JPH0334956A - アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
の製造方法の改良に関するものである。

さらに詳しくいえば、本発明は、エステル化反応におけ
る副反応を抑制し、効率よく後処理を行うことにより、
高収率でかつ工業的有利にアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルを製造する方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルは、
重合体原料として種々の用途、例えば合成樹脂、塗料、
接着剤、粘着剤、紙加工処理剤、潤滑油添加剤、建築用
封止剤、インキなどに幅広く用いられている。

このアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの製造
方法としては、アクリル酸又はメタクリル酸とアルコー
ルとを触媒の存在下に反応させる方法が一般に広く知ら
れており、そしてこのエステル化反応に際しては、アク
リル酸やメタクリル酸の重合を防止するために、重合禁
止剤を添加し、酸素又は空気を共存させて、反応を行う
のか有効であることも知られている［大森英三著「機能
性アクリル樹脂」チクノンステム社刊行］。

また、後処理方法については、エステル化反応の終了後
に、反応生成物をアルカリ水溶液で処理する方法（特開
昭６１−２４３０４６号公報）や、脂肪族炭化水素て処
理する方法（特公昭６０５２１４３号公報、特開昭５８
−１．９２８５１号公報）なとか提案されている。

しかしなから、これらの方法においては、アクリル酸や
メタクリル酸の重合を十分に防止することかできず、ま
た後処理工程において乳濁状態を形成するなと、好まし
くない事態を招来し、その改良か望まれていた。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明は、このような従来のアクリル酸エステ１ ルやメタクリル酸エステルの製造方法における欠点を克
服し、エステル化反応における副反応（重合）を抑制し
、効率よく後処理を行うことにより、高収率でアクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステルを製造する方法を
提供することを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた
結果、反応工程においては、重合禁止剤を含有するアク
リル酸又はメタクリル酸とアルコルとを用い、酸触媒及
び溶媒の存在下に特定濃度の酸素を含有する不活性ガス
雰囲気中でエステル化反応を行うことにより、また、後
処理工程においては、反応生成物に特定の処理を施すこ
とにより、その目的を達威しうろことを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、酸触媒及び溶媒の存在下、アクリ
ル酸又はメタクリル酸とアルコールとを反応させてその
エステルを製造するに当たり、（１）重合禁止剤を含有
するアクリル酸又はメタクリル酸を用い、かつ酸素ｏ、
ｉ〜１０容量％を含有する不活性ガス雰囲気下で反応を
行うことを特徴とするアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルの製造方法、（２）反応生成物をアルノＪ
　ＩＪ水溶液により、４０〜９５℃の温度において処理
することを特徴とするアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルの製造方法、（３）反応生成物をアルカリ
水溶液により、４０〜９５℃の温度において処理したの
ち、この処理液を油相と水相とに分離し、次いで油相を
温水により４０〜９５℃の温度において処理することを
特徴とするアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルの製造方法、及び所望に応し、（１）の方法と（２）
の方法又は（１）の方法と（３）の方法とを組み合わせ
た方法を提供するものである。

特に好ましい方法として、酸触媒及び溶媒の存在下、ア
クリル酸又はメタクリル酸とアルコールとを反応させて
そのエステルを製造するに当たり、重合禁止剤を含有す
るアクリル酸又はメタクリル酸を用い、かつ酸素０．１
〜１０容量％を含有する不活性ガス雰囲気下で反応を行
い、得られた反応生成物をアルカリ水溶液により、４０
〜９５℃の温度において処理したのち、この処理液を油
相と水相とに分離し、次いで油相を温水により４０〜９
５℃の温度において処理したのち、７ラノシユ処理し、
ざらに薄瞑蒸発処理することを特徴とするアクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステルの製造方法を提供する
ものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明方法は、酸触媒及び溶媒の存在下、アクリル酸又
はメタクリル酸とアルコールとを反応させて、アクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステルを製造する方法で
あり、この除用いる原料のアルコールとしては、脂肪族
アルコール、脂環式アルコール及び芳香族アルコールの
いずれも用いることかできる。脂肪族アルコールとして
は、例えはプロピルアルコール、イソブチルアルコール
、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ヘプチル
アルコール、ヘプチルアルコール、ヘプチルアルコール
、オクチルアルコール、２−エチルヘキンルアルコール
、ノニルアルコールルアルコール、ウンデセルアルコー
ル、ドデシルアルコール ルアルコール、ペンテニルアルコール、ヘキサデシルア
ルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデセルアル
コール、ノネニルアルコール、エイフシルアルコール、
ヘンエイコシルアルコル、ドデシルアルコール、トコセ
ルアルコール、テトラコシルアルコール、ベンタコシル
アルコール、ヘンエコシルアルコル、ヘプタデシルアル
コール、オクタデセルアルコール、ノナコンルアルコー
ル、トリアコセニルアルコル、７０ベニルアルコール、
ブテニルアルコール、ペンテニルアルコール、ヘキセニ
ルアルコール、ヘキセニルアルコール、オクテニルアル
コール、ノネニルアルコール、デセニルアルコール、ウ
ンデセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデ
セニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ペンタ
デセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、ヘプ
タデセニルアルコール、オクタデセニルアルコール、ノ
ナデセニルアルコール、エイフシルアルコール、トコセ
ニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ヘキサデ
シルアルコール、オフタコセニルアルコール、トリアコ
セニルアルコル、ントロ不ロール、ゲラニオール、ファ
ルネソール、リルイルアルコールなどを挙げることがで
きる。

