精馏段为5.0m丝网规整填料，反应段为20块导向浮阀塔盘，提馏段为20块导向浮阀塔盘。

通过进料泵将1,2-己二醇由反应精馏塔反应段第一块塔盘进入，控制1,2-己二醇的物料量在500kg/h左右。先将脱味剂三乙胺通过计量泵打入静态混合器中与除盐水充分混合后，再随除盐水由反应精馏塔反应段的第5块塔盘进入。控制除盐水的加入量为1000kg/h左右。脱味剂采用三甲胺，添加量为0.25kg/h，其添加量为1,2-己二醇物料量的500PPm；控制反应精馏塔反应温度在120℃左右、塔顶压力0.05MPa、回流比0.50、反应停留时间控制在0.5h。塔顶物料去工艺污水处理装置进行回收利用，而塔釜物料去后续步骤2.2中进行分离。

2.2 1,2-己二醇精制：来自反应精馏塔的塔釜物料由1,2-己二醇精制塔提馏段填料上方进入，控制塔顶操作温度：110℃，上部侧线1,2-己二醇出料温度125℃，塔釜操作温度170℃，塔顶操作压力：10kPa，回流比控制：2.0，全塔操作压降：5kPa。塔顶得到的含水的1,2-己二醇粗品的量为：98kg/h，去中间罐待回收利用。上部侧线可以得到纯度在99.0％的产品，流量375kg/h左右，再经冷却后进入化妆品级1,2-己二醇成品罐区，产品总收率为75％。

经过定性定量对比分析，只采用反应精馏后续精制得到的1,2-己二醇纯度最高达到99.0％，杂质总量升高，且感官评价结果仍有刺激性气味。这表明单纯依靠萃取精馏效果达不到最佳要求。

Claims (1)

1.一种邻二醇化合物的提纯方法，其特征在于，包括：

S1）将邻二醇粗产品经萃取精馏后，得到萃取精馏后的邻二醇；

S2）将所述萃取精馏后的邻二醇与脱味剂混合进行反应精馏；

S3）将反应精馏后的邻二醇进行精制，得到精制后的邻二醇；所述精制的温度为100℃~200℃；所述精制的压力为5~15 kPa；所述精制的回流比为1.5~2.5；

所述邻二醇粗产品为烯烃氧化法得到的邻二醇粗产品；

所述萃取精馏所用的萃取剂选自甲基异丁基甲酮或石油醚；

所述邻二醇粗产品与萃取剂的质量比为（2~6）：1；

所述萃取精馏的温度为100℃~160℃；

所述萃取精馏的回流比为1~3；

所述萃取精馏的时间为0.5~2 h；

所述萃取精馏在萃取精馏塔中进行；所述萃取精馏塔顶的压力为0.03~0.1 MPa；

所述脱味剂选自烷基胺和/或2，4-二硝基苯肼；

所述脱味剂的添加量为萃取精馏后的邻二醇质量的200~500 ppm；

所述脱味剂先与水混合后再与萃取精馏后的邻二醇混合，进行反应精馏；

所述水与萃取精馏后的邻二醇的质量比为（1~4）：1；

所述烷基胺选自三甲胺和/或三乙胺；

所述反应精馏的温度为100℃~160℃；所述反应精馏的压力为0.03~0.08 MPa；所述反应精馏的回流比为0.3~0.8；所述反应精馏的时间为20~60 min。

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