JPH05125037A - 高純度２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の製造方法 - Google Patents
高純度２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の製造方法Info
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- JPH05125037A JPH05125037A JP28884191A JP28884191A JPH05125037A JP H05125037 A JPH05125037 A JP H05125037A JP 28884191 A JP28884191 A JP 28884191A JP 28884191 A JP28884191 A JP 28884191A JP H05125037 A JPH05125037 A JP H05125037A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸を、フェノー系化合物の存在下、水を溶媒として
再結晶することを特徴とする高純度２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸の製造方法。 【効果】２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸を効率よく精製することができ、該精製物は高分
子量重合体の製造に適している。
ホン酸を、フェノー系化合物の存在下、水を溶媒として
再結晶することを特徴とする高純度２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸の製造方法。 【効果】２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸を効率よく精製することができ、該精製物は高分
子量重合体の製造に適している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高純度の２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下「ＡＭＰ
Ｓ」と略すことがある。）を効率よく製造する方法、お
よびその高純度ＡＭＰＳを用いた重合体の製造方法に関
する。
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下「ＡＭＰ
Ｓ」と略すことがある。）を効率よく製造する方法、お
よびその高純度ＡＭＰＳを用いた重合体の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＭＰＳは、アクリル繊維等の染色性改
良剤として用いられるほか、重合により有用な単独重合
体及び共重合体を形成する。これらの重合体は、凝集
剤、石油回収用薬剤、分散剤、接着剤、流動性調節剤等
として使用される。かかるＡＭＰＳの一般的な製造方法
としては、過剰のアクリロニトリルを反応溶媒を兼ねて
用い、その中で発煙硫酸とイソブチレンを反応させ、そ
の結果得られたＡＭＰＳを反応混合物より直接析出させ
る方法がある。得られた粗結晶はアクリロニトリルで洗
浄後乾燥されるが、必要により溶媒を用い懸濁洗浄また
は再結晶により精製される。しかしながら、再結晶用と
して、工業的に利用しうるＡＭＰＳに対し溶解度の高い
溶媒は、水、低級アルコール、ジメチルホルムアミド等
に限定されており、従来、これらの溶媒を用いた場合、
以下のような問題点があった。
良剤として用いられるほか、重合により有用な単独重合
体及び共重合体を形成する。これらの重合体は、凝集
剤、石油回収用薬剤、分散剤、接着剤、流動性調節剤等
として使用される。かかるＡＭＰＳの一般的な製造方法
としては、過剰のアクリロニトリルを反応溶媒を兼ねて
用い、その中で発煙硫酸とイソブチレンを反応させ、そ
の結果得られたＡＭＰＳを反応混合物より直接析出させ
る方法がある。得られた粗結晶はアクリロニトリルで洗
浄後乾燥されるが、必要により溶媒を用い懸濁洗浄また
は再結晶により精製される。しかしながら、再結晶用と
して、工業的に利用しうるＡＭＰＳに対し溶解度の高い
溶媒は、水、低級アルコール、ジメチルホルムアミド等
に限定されており、従来、これらの溶媒を用いた場合、
以下のような問題点があった。
【０００３】すなわち、水はＡＭＰＳに対する溶解度が
最も高いが、重合を起こしやすく不適当である。また、
ジメチルホルムアミドではＡＭＰＳの結晶析出が容易で