該脂環式アルコールとしては、炭素数が好ましくは５〜
３０で、五員環以上の環を少なくとも１個有する飽和又
は不飽和の環状脂肪族−価アルコルが用いられる。また
、この脂環式アルコールは、環に炭素数１〜２０の飽和
又は不飽和のアルキル基やアルケニル基か１　（ＶＡ以
上置換されていてもよい。このような脂環式アルコール
としては、例えばシクロペンチルアルコール、シクロヘ
キシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロ
オクチルアルコール、シクロノニルアルコール、シクロ
ヘキルアルコール、シクロウンデシルアルコール デシルアルコール、シクロテトラデシルアルコール、シ
クロへキサデシルアルコール、シクロオクタデシルアル
コール、ジンクロデシルアルコール、ジンクロウンデン
ルアルコール、シンクロドデシルアルコール、トリシク
ロドシルアルコール、トリシクロドデシルアルコール、
トリシクロドデシルアルコール、メチルシクロベンチル
アルコール、エチルシクロペンチルアルコール、プロピ
ルシクロペンチルアルコール、プチルンクロペンチルア
ルコール、メチルンクロヘキンルアルコール、エチルン
クロヘキンルアルコール、プロビルシクロへキ／ルアル
コール、プチルンクロヘキ／ルアルコール、ヘキソルシ
クロヘキンルアルコール、オクチルシクロヘキシルアル
コール、ノニルンクロヘキ／ルアルコール、デンルンク
ロヘキ／ルアルコール、ドデンルンクロヘキ／ルアルコ
ール、ペンタデンルシクロヘキ／ルアルコール、オクタ
デンルンクロヘキンルアルコール、エイコシル／クロヘ
キシルアルコール、ジメチルシクロヘキシルアルコール
、メチルグロピルンクロヘキンルアルコール、シクロペ
ンテニルアルコール、／クロヘキセニルアルコール、ン
クロオクテニルアルコル、シクロデセニルアルコール、
ジシクロデセニルアルコール、プロペニルシクロヘキシ
ルアルコール、ヘキセニルシクロヘキシルアルコール、
オクテニルシクロヘキンルアルコール、デセニルシクロ
ヘキシルアルコール、ドデセニルシクロヘキシルアルコ
ール、シクロペンチルカルビノール、ンクロへキシルカ
ルビノール、シクロオクチルカルビノール、ジンクロデ
シル力ルヒノール、シンクロドデシルカルビノール、ト
リシクロデンルカルビノール、メチルンクロベンチルカ
ルビノール、ブチルシクロペンチルカルビノール、エチ
ルシクロヘキンル力ルヒノール、オクチルシクロへキシ
ルカルビノール、デシルシクロへキシルカルビノール、
ンクロへキシルカルビノール、シクロオクテニルカルビ
ノール、ジシクロデセニルカルビノール、ジメチルノタ
ロへキシルカルビノール、メチルプロピル／り口へキシ
ルカルビノール、ボルネオール、カルベオール、メント
ール、テルピネオール、ピノカン７エオール、カジノー
ル、カロトールなどを挙げることかできる。

