JPS6242948A - エステル交換反応方法 - Google Patents
エステル交換反応方法Info
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- JPS6242948A JPS6242948A JP60179508A JP17950885A JPS6242948A JP S6242948 A JPS6242948 A JP S6242948A JP 60179508 A JP60179508 A JP 60179508A JP 17950885 A JP17950885 A JP 17950885A JP S6242948 A JPS6242948 A JP S6242948A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、不飽和低級カルボン酸エステルと高級アルコ
ールから、酸触媒を用いてエステル交換ヲ行い、不飽和
カルボン酸の高級アルコールエステルを製造する方法に
関する。
ールから、酸触媒を用いてエステル交換ヲ行い、不飽和
カルボン酸の高級アルコールエステルを製造する方法に
関する。
（従来の技術）
不飽和低級カルボン酸エステル（例えば、（メタｌアク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル４！￥−）を
、酸触媒（例えば、硫酸、りん酸、パラトルエンスルホ
ン酸等）の存在Ｆ１筒級アルコール〔例えば、ブタノー
ル（ノルマル、イソ、ター／ヤリ−）、オクタツール、
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等〕とのニ
スデル交換反応によって、同級エステルを製造すること
は公知である。
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル４！￥−）を
、酸触媒（例えば、硫酸、りん酸、パラトルエンスルホ
ン酸等）の存在Ｆ１筒級アルコール〔例えば、ブタノー
ル（ノルマル、イソ、ター／ヤリ−）、オクタツール、
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等〕とのニ
スデル交換反応によって、同級エステルを製造すること
は公知である。
ところが、このような製造方法においては、反応終了時
に触媒酸を効果的に除去することが、後工程の材′Ｕ−
ヒおよび副反応抑制の一ヒから特に必要であるが、単に
アルカリを添加して中和しても、置級エステルの重合の
発生や、中和後のエステル相と水相との境界が不鮮明な
ため、分離が困難となるなどの問題が残されており、さ
らに重合防＋、ｈ削の種類と酸触媒、アルカリによる中
和操作、および中和分離時の液温度の状況により、不溶
解性固型分が発生し、工程に多大の不都合をひきおこす
。
に触媒酸を効果的に除去することが、後工程の材′Ｕ−
ヒおよび副反応抑制の一ヒから特に必要であるが、単に
アルカリを添加して中和しても、置級エステルの重合の
発生や、中和後のエステル相と水相との境界が不鮮明な
ため、分離が困難となるなどの問題が残されており、さ
らに重合防＋、ｈ削の種類と酸触媒、アルカリによる中
和操作、および中和分離時の液温度の状況により、不溶
解性固型分が発生し、工程に多大の不都合をひきおこす
。
従来Ｈ１ｌ＋：Ｉえば、（１１アリールスルボン酸の無
水物を触媒と（７て使用することＶ（より、メタクリル
酸の副生分おさえ、ポリメタクリル＋Ｗの存在によると
推定される乳化トラブルを回避する（橢公昭４９−２０
２９５）、（２１酸触媒の存在−ドの反応液に対１２、
アルカリ土類金属炭酸塩ケ加え、全速流のもとて水蒸気
を導入［７、有機相と水相とを明確に分離して乳化状態
を防ぐ（特公昭４８−２１９２９１．１：（＋ （メタ
）アクリル酸とイソブチレンから硫酸触４ν、で第二級
ブチル（メタ）アクリレートを製造するさい、反応液を
アルカリ水溶液′１斤は無機塩を含むアルカリ水溶液で
中和［７て、生成エステルが水相へ損失することを防ぐ
（特開昭５３−．６５８１５）等が示されている。