なく、沸点が高いので乾燥に時間がかかる。更に、メタ
ノール等の低級アルコールでは、収率が悪く、また、精
製効果も不充分である。一方、含水率３〜８０重量％の
含水酢酸を溶媒として再結晶する方法も知られている
（特開昭５４−１０６４２７）。しかしながら、該含水
酢酸へのＡＭＰＳの溶解度は低く、効率よく再結晶を行
なうためにはなお不充分である。
最も高いが、重合を起こしやすく不適当である。また、
ジメチルホルムアミドではＡＭＰＳの結晶析出が容易で
なく、沸点が高いので乾燥に時間がかかる。更に、メタ
ノール等の低級アルコールでは、収率が悪く、また、精
製効果も不充分である。一方、含水率３〜８０重量％の
含水酢酸を溶媒として再結晶する方法も知られている
（特開昭５４−１０６４２７）。しかしながら、該含水
酢酸へのＡＭＰＳの溶解度は低く、効率よく再結晶を行
なうためにはなお不充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ＡＭＰＳは前述のよう
に種々の用途が考えられるが、特にＡＭＰＳを重合体と
して凝集剤、石油回収用薬剤等に用いる場合は、より高
分子量の製品が要求される。しかしながら、十分に精製
したＡＭＰＳを原料としない場合は、かかる高分子量の
重合体を得ることは困難である。そこで、本発明の目的
は、高純度のＡＭＰＳをより効率よく製造する方法、お
よびその高純度ＡＭＰＳを用いて高分子量の重合体を製
造する方法を提供することにある。
に種々の用途が考えられるが、特にＡＭＰＳを重合体と
して凝集剤、石油回収用薬剤等に用いる場合は、より高
分子量の製品が要求される。しかしながら、十分に精製
したＡＭＰＳを原料としない場合は、かかる高分子量の
重合体を得ることは困難である。そこで、本発明の目的
は、高純度のＡＭＰＳをより効率よく製造する方法、お
よびその高純度ＡＭＰＳを用いて高分子量の重合体を製
造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来技術
の問題を解決し、高純度のＡＭＰＳの結晶を効率よく得
る安価な精製方法として、最も溶解度の高い水を溶媒と
した再結晶精製法について鋭意検討した結果、特定の化
合物の結晶溶媒系への添加による顕著な効果を見い出
し、本発明に到達した。すなわち本発明は、粗ＡＭＰＳ
をフェノール系化合物の存在下、水を溶媒として再結晶
することを特徴とする高純度ＡＭＰＳの製造方法、およ
び、その高純度ＡＭＰＳをアゾ系重合開始剤の存在下で
重合することを特徴とする重合体の製造方法に関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
の問題を解決し、高純度のＡＭＰＳの結晶を効率よく得
る安価な精製方法として、最も溶解度の高い水を溶媒と
した再結晶精製法について鋭意検討した結果、特定の化
合物の結晶溶媒系への添加による顕著な効果を見い出
し、本発明に到達した。すなわち本発明は、粗ＡＭＰＳ
をフェノール系化合物の存在下、水を溶媒として再結晶
することを特徴とする高純度ＡＭＰＳの製造方法、およ
び、その高純度ＡＭＰＳをアゾ系重合開始剤の存在下で
重合することを特徴とする重合体の製造方法に関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００５】ＡＭＰＳの製造方法は特に限定はないが、
通常は、前述のようにアクリロニトリル、イソブチレン
および発煙硫酸を用いて合成し、反応系から析出した沈
殿物をアクリロニトリルで洗浄乾燥した粗ＡＭＰＳが用
いられる。粗結晶のＡＭＰＳは、アクリルアミド、アク
リル酸；メタクリル酸等の不純物を通常３，０００〜３
０，０００ｐｐｍ程度含有するものである。本発明に使
用されるフェノール系化合物としては、たとえば下記一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。該フェノー
ル化合物の多くは一般的な重合禁止剤として使用される
ものである。
通常は、前述のようにアクリロニトリル、イソブチレン
および発煙硫酸を用いて合成し、反応系から析出した沈
殿物をアクリロニトリルで洗浄乾燥した粗ＡＭＰＳが用
いられる。粗結晶のＡＭＰＳは、アクリルアミド、アク
リル酸；メタクリル酸等の不純物を通常３，０００〜３
０，０００ｐｐｍ程度含有するものである。本発明に使
用されるフェノール系化合物としては、たとえば下記一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。該フェノー
ル化合物の多くは一般的な重合禁止剤として使用される