さらに芳香族アルコールとしては、炭素数か好ましくは
７〜３０で、芳香環を少なくとも１個有し、かつアルコ
ール性水酸基１個を有するｍ個アルコールが用いられる
。また、この芳香族アルコールは、その芳香環に炭素数
１〜２０の飽和又は不飽和のアルキル基やアルケニル基
か１個以上置換されていてもよく、このような芳香族ア
ルコルとしては、例えばベンジルアルコール、メチルベ
ンジルアルコール、プロピルベンジルアルコール、フ゛
チルベンジルアルコール ルアルコール、オクチルベンジルアルコール、ノールペ
ンシルアルコール、デンルベンジルアルコール、トデン
ルベンジルアルコール、ペンタデシルベンジルアルコー
ル、オクタデンルベンジルアルコール、エイコンルヘン
ジルアルコール、ジメチルベンジルアルコール、トリメ
チルペンシルアルコール、シフチルベンンルアルコール
、ジオクチルベンジルアルコール、メチルエチルヘンシ
ルアルコール、メチルプロピルベンジルアルコール２ メチルブチルベンジルアルコール、ジメチルブチルベン
ジルアルコール、メチルフェニルベンジルアルコール、
オクテニルベンジルアルコール、ドデセニルベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピ
ルアルコール、フェニルブチルアルコールなどを挙ける
ことかできる。

本発明方法においては、アクリル酸又はメタクリル酸と
アルコールとの使用割合は、用いるアルコールの沸点に
より適宜選ぶことが望ましい。例えば、常圧での沸点か
概略２００℃以上のアルコールを用いてエステル化反応
を行う場合には、アルコールの沸点か高いために、反応
後の蒸留操作において、原料のアルコールの分離除去が
困難であることから、通常アクリル酸又はメタクリル酸
に対するアルコールのモル比か小さい、すなわちアクリ
ル酸又はメタクリル酸が過剰な反応系でエステル化反応
が行われる。

一方、常圧での沸点か概略２００℃以下のアルコールを
用いてエステルを製造する場合には、前記のようにアク
リル酸又はメタクリル酸が過剰な反応系でエステル化反
応を行ってもよいし、逆にアルコールか過剰な反応系で
該反応を行ってもよい。

両者の具体的な使用割合については、アクリル酸又はメ
タクリル酸か過剰な反応系では、アルコール１モルに対
し、アクリル酸又はメタクリル酸か通常１〜７モル、好
ましくは１〜４モルの割合で用いられ、一方アルコール
か過剰な反応系では、アクリル酸又はメタクリル酸１モ
ルに対し、アルコールが通常１〜５０モル、好ましくは
１〜２０モルの割合で用いられる。

本発明方法においては、触媒として酸触媒か用いられる
。この酸触媒としては、例えは硫酸、塩酸、硝酸、リン
酸なとの鉱酸や、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、キシレンスルホン酸なと
の有機酸が挙げられる。これらの触媒は１種用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その使用
量は、アクリル酸又はメタクリル酸が過剰な反応系では
アルコールに対し、一方、アルコールか過剰な反応系で
はアクリル酸又はメタクリル酸に対し、通常０．０５〜
５０モル％、好ましくはｏ、ｉ〜１０モル％の範囲で選
ばれる。

本発明方法においては、溶媒として、副生ずる水を共沸
除去しうるような溶媒、例えば水と共沸混合組成を形成
して、沸点が水の沸点より低くなるような溶媒を用いる
。このような溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、ノナン、石油エーテル、石油ベ
ンジン、ナフサ、ガソリン、灯油、リグロイン、シクロ
ヘキサン、メチルンクロヘキサンなとの炭化水素化合物
、あるいはベンゼン、トルエン、キンレン、エチルベン
ゼン、トリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、キ
ュメン、その細度素数９〜１１の芳香族炭化水素や、ク
ロロベンゼンのような塩素化芳香族炭化水素なとの芳香
族化合物、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、メチルブチルエ−テル、メチルブチルエーテルなどの
水不溶性エーテルなどが挙げられ、これらは１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらの溶媒の使用量は、原料のアクリル酸又はメタク
リル酸とアルコールとの合計量１００重量部に対し、通
常３〜５００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の
範囲で選ばれる。

本発明において、エステル化工程におけるアクリル酸又
はメタクリル酸の重合を抑制し、副反応を抑えるのが目
的である場合、該アクリル酸やメタクリル酸として、重
合禁止剤を含有するものを用い、かつ酸素０．１〜ｌＯ
容量％を含有する不活性ノｊス雰囲気下でエステル化反
応が行われる。