水物を触媒と（７て使用することＶ（より、メタクリル
酸の副生分おさえ、ポリメタクリル＋Ｗの存在によると
推定される乳化トラブルを回避する（橢公昭４９−２０
２９５）、（２１酸触媒の存在−ドの反応液に対１２、
アルカリ土類金属炭酸塩ケ加え、全速流のもとて水蒸気
を導入［７、有機相と水相とを明確に分離して乳化状態
を防ぐ（特公昭４８−２１９２９１．１：（＋ （メタ
）アクリル酸とイソブチレンから硫酸触４ν、で第二級
ブチル（メタ）アクリレートを製造するさい、反応液を
アルカリ水溶液′１斤は無機塩を含むアルカリ水溶液で
中和［７て、生成エステルが水相へ損失することを防ぐ
（特開昭５３−．６５８１５）等が示されている。
（発明が解決しようとする問題点）
上記従来法にあ・いては次のような課題が残され−Ｃい
る。
る。
ｉｌｌの方法では、無水酸全使用することにより、アル
コールのニーアル化が懸念される。“チた、酸を残した
ま＼！Ｒ製するとき、エステルの分解や、装置の腐蝕金
ひきおこすおそれがある。
コールのニーアル化が懸念される。“チた、酸を残した
ま＼！Ｒ製するとき、エステルの分解や、装置の腐蝕金
ひきおこすおそれがある。
＋２１の方法で汀、アルカリ土類金楓炭盾塩を存在させ
た反応器は、難溶性無機塩のため内部にスケール付着や
、抜出し時の固型物による詰りなどが発生【２、不都合
がひきおこされる２ぞれが多い。
た反応器は、難溶性無機塩のため内部にスケール付着や
、抜出し時の固型物による詰りなどが発生【２、不都合
がひきおこされる２ぞれが多い。
に（）のｈ法では、反応形態が異なるため、単なる比較
ｒｔできなｈが、生成エステルの分解をおさえつつ水相
への損失をｔｈぐこと金目的とＬ２ており、本発明の目
的とする不純物酸〔触媒酸および両生（メタ）クリル酸
〕を中オ１１により消失させ、エステルの乳化トラブル
全回避することとは技術領域が異なる。
ｒｔできなｈが、生成エステルの分解をおさえつつ水相
への損失をｔｈぐこと金目的とＬ２ており、本発明の目
的とする不純物酸〔触媒酸および両生（メタ）クリル酸
〕を中オ１１により消失させ、エステルの乳化トラブル
全回避することとは技術領域が異なる。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らＶｔ１ このような課題を解決するため鋭倉
研究全重ねた結束、反応終了液に残存する触媒酸および
副生した（メタ）アクリル酸等の不純物を、アルカリで
中和することで消失させ、次工程への材質選定を容易に
するとともに、水浴性アルカリを水浴液で［重用するこ
とにより、生成した中和Ｊｋ ｆ水浴液として溶解させ
、プロセスの詰りをなくｊ〜、しかも油相と水相とのア
ルカリ性に相違が生じることを踏い出し、水相におＶ）
るＩ） Ｈをアルカリ性に保つこと（好′ま［２〈はｐ
Ｈ（ｉ７１１） Ｊ’Ｊ−ヒに保つこと）、および中
和、２相分離に際１−で、液温度を５０［以下に下げな
いこと（−Ｌ限は水の沸点１００ｒ？未満）により、エ
ステルの乳化を防いで水４１Ｊとの分離を容易にし、か
つ不溶性固型物の発生を最少限におさえるために、−１
；記の条件に加えて、最も好昔しい市合防止削と［７て
、ド記一般式 ％式％ Ｃ式中、Ｐ＃′ｉフェニル基捷たはす７チル基を表わす
。） で示される物質を、全什込晴に対して０．００’２重埴
比以下を加え、このようにしてエステル交換を行うと、
もはや、不純物酸による材゛肖選定の困難、品質の悪化
寺を防ぎ、エステルの乳化による分離性の悪化、エステ
ルの損失等（ｒ−なくシ、かつ精製７［程の詰りゃ反応
器の汚れをμｂぐことか可能となリ、ここに、種々の困
難な課題を一挙に解決することができた。
研究全重ねた結束、反応終了液に残存する触媒酸および
副生した（メタ）アクリル酸等の不純物を、アルカリで
中和することで消失させ、次工程への材質選定を容易に
するとともに、水浴性アルカリを水浴液で［重用するこ
とにより、生成した中和Ｊｋ ｆ水浴液として溶解させ
、プロセスの詰りをなくｊ〜、しかも油相と水相とのア
ルカリ性に相違が生じることを踏い出し、水相におＶ）