ものである。
【０００６】
【化１】
【０００７】（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、水素原子、水酸基、
アルコキシ基、炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアル
キル基、アリールアルキル基、または、アルキルもしく
は水酸基で置換されたアリールアルキル基を表す。ま
た、Ｒ1〜Ｒ5は、ヘテロ原子を含むアルキル基もしくは
アリール基、またはヘテロ原子で結合するアルキル基も
しくはアリール基でもよい。）かかるフェノール系化合
物としては、具体的には、ハイドロキノン、ｐ−メトキ
シフェノール、ｐ−ヒドロキシトルエン、２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アルミハイドロキノン、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’
−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェノール）
シクロヘキサン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、モノまたはトリ（α−メチルベンジ
ル）フェノール、ｄｌ−α−トコフェロール、ブチルヒ
ドロキシルアニソール等が例示されるが、特にハイドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール等の親水性のフェノー
ル系化合物が好ましい。
アルコキシ基、炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアル
キル基、アリールアルキル基、または、アルキルもしく
は水酸基で置換されたアリールアルキル基を表す。ま
た、Ｒ1〜Ｒ5は、ヘテロ原子を含むアルキル基もしくは
アリール基、またはヘテロ原子で結合するアルキル基も
しくはアリール基でもよい。）かかるフェノール系化合
物としては、具体的には、ハイドロキノン、ｐ−メトキ
シフェノール、ｐ−ヒドロキシトルエン、２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アルミハイドロキノン、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’
−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェノール）
シクロヘキサン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、モノまたはトリ（α−メチルベンジ
ル）フェノール、ｄｌ−α−トコフェロール、ブチルヒ
ドロキシルアニソール等が例示されるが、特にハイドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール等の親水性のフェノー
ル系化合物が好ましい。
【０００８】フェノール系化合物の添加量は、粗ＡＭＰ
Ｓに対して、通常０．００２〜１．０重量％、好ましく
は０．０１〜０．５重量％である。該範囲により少ない
場合はＡＭＰＳの精製操作中の重合抑制の効果が充分に
期待できない。また、該範囲を越える場合は、精製を行
ったＡＭＰＳ中に残存するフェノール系化合物により、
精製ＡＭＰＳを更に重合する際に重合阻害を起こすおそ
れがあるので好ましくない。本発明に使用される溶媒の
水は、通常蒸留水、脱イオン水が好ましいが、場合によ
りアクリロニトリルの飽和水溶液等のＡＭＰＳの精製を
阻害しない程度の物質を含む水溶液を用いることも可能
である。すなわち、ＡＭＰＳ精製時にアクリロニトリル
を反応溶媒を兼ねて用い、その中で発煙硫酸とイソブチ
レンを反応させてＡＭＰＳの結晶スラリーを得て、フェ
ノール系化合物と水を加えて加温溶解後、上層のアクリ
ロニトリル層を分離し、下層の水溶液より再結晶させる
方法も採用することができる。
Ｓに対して、通常０．００２〜１．０重量％、好ましく
は０．０１〜０．５重量％である。該範囲により少ない
場合はＡＭＰＳの精製操作中の重合抑制の効果が充分に
期待できない。また、該範囲を越える場合は、精製を行
ったＡＭＰＳ中に残存するフェノール系化合物により、
精製ＡＭＰＳを更に重合する際に重合阻害を起こすおそ
れがあるので好ましくない。本発明に使用される溶媒の
水は、通常蒸留水、脱イオン水が好ましいが、場合によ
りアクリロニトリルの飽和水溶液等のＡＭＰＳの精製を
阻害しない程度の物質を含む水溶液を用いることも可能