該重合禁止剤としては、例えはハイドロキノン、メトキ
ンハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル
、フェノチアジン、ｔ−ブチルクレゾール、ジメチル−
ｔ−ブチルフェノール、ｔブチルカテコールなどが挙げ
られ、これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよく、またその添加量はアクリル酸又は
メタクリル酸に刻し、通常５〜５０００ｗｔｐｐｍ、好
ましくは２０−２０００　ｗ　ｔ　ｐ　ｐ　ｍの範囲で
選はれる。

また、この際、不活性ガス雰囲気下で反応が行われるか
、この不活性カスは酸素を０．１〜１０容量％、好まし
くは２〜８容量％の割合で含有することが必要である。

酸素含有量が前記範囲を逸脱すると本発明の効果か十分
に発揮されない。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム
、ネオン、アルゴン、二酸化炭素、フロン１１、フロン
１２及びこれらの混合ガスなとか挙げられるが、これら
の中で窒素か安価で入手しやすいので好ましい。

また空気に、前記不活性カス、特に窒素を混入させて、
酸素含有量を前記範囲になるように調節したものも好適
に用いることができる。

酸素温度が０．１容量％未満の場合は、重合禁止剤を添
加した効果か十分に発揮されず反応液相中にアクリル酸
又はメタクリル酸の重合物が析出することとなる。また
、アルカリ水溶液処理を施した場合は、この重合物の塩
を生威し、油相かエマルジョン化してしまうという不都
合が生じる。

酸素濃度が１０容量％を超えると反応槽内や還流冷却管
内部に爆発混合組成を形成するので好ましくない。

本発明方法におけるエステル化の反応温度は、通常５０
〜２５０℃１好ましくは８０〜２０００Ｃの範囲で選ば
れ、一方反応時間は通常０５〜２０時間、好ましくは１
〜ＩＯ時間程度である。

反応は大気圧下で行ってもよいし、生成した水を容易に
除去するために、減圧下で行ってもよい。

また、留出した水のみを分離し、溶媒や原料を還流させ
るための分水器を反応装置に設置して、反応を行っても
よい。

本発明において、効率的な後処理を目的とする場合、反
応終了後、反応生成物を（１）アルカリ水溶液により、
４０〜９５℃の温度において処理方法、（２）アルノＪ
り水溶液により、４０〜９５℃の温度において処理した
のち、この処理液を油相と水相とに分離し、次いで油相
を温水により、４０〜９５℃の温度において処理する方
法か用いられる。

これらの方法において用いられるアルカリ水溶液として
は、水酸化すＩ〜ツリウム水酸化カリウム、水酸化力ル
ンウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、アンモニアなど、好ましくは水酸化ナトリウムや水
酸化カリウムを０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜
２０重量％の割合で含有するものか挙げられる。このア
ルカリ水溶液で反応生成物を処理する際の温度は４０〜
９５℃１好ましくは５０〜９０℃の範囲にあることが必
要であり、またこの処理においては、予めアルカリ水溶
液の温度を前記範囲の温度に加温しておくのが有利であ
る。また、処理する際のｐＨは８以上、好ましくは９以
上か望ましい。

処理する際のｐＨが８未満となると、酸の洗浄が不十分
となり、処理液がエマルジョン化して、エステル体を単
離することができなくなる。

このようにしてアルカリ処理された反応生成物は、油相
と水相とに前記処理温度において分離されたのち、場合
により、分離された油相を温水により、４０〜９５℃１
好ましくは５０〜９０’０の範囲の温度において処理さ
れる。４０℃未満で処理した場合、油相がエマルジョン
化して、エステ９９ ル体を単離することができなくなる。また、９００Ｃを
超える場合は水又は水溶液を添加した際に油相の突沸か
生じる危険性かある。液相と水相との分離は、静置分離
法で行ってもよいし、遠心分離法で行ってもよく、また
、油相の温水処理においては予め水をこの温度まで加温
しておくことか望ましい。使用する温水の量については
特に制限はないが、前記アルカリ水溶液と同程度の量を
使用することかできる。この温水処理する際のｐ　Ｈは
６〜８の範囲にあるのが望ましい。