るＩ） Ｈをアルカリ性に保つこと（好′ま［２〈はｐ
Ｈ（ｉ７１１） Ｊ’Ｊ−ヒに保つこと）、および中
和、２相分離に際１−で、液温度を５０［以下に下げな
いこと（−Ｌ限は水の沸点１００ｒ？未満）により、エ
ステルの乳化を防いで水４１Ｊとの分離を容易にし、か
つ不溶性固型物の発生を最少限におさえるために、−１
；記の条件に加えて、最も好昔しい市合防止削と［７て
、ド記一般式 ％式％ Ｃ式中、Ｐ＃′ｉフェニル基捷たはす７チル基を表わす
。） で示される物質を、全什込晴に対して０．００’２重埴
比以下を加え、このようにしてエステル交換を行うと、
もはや、不純物酸による材゛肖選定の困難、品質の悪化
寺を防ぎ、エステルの乳化による分離性の悪化、エステ
ルの損失等（ｒ−なくシ、かつ精製７［程の詰りゃ反応
器の汚れをμｂぐことか可能となリ、ここに、種々の困
難な課題を一挙に解決することができた。
本発明方法によれば、不飽第１カルボン酸エステルとし
て、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル全、酸触媒として、硫酸、りん酸パラトルエンスル
フォン酸等ｅ、ＡＭフル：ｙ−ルとして、（ノルマル、
イン、ターシャリ−）ブタノール、オクタツール、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコール等を用いて反応
を行う。その際、沸点の高い高級アルコールを反応器に
入れ、次いで、重合防止剤として、一般式Ｐ−ＮＨ−Ｐ
−ＮＨ−ＰＣ式中、Ｐは前記と同じ）で表わされる化合
物、例えば、Ｎ −Ｎ’ −Ｄ ｉ −Ｎａｐｈｔｙｌ
−Ｐ−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ Ｄｉａｍｉｎｅを全仕込
量の０．００２重着比以下の量を加える。
て、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル全、酸触媒として、硫酸、りん酸パラトルエンスル
フォン酸等ｅ、ＡＭフル：ｙ−ルとして、（ノルマル、
イン、ターシャリ−）ブタノール、オクタツール、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコール等を用いて反応
を行う。その際、沸点の高い高級アルコールを反応器に
入れ、次いで、重合防止剤として、一般式Ｐ−ＮＨ−Ｐ
−ＮＨ−ＰＣ式中、Ｐは前記と同じ）で表わされる化合
物、例えば、Ｎ −Ｎ’ −Ｄ ｉ −Ｎａｐｈｔｙｌ
−Ｐ−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ Ｄｉａｍｉｎｅを全仕込
量の０．００２重着比以下の量を加える。
高級アルコールを加温し、不飽和カルボン酸エステルが
十分に反応し、かつ遊離してくる低級アルコールと低級
エステルの共沸物が気化して、効率よく反応を進める温
度になったならば、低級エステルを加える。または最初
から、高級アルコールと低級エステルを触媒とともに混
合して加温、反応させ、低級アルコールを単独あるいは
低級エステルとの共沸物として除去する方法のいずれで
もよい。置載アルコールの転化率を上げるためには、１
常、低級エステルを過剰Ｃ２〜６倍モル）に加えること
が行われる。
十分に反応し、かつ遊離してくる低級アルコールと低級
エステルの共沸物が気化して、効率よく反応を進める温
度になったならば、低級エステルを加える。または最初
から、高級アルコールと低級エステルを触媒とともに混
合して加温、反応させ、低級アルコールを単独あるいは
低級エステルとの共沸物として除去する方法のいずれで
もよい。置載アルコールの転化率を上げるためには、１
常、低級エステルを過剰Ｃ２〜６倍モル）に加えること
が行われる。
次に、十分反応した高級エステルから、共存する不純物
として含まれる低級アルコール、低級エステルを必要に
応じて蒸発により大部分を除き、次いで、触媒酸および
両生じた低級エステルの酸を中和する。中和にさいして
は、カセイソーダ、カセイカリまたはアンモニア等の水
溶性アルカリを水溶液で添加する。このときアルカリ濃