である。すなわち、ＡＭＰＳ精製時にアクリロニトリル
を反応溶媒を兼ねて用い、その中で発煙硫酸とイソブチ
レンを反応させてＡＭＰＳの結晶スラリーを得て、フェ
ノール系化合物と水を加えて加温溶解後、上層のアクリ
ロニトリル層を分離し、下層の水溶液より再結晶させる
方法も採用することができる。
【０００９】本発明によるＡＭＰＳの再結晶方法は、粗
結晶のＡＭＰＳにフェノール系化合物と水を加えて加温
溶解し、その後、温度を下げて再結晶させるものであ
る。ＡＭＰＳの溶解温度は、通常３０〜９０℃である
が、結晶効率、及びモノマーの安定性、安全性等を考慮
すると４０〜６０℃で溶解するのが好ましい。また、結
晶化温度は結晶収率を上げるため、５〜２０℃の低温が
好ましい。再結晶の効率を更に上げるには、４０〜６０
℃で粗ＡＭＰＳを溶解した後、系内を減圧にして水を蒸
発、濃縮させ、水の気化熱を利用して冷却しながら結晶
化し、次に５〜１０℃の低温に保持して結晶化を完結す
る方法が有利である。かくして得られたＡＭＰＳの結晶
は、素早く濾過または遠心分離した後、乾燥される。こ
の結果、不純物が通常１０００ｐｐｍ以下好ましくは５
００ｐｐｍ以下の高純度ＡＭＰＳの結晶が得られる。
結晶のＡＭＰＳにフェノール系化合物と水を加えて加温
溶解し、その後、温度を下げて再結晶させるものであ
る。ＡＭＰＳの溶解温度は、通常３０〜９０℃である
が、結晶効率、及びモノマーの安定性、安全性等を考慮
すると４０〜６０℃で溶解するのが好ましい。また、結
晶化温度は結晶収率を上げるため、５〜２０℃の低温が
好ましい。再結晶の効率を更に上げるには、４０〜６０
℃で粗ＡＭＰＳを溶解した後、系内を減圧にして水を蒸
発、濃縮させ、水の気化熱を利用して冷却しながら結晶
化し、次に５〜１０℃の低温に保持して結晶化を完結す
る方法が有利である。かくして得られたＡＭＰＳの結晶
は、素早く濾過または遠心分離した後、乾燥される。こ
の結果、不純物が通常１０００ｐｐｍ以下好ましくは５
００ｐｐｍ以下の高純度ＡＭＰＳの結晶が得られる。
【００１０】本発明の高純度ＡＭＰＳは、単独重合また
はアクリル酸またはメタクリル酸およびそれらの誘導
体、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびそれらの
誘導体等と共重合することができる。特に高分子量の重
合体を得るためには、使用するラジカル重合開始剤はア
ゾ系の重合開始剤が好ましい。例えば２，２’−アゾビ
ス−（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩、アゾビス−
（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）・２塩酸
塩、４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）−２−
ナトリウム等が挙げられる。ラジカル重合開始剤の使用
量は、単独重合の場合はＡＭＰＳ、また共重合の場合は
ＡＭＰＳと他の共重合可能なモノマーの混合物の重量に
対して通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５
〜０．５重量％である。重合温度は、通常１０〜１５０
℃の範囲で目的の重合物の分子量に応じて選択される。
水溶液状で重合する場合、好ましい温度は４０〜８０℃
である。
はアクリル酸またはメタクリル酸およびそれらの誘導
体、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびそれらの
誘導体等と共重合することができる。特に高分子量の重
合体を得るためには、使用するラジカル重合開始剤はア
ゾ系の重合開始剤が好ましい。例えば２，２’−アゾビ
ス−（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩、アゾビス−
（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）・２塩酸
塩、４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）−２−
ナトリウム等が挙げられる。ラジカル重合開始剤の使用
量は、単独重合の場合はＡＭＰＳ、また共重合の場合は
ＡＭＰＳと他の共重合可能なモノマーの混合物の重量に
対して通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５
〜０．５重量％である。重合温度は、通常１０〜１５０
℃の範囲で目的の重合物の分子量に応じて選択される。