このようにして、温水処理された処理液はその処理温度
で油相と水相とに分離され！＝のち、油相は溶媒除去処
理される。この溶媒除去処理は、まずフラッシュ処理を
行い、次いで薄膜蒸発処理を行うことが望ましい。フラ
ッンユ処理条件及び薄膜蒸発処理条件は、使用する溶媒
の種類によって異なり、−概に定めることができないが
、通常常圧若しくは減圧下で行われる。

本発明における前記のエステル化工程と後処理工程は、
それぞれ独立したものであってもよいし、０ 組み合わせたものであってもよいが、両工程を組み合わ
せることにより、エステル化において副反応（重合）が
抑制されるとともに、効率よく後処理を行うことができ
、高収率でかつ工業的有利にアクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステルを製造することができる。

次に、本発明方法の好適な１例について、添付図面の製
造工程図に従って説明すると、まず反応槽５に、重合禁
止剤を含有するアクリル酸又はメタクリル酸、アルコー
ル、触媒及び溶媒を、それぞれタンク１．２．３及び４
から仕込み、エステル化反応を行う。反応槽５には所定
濃度の酸素を含有する不活性ガス、例えば窒素と空気と
の混合ガスをライン２３から供給し、反応中に生皮した
水は、溶媒とともにコンデンサー６で凝縮されて、受器
７に集められ、ライン８を通って系外に廃棄され、一方
溶媒は受器７から反応槽５に還流される。

反応生成物はアルカリ水溶液タンク１０から供給される
所定の温度のアルカリ水溶液と９にてラインブレンドさ
れたのち、第１分離槽１２に送られ、油相と水相とに分
離され、水相はライン１３を通って系外へ廃棄される。

一方油相は、温水タンク１１から供給される所定温度の
温水と１４にてラインブレンドされたのち、第２分離槽
１５に送られ、油相と水相とに分離され、水相はライン
１６を通って系外へ廃棄される。油相はフラッシュ塔１
７に送られて、大部分の溶媒が留去され、その残液は薄
膜蒸発器２０に送られて溶媒が完全に取り除かれたのち
、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製品
としてタンク２４に送られる。フラッシュ塔１７及び薄
膜蒸発器２０で蒸発した溶媒はそれぞれコンデンサー１
８、受器１９及びコンデンサー２１、受器２２を通って
溶媒タンク４に送られる。

［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は、これらの例によってなんら限定されるもので
はない。

実施例１ 撹拌装置、酸素含有窒素ガス導入管、冷却管、分水器（
ディーンスタークトラップ）及び温度計を取り付けた］
、Ｑの四つロフラスコに、ｎ−ドデシルアルコール１８
６．３ｇ（１，００モル）、メタクリル酸９０．４ｇ（
１，０５モル）、濃硫酸０．５９、重合禁止剤メトキシ
ハイドロキノン５０ｍｇ及び溶媒としてのトルエン８０
ｍ塁を仕込んだ。

フラスコ内に、酸素濃度が６．０容量％の酸素含有窒素
ガスを８０ｍＱ１分の流量で導入した。この酸素含有窒
素ガス雰囲気下、内容液を撹拌しながら加熱し、溶媒と
副生ずる水が共沸しはじめてから５時間、大気圧下で分
水器に水を共沸除去しながら、溶媒のみ還流して反応さ
せた。

還流は１２５℃から始まり、液温は徐々に上昇して、約
１．５時間後には１５０℃に達し、それ以降は１５０〜
１５１℃を保った。反応終了時に分水器には１８．０ｍ
ｌの水が油出して捕捉されてい　ｌこ　。

方、ジセケットと撹拌装置、温度計を取り付けたｌ（の
分液ロートを準備し、その中に反応路３ １後の反応液を入れた。ジャケットに６０〜６５℃の温
水を流して温度調節し、分液ロート内の液温を６０℃に
保ちながら、予め６０　’Ｏに加熱した２重量％Ｎ　ａ
　ＯＨ水溶液１５０ｍ１を加えて撹拌した。

５分間撹拌したのち、静置したところ、ただちに油相と
水相とに分離したので、水相を廃棄した。

水相のｐＨは１１であった。

一方、液相は６０℃に保持しながら、予め６０℃に加熱
した温水２００１を加えて５分間撹拌したのち静置した
ところ、ただちに油相と水相とに分離したので、水相を
廃棄した。この水相のｐＨは８であった。