度が濃すぎると、中和塩が析出したり、他の水溶性不純
物を十分に浴かし去ることが困難なため、好ましくは反
応液叶とほぼ同容１の水溶液を用いるとよい。また、中
和に際しては、液温度を５０ｐ以−ヒ１００Ｃ未満に保
つことにより、エステルの乳化を防ぐことができるとと
もに、不溶性固型物の頂を最少におさえることができる
。
として含まれる低級アルコール、低級エステルを必要に
応じて蒸発により大部分を除き、次いで、触媒酸および
両生じた低級エステルの酸を中和する。中和にさいして
は、カセイソーダ、カセイカリまたはアンモニア等の水
溶性アルカリを水溶液で添加する。このときアルカリ濃
度が濃すぎると、中和塩が析出したり、他の水溶性不純
物を十分に浴かし去ることが困難なため、好ましくは反
応液叶とほぼ同容１の水溶液を用いるとよい。また、中
和に際しては、液温度を５０ｐ以−ヒ１００Ｃ未満に保
つことにより、エステルの乳化を防ぐことができるとと
もに、不溶性固型物の頂を最少におさえることができる
。
また、中和に際しては、油相の示すｐ Ｈは、水相のｐ
Ｈと異なり、一般に不正確であるため、水相のｐＨをア
ルカリ性に保つことで、余剰のｒｌｌｆはぼ完全に中和
することができ、かつエステルと水相との境界やエステ
ルそのものに発生する乳化状態を回避できる。さらに好
ましくは、水相のｐＨを１０以上にすることである。
Ｈと異なり、一般に不正確であるため、水相のｐＨをア
ルカリ性に保つことで、余剰のｒｌｌｆはぼ完全に中和
することができ、かつエステルと水相との境界やエステ
ルそのものに発生する乳化状態を回避できる。さらに好
ましくは、水相のｐＨを１０以上にすることである。
このようにして反応液を中和するさい、液中に徐々に不
溶解性固型物が析出してくる。そのため十分に析出して
しまうまで、好ましくは５０分以上、水相と油相の分離
を行わないことが大切である。こうした固型物は、重合
防止剤の種類により、その曽および性状が異なり、また
、量により、その析出縫が異なる。
溶解性固型物が析出してくる。そのため十分に析出して
しまうまで、好ましくは５０分以上、水相と油相の分離
を行わないことが大切である。こうした固型物は、重合
防止剤の種類により、その曽および性状が異なり、また
、量により、その析出縫が異なる。
本発明者らの研究によれば、最も好ましい重合防止剤の
種類は、一般式Ｐ＝ＮＨ−Ｐ−ＮＨ−Ｐ （式中Ｐは前
記と同じ）で示される化合物であり、次いで、フェノチ
アジン、ハイドロキノンの順である。
種類は、一般式Ｐ＝ＮＨ−Ｐ−ＮＨ−Ｐ （式中Ｐは前
記と同じ）で示される化合物であり、次いで、フェノチ
アジン、ハイドロキノンの順である。
また、量については、全仕込量（低級エステルおよび高
級アルコール）に対して０．００２重量比（０，２％
）を超えると、急激に増加する。
級アルコール）に対して０．００２重量比（０，２％
）を超えると、急激に増加する。
こうすることによって、目的とする反応生成物は、明瞭
に油相に移り、もはや、乳化トラブル、不純物酸は存在
せず、後工程での精製がきわめて容易である。
に油相に移り、もはや、乳化トラブル、不純物酸は存在
せず、後工程での精製がきわめて容易である。
（発明の効果）
本発明によれば、不飽和低級カルボン酸エステルと高級
アルコールから、酸触媒の存在下にエステル交換法によ
って、不飽和カルボン酸の高級アルコールを製造するに
あたり、不純物による材質選定の困難、品質の悪化等を
防ぎ、エステルの乳化による分離性の悪化、エステルの
損失等をなくし、かつ精製工程の詰りゃ反応器の汚れを
防ぐことができるなど、優れた効果が得られる。
アルコールから、酸触媒の存在下にエステル交換法によ
って、不飽和カルボン酸の高級アルコールを製造するに
あたり、不純物による材質選定の困難、品質の悪化等を
防ぎ、エステルの乳化による分離性の悪化、エステルの
損失等をなくし、かつ精製工程の詰りゃ反応器の汚れを
防ぐことができるなど、優れた効果が得られる。
（実施例）
以下に本発明の実施例を示す。
実施例１
攪拌装置を備えた１ｔガラス反応器に、ｎ−ブｐ ／−