水溶液状で重合する場合、好ましい温度は４０〜８０℃
である。
【００１１】重合方法は、特に制限されないが、水溶液
重合を例示するならば撹拌下重合する方法、静置容器中
で断熱状態で重合する方法、シート状で除熱しつつ重合
する方法、油中水型エマルジョンまたは分散状態で重合
する方法が例示される。撹拌下重合する方法としては、
ＡＭＰＳのナトリウム塩水溶液に窒素ガスを通じて酸素
を除いたのち、ラジカル重合開始剤を添加し、窒素ガス
気流下、所定温度に保持する方法が例示される。
重合を例示するならば撹拌下重合する方法、静置容器中
で断熱状態で重合する方法、シート状で除熱しつつ重合
する方法、油中水型エマルジョンまたは分散状態で重合
する方法が例示される。撹拌下重合する方法としては、
ＡＭＰＳのナトリウム塩水溶液に窒素ガスを通じて酸素
を除いたのち、ラジカル重合開始剤を添加し、窒素ガス
気流下、所定温度に保持する方法が例示される。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 （粗ＡＭＰＳの製造例）撹拌器、温度計、ガス吹込管を
備えた反応器にアクリロニトリル１００モル部、発煙硫
酸２２モル部を仕込み−４０℃に保持した。そこへ２０
モル部のイソブチレンを２０分かけて吹きこんだ。この
間反応器内の温度を−４５〜−３５℃に保持した。吹込
み終了後、反応液の温度を５５℃まで昇温し、更に６０
分間保持して反応を完結させた。イソブチレンの吹き込
み終了と同時にＡＭＰＳの結晶が析出し始め、スラリー
状となった。この結晶を濾過し、アクリロニトリルで洗
浄後３０℃の減圧乾燥器で８時間乾燥し、ＡＭＰＳ粗結
晶を得た。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 （粗ＡＭＰＳの製造例）撹拌器、温度計、ガス吹込管を
備えた反応器にアクリロニトリル１００モル部、発煙硫
酸２２モル部を仕込み−４０℃に保持した。そこへ２０
モル部のイソブチレンを２０分かけて吹きこんだ。この
間反応器内の温度を−４５〜−３５℃に保持した。吹込
み終了後、反応液の温度を５５℃まで昇温し、更に６０
分間保持して反応を完結させた。イソブチレンの吹き込
み終了と同時にＡＭＰＳの結晶が析出し始め、スラリー
状となった。この結晶を濾過し、アクリロニトリルで洗
浄後３０℃の減圧乾燥器で８時間乾燥し、ＡＭＰＳ粗結
晶を得た。
【００１３】このＡＭＰＳ粗結晶を、高速液体クロマト
グラフィー（以下ＨＰＬＣと略す）で分析したところ、
ＡＭＰＳ以外の不純物（アクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸等）は、８，３００ｐｐｍ含まれていた。 実施例１ 撹拌器と冷却管、温度計を備えた３００ｍｌの四ッ口フ
ラスコに、前記製造例で得られたＡＭＰＳ粗結晶１５０
ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．０５ｇ及び脱塩水１０
０ｇを入れ、４０℃の温浴に浸して撹拌した。均一に溶
解した後、冷却管を取り外し、キャピラリーを取り付け
た。抜き出し側に冷却管、トラップを取り付け、５ｍｍ
Ｈｇで減圧脱水しながら約５０ｇの水を留去した時点で
浴を外し、内部の沸騰が納まった後で常圧に戻した。次
に、５℃の恒温槽に浸して結晶化を完結させた。次に、
結晶を含む液をとりだし、グラスフィルターで減圧濾過
し、５℃の冷水５０ｍｌで２回洗浄した後、更に３５℃
で８時間減圧乾燥を行い、１０３ｇの精製ＡＭＰＳ結晶
を得た。
グラフィー（以下ＨＰＬＣと略す）で分析したところ、
ＡＭＰＳ以外の不純物（アクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸等）は、８，３００ｐｐｍ含まれていた。 実施例１ 撹拌器と冷却管、温度計を備えた３００ｍｌの四ッ口フ
ラスコに、前記製造例で得られたＡＭＰＳ粗結晶１５０
ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．０５ｇ及び脱塩水１０
０ｇを入れ、４０℃の温浴に浸して撹拌した。均一に溶
解した後、冷却管を取り外し、キャピラリーを取り付け
た。抜き出し側に冷却管、トラップを取り付け、５ｍｍ
Ｈｇで減圧脱水しながら約５０ｇの水を留去した時点で
浴を外し、内部の沸騰が納まった後で常圧に戻した。次
に、５℃の恒温槽に浸して結晶化を完結させた。次に、
結晶を含む液をとりだし、グラスフィルターで減圧濾過
し、５℃の冷水５０ｍｌで２回洗浄した後、更に３５℃
で８時間減圧乾燥を行い、１０３ｇの精製ＡＭＰＳ結晶