このようにして処理された油相を１ｆｆｉナスフラスコ
に入れ、キャピラリーで窒素をバブリングしながら、減
圧度２０−２５　ｍｍＨｇ、液温４０℃で６０分間溶媒
をフラッシュさせ、引き続き同一装置で液温をｓｏ’ｃ
に昇温し、３０分間溶媒をフラッシュさせた。

次いで、残液の入ったナスフラスコをロータリーエバポ
レーターに取り付け、減圧度１〜２　ｍｍＨｇ、４ 液温８０℃で２時間溶媒を留去させて、淡い橙色透明の
液体２５３．８９を得１こ。

得られた生成物をガスクロマトグラフィーでエステル体
の純度を測定したところ、９８．９重量％であり、ｎ−
ドデシルアルコール基準での収率は９８゜７モル％であ
った。

比較例１ 実施例１において、反応雰囲気として純窒素を使用した
こと以外は、実施例１と同様に実施した。

反応生成液と２重量％ＮａＯＨ水溶液とを混合したら、
ただちに液はエマルジョン化し、そのまま６０℃で静置
して１時間経過しても分離しなかったため、その後の操
作を中止した。

比較例２ 実施例１において、アルカリ水溶液による洗浄の際の処
理温度を２０℃とし、加えた２重量％ＮａＯＨ水溶液の
温度を２０℃としたこと以外は、実施例１と同様に実施
した。

反応生成液と２重量％ＮａＯＨ水溶液を混合したら、た
だちに液はエマルジョン化し、そのまま室温下で静置し
、１夜経過しても分離しなかったため、その後の操作を
中止した。

［発明の効果］ 本発明によると、アクリル酸又はメタクリル酸とアルコ
ールとのエステル化反応により、アクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルを製造する際に、エステル化工
程において副反応（重合）を抑制し、後処理を効率よく
行うことにより、高収率で、かつ工業的有利にアクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステルを製造することが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法を実施するための製造工程の１例を
示すフローシートであり、図中符号１はアクリル酸又は
メタクリル酸タンク、２はアルコールタンク、３は触媒
タンク、４は溶媒タンク、５は反応槽、ＩＯはアルカリ
水溶液タンク、１１は温水タンク、１２は第１、分離槽
、１５は第２分離槽、１７はフラッンユ塔、２０は薄膜
蒸発器、２４は製品タンクである。 手続補正書（自発） 平底】年８月Ｕ　　日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　酸触媒及び溶媒の存在下、アクリル酸又はメタクリ
   ル酸とアルコールとを反応させてそのエステルを製造す
   るに当たり、重合禁止剤を含有するアクリル酸又はメタ
   クリル酸を用い、かつ酸素０．１〜１０容量％を含有す
   る不活性ガス雰囲気下で反応を行うことを特徴とするア
   クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法
   。 ２　反応生成物をアルカリ水溶液により、４０〜９５℃
   の温度において処理する請求項１記載のアクリル酸エス
   テル又はメタクリル酸エステルの製造方法。 ３　反応生成物をアルカリ水溶液により、４０〜９５℃
   の温度において処理したのち、この処理液を油相と水相
   とに分離し、次いで油相を温水により４０〜９５℃の温
   度において処理する請求項１記載のアクリル酸エステル
   又はメタクリル酸エステルの製造方法。 ４　温水処理された油相をフラッシュ処理し、次いで薄
   膜蒸発処理する請求項３記載のアクリル酸エステル又は
   メタクリル酸エステルの製造方法。 ５　酸触媒及び溶媒の存在下、アクリル酸又はメタクリ
   ル酸とアルコールとを反応させてそのエステルを製造す
   るに当たり、反応生成物をアルカリ水溶液により、４０
   〜９５℃の温度において処理することを特徴とするアク
   リル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法。 ６　酸触媒及び溶媒の存在下、アクリル酸又はメタクリ
   ル酸とアルコールとを反応させてそのエステルを製造す
   るに当たり、反応生成物をアルカリ水溶液により、４０
   〜９５℃の温度において処理したのち、この処理液を油
   相と水相とに分離し、次いで油相を温水により、４０〜
   ９５℃の温度において処理することを特徴とするアクリ
   ル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法。 ７　温水処理された油相をフラッシュ処理し、次いで薄
   膜蒸発処理する請求項６記載のアクリル酸エステル又は
   メタクリル酸エステルの製造方法。