ル１４８ ｔ、 ｉｌｌ硫酸８２およびノンフレックス
Ｆ Ｏ，８ｔを仕込み、１０５Ｃに昇温した後、メタク
リル酸メチル４００ｆ’ｆ１５０分に分けて添加した。
ル１４８ ｔ、 ｉｌｌ硫酸８２およびノンフレックス
Ｆ Ｏ，８ｔを仕込み、１０５Ｃに昇温した後、メタク
リル酸メチル４００ｆ’ｆ１５０分に分けて添加した。
添加中は液温１０５〜１１０ｃに保ち、添加終了後、徐
々に昇温し、最終的に１２５Ｃ−１で昇温し、留出物は
凝縮管に導き液化させ、９５．８７を取得した。反応器
には４５５ｖが残された。
々に昇温し、最終的に１２５Ｃ−１で昇温し、留出物は
凝縮管に導き液化させ、９５．８７を取得した。反応器
には４５５ｖが残された。
反応器に残った液の組成を次に示す。
ｎ〜ブチルメタクリレート ５８．８重１％メタク
リル酸メチル ３７，５ ｚｎ−ブタノー
ル １．１１メタノール
０．５１メタクリル酸
０．３ ｉその他 １．８
１次に、この反応終了液ｆ６０Ｃに保ちながら、２重！
＃係カセイソーダ水浴液４９０−を加えて静置した後、
透明な界面を示す油相から０−ブチルメタクリレートを
主成分とする有機分４ｊ５ｙｆ。
リル酸メチル ３７，５ ｚｎ−ブタノー
ル １．１１メタノール
０．５１メタクリル酸
０．３ ｉその他 １．８
１次に、この反応終了液ｆ６０Ｃに保ちながら、２重！
＃係カセイソーダ水浴液４９０−を加えて静置した後、
透明な界面を示す油相から０−ブチルメタクリレートを
主成分とする有機分４ｊ５ｙｆ。
水相から透明な弱アルカリ性硫酸ナトリウムを含む成分
を４５０２取得した。この水相のｐＨは１６であった。
を４５０２取得した。この水相のｐＨは１６であった。
有機分はｎ−ブチルメタクリレ−） ９７．３％、メタ
クリル酸メチル１．２％、ｎ−ブタノール０．９％、そ
の他０．６％であった。
クリル酸メチル１．２％、ｎ−ブタノール０．９％、そ
の他０．６％であった。
水相、有機相とも濁りや浮遊物Ｌ１詔めらノ１．なかっ
た。
た。
実施例２
実施例１と同じ反応装置を用いて、１ｓｏ−ブタノール
１４８７、メタクリル酸メチル４００１、＃硫酸８ｙお
よびノンフレックスＦ Ｏ，８ｙ ｋ仕込み、１００Ｃ
に昇温し、留出が始まってから徐々に昇温してゆき、６
・５時間後に１２５Ｃとなった時点で加熱を中断した。
１４８７、メタクリル酸メチル４００１、＃硫酸８ｙお
よびノンフレックスＦ Ｏ，８ｙ ｋ仕込み、１００Ｃ
に昇温し、留出が始まってから徐々に昇温してゆき、６
・５時間後に１２５Ｃとなった時点で加熱を中断した。
引き続き、反応糸をＪ空ポンプで１２０ Ｔｏｒｒに減
圧にし、６８〜７０Ｃで１２０分加熱（７、反応器内に
次の組成の液６０２ｙを得た。
圧にし、６８〜７０Ｃで１２０分加熱（７、反応器内に
次の組成の液６０２ｙを得た。
イソ−ブチルメタクリレート８７．７屯ｔ＃％メタクリ
ル酸メチル １０．Ｏｒイン−ブタノール
０．６ ｚメタノール
０．１１メタクリル酸 ０．
４１その他 １・２１次に、こ
の液に３チ力セイカリ水溶液４２７ｍを加えた後、加温
し、１ｏｏＣで３０分保持した後、透明な界面を示す油
相と水相を分離した。こうして得られた油相け、重量が
２８６９．透明で浮遊物はなかった。水相は重量４４３
ｖで、ｐＨは１２であった。油相の組成は、イソブチル
メタクリレート９２．６チ、ＭＭＡ４．６優、インブタ
ノール０．５優、その他０．６ ％であった。
ル酸メチル １０．Ｏｒイン−ブタノール
０．６ ｚメタノール
０．１１メタクリル酸 ０．
４１その他 １・２１次に、こ
の液に３チ力セイカリ水溶液４２７ｍを加えた後、加温
し、１ｏｏＣで３０分保持した後、透明な界面を示す油
相と水相を分離した。こうして得られた油相け、重量が
２８６９．透明で浮遊物はなかった。水相は重量４４３
ｖで、ｐＨは１２であった。油相の組成は、イソブチル
メタクリレート９２．６チ、ＭＭＡ４．６優、インブタ
ノール０．５優、その他０．６ ％であった。
比較例１
実施例１と同じ反応を行って得た反応液４５５ｔｆｒ室
温まで冷やした後、二つに分けて、一方の反応液２２０
ｖは、常温で水２５０ｗｔを加え攪拌、静置した後、２
相分Ｍを行った。境界面は乳白色浮遊物のために不明瞭
であり、油相は白濁し、水相には乳白色浮遊物が懸濁し
ており、実質上２相分離は困難であった。
温まで冷やした後、二つに分けて、一方の反応液２２０
ｖは、常温で水２５０ｗｔを加え攪拌、静置した後、２
相分Ｍを行った。境界面は乳白色浮遊物のために不明瞭
であり、油相は白濁し、水相には乳白色浮遊物が懸濁し
ており、実質上２相分離は困難であった。
また、もう一方の反応液２２０ｙを、常温において２ｑ
６カセイソーダ１６０ｗｄｆ加え、水相ｐＨ全９とした
。境界面は乳白色浮遊物が層をなしておシ、分離困難で
あり、この浮遊物を含む液を吸引代ガラスフィルターで
吸引したが、すぐに目詰りをおこし、実質的に分離は不
可能であった。
６カセイソーダ１６０ｗｄｆ加え、水相ｐＨ全９とした
。境界面は乳白色浮遊物が層をなしておシ、分離困難で
あり、この浮遊物を含む液を吸引代ガラスフィルターで
吸引したが、すぐに目詰りをおこし、実質的に分離は不
可能であった。
実施例３
比較例１で分離困難になつ友二つの処理液′ｔ−１２％
カセイソーダ液を加えｐＨ１２にして加温し、７０Ｃと
したところ、乳白色浮遊物は消滅し、境界面は透明とな
り、問題なく分離ができた。
カセイソーダ液を加えｐＨ１２にして加温し、７０Ｃと
したところ、乳白色浮遊物は消滅し、境界面は透明とな
り、問題なく分離ができた。
比較例２
実施例２と同じ装置に、ノンフレックスＦに代えてハイ
ドロキノン１ｆｆ仕込み、同じ反応を行ったとζろ５反
応終了液は黒褐色になり、タール状成分が見られた。こ
の液４００１に２チカセイソーダ液４３０−を加え、７
０１：”Ｋ加温し次ところ、境界面に黒色粒状固型物１
．８／、黒褐色油相５４６ｔおよび黄白色水相４８２
ｆｆ得友。こうして得られた油相および水相は、さらに
別のｎ表法を必要としている。
ドロキノン１ｆｆ仕込み、同じ反応を行ったとζろ５反
応終了液は黒褐色になり、タール状成分が見られた。こ
の液４００１に２チカセイソーダ液４３０−を加え、７
０１：”Ｋ加温し次ところ、境界面に黒色粒状固型物１
．８／、黒褐色油相５４６ｔおよび黄白色水相４８２
ｆｆ得友。こうして得られた油相および水相は、さらに
別のｎ表法を必要としている。
Claims (5)
- （１）不飽和低級カルボン酸エステルと高級アルコール
から、酸触媒の存在下、エステル交換法によつて、下記
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３、Ｒ＿２は炭素数４
以上のアルキル基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸の高級アルコールエステル
を製造するにあたり、反応終了液に水溶性アルカリの水
溶液を加えて水相をアルカリ性となし、２相に分けた後
、油相から該高級アルコールエステルを収得することを
特徴とするエステル交換反応方法。 - （２）水溶性アルカリがカセイソーダ、カセイカリ、ア
ンモニアである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）水相の示すアルカリ度がｐＨ１０以上となるよう
に水溶性アルカリを加える特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （４）水浴性アルカリを加えて２相に分けるさいの水相
および油相の温度を５０℃以上１００℃未満に保つ特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）重合防止剤として、下記一般式 Ｐ−ＮＨ−Ｐ−ＮＨ−Ｐ （式中、Ｐはフェニル基またはナフチル基を表わす。） で示される化合物を、全仕込量に対して０．００２重量
比以下加える特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60179508A JPS6242948A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | エステル交換反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60179508A JPS6242948A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | エステル交換反応方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242948A true JPS6242948A (ja) | 1987-02-24 |
| JPH0212939B2 JPH0212939B2 (ja) | 1990-03-30 |
Family
ID=16067029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60179508A Granted JPS6242948A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | エステル交換反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6242948A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0334956A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 |
| EP0933353A1 (de) * | 1998-01-30 | 1999-08-04 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von anionischen Flockungsmitteln bei der organisch-wässrigen Phasentrennung |
| US6147252A (en) * | 1998-07-01 | 2000-11-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for continuously producing ester of acrylic or methacrylic acid |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4842044A (ja) * | 1971-09-23 | 1973-06-19 |
-
1985
- 1985-08-16 JP JP60179508A patent/JPS6242948A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4842044A (ja) * | 1971-09-23 | 1973-06-19 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0334956A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 |
| EP0933353A1 (de) * | 1998-01-30 | 1999-08-04 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von anionischen Flockungsmitteln bei der organisch-wässrigen Phasentrennung |
| US6147252A (en) * | 1998-07-01 | 2000-11-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for continuously producing ester of acrylic or methacrylic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0212939B2 (ja) | 1990-03-30 |
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