を得た。
【００１４】該結晶中の不純物量をＨＰＬＣで求めた結
果を表−１に示す。得られた精製ＡＭＰＳ結晶を、水溶
液中で水酸化ナトリウムで中和して３０重量％のＡＭＰ
Ｓのナトリウム塩（以下ＡＭＰＳ−Ｎａと略す）水溶液
を調製した。この溶液９．０６ｇを５０ｍｌの封管に取
り、更に、１５．９４ｇの３０重量％アクリルアミド水
溶液および２．７５ｇの脱塩水を入れ、均一に溶解し
た。次に、重合開始剤として０．２重量％のＮＮ’−ア
ゾビス−（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩水溶液
２．２５ｇを入れ、全量を３０ｇとした。封管内を窒素
ガスで充分に置換し、密封した後、５０℃の恒温水槽中
で４時間重合させたところ、２５重量％のアクリルアミ
ド／ＡＭＰＳ−Ｎａの共重合体を得た。このときの重合
率を臭素法により測定した。また、該重合体を０．１ｇ
／ｄｌの濃度に溶解し、２５℃でオストワルド粘度計を
用いて還元粘度（ηｓｐ／ｃ）を求めた。結果を表−１
に示す。
果を表−１に示す。得られた精製ＡＭＰＳ結晶を、水溶
液中で水酸化ナトリウムで中和して３０重量％のＡＭＰ
Ｓのナトリウム塩（以下ＡＭＰＳ−Ｎａと略す）水溶液
を調製した。この溶液９．０６ｇを５０ｍｌの封管に取
り、更に、１５．９４ｇの３０重量％アクリルアミド水
溶液および２．７５ｇの脱塩水を入れ、均一に溶解し
た。次に、重合開始剤として０．２重量％のＮＮ’−ア
ゾビス−（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩水溶液
２．２５ｇを入れ、全量を３０ｇとした。封管内を窒素
ガスで充分に置換し、密封した後、５０℃の恒温水槽中
で４時間重合させたところ、２５重量％のアクリルアミ
ド／ＡＭＰＳ−Ｎａの共重合体を得た。このときの重合
率を臭素法により測定した。また、該重合体を０．１ｇ
／ｄｌの濃度に溶解し、２５℃でオストワルド粘度計を
用いて還元粘度（ηｓｐ／ｃ）を求めた。結果を表−１
に示す。
【００１５】実施例２、３ フェノール系化合物として、ｐ−メトキシフェノールの
代わりに表−１に示す化合物を０．０５ｇ用いた以外は
実施例１と同様にＡＭＰＳの再結晶及び重合を行った。
結果を表−１に示す。 比較例１、２ フェノール系化合物の代わりに、重合禁止剤として一般
的に用いられる表−１に示す化合物を０．０５ｇ用いた
以外は実施例１と同様にＡＭＰＳの再結晶及び重合を行
った。結果を表−１に示す。 比較例３ 再結晶精製を行うことなく、ＡＭＰＳの粗結晶をそのま
ま使用して実施例１と同様に重合した結果を表−１に示
す。 参考例１ 実施例１において重合開始剤としてアゾ化合物の代わり
に過硫酸アンモニウムを用いた以外は同様に重合したと
ころ、重合率が９９．６％、得られた重合体の還元粘度
は１３．５であった。
代わりに表−１に示す化合物を０．０５ｇ用いた以外は
実施例１と同様にＡＭＰＳの再結晶及び重合を行った。
結果を表−１に示す。 比較例１、２ フェノール系化合物の代わりに、重合禁止剤として一般
的に用いられる表−１に示す化合物を０．０５ｇ用いた
以外は実施例１と同様にＡＭＰＳの再結晶及び重合を行
った。結果を表−１に示す。 比較例３ 再結晶精製を行うことなく、ＡＭＰＳの粗結晶をそのま
ま使用して実施例１と同様に重合した結果を表−１に示
す。 参考例１ 実施例１において重合開始剤としてアゾ化合物の代わり
に過硫酸アンモニウムを用いた以外は同様に重合したと
ころ、重合率が９９．６％、得られた重合体の還元粘度
は１３．５であった。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例４ 撹拌器、冷却管及び、温度計を備えた３００ｍｌの四ッ
口フラスコに、ＡＭＰＳ粗結晶１５０ｇ、ｐ−メトキシ
フェノール０．０５ｇおよび脱塩水１００ｇを入れ、４
０℃の温浴に浸して撹拌した。ＡＭＰＳの粗結晶が溶解
した後、撹拌しながら浴を１０℃まで冷却し、更に撹拌
を止めて５℃にするとＡＭＰＳの結晶が析出した。５℃
で８時間保持した後、グラスフィルターで減圧濾過し
た。次に、５℃の冷水５０ｍｌで２回洗浄した後、更
に、得られた結晶を３５℃で８時間減圧乾燥を行った。
得られた結晶は５０．６ｇであり、ＨＰＬＣで分析した
不純物量は１０６ｐｐｍであった。また、該結晶を用い
て実施例１と同様に重合を行なったところ、重合率は１
００％、重合体の還元粘度は２６．７であった。
口フラスコに、ＡＭＰＳ粗結晶１５０ｇ、ｐ−メトキシ
フェノール０．０５ｇおよび脱塩水１００ｇを入れ、４
０℃の温浴に浸して撹拌した。ＡＭＰＳの粗結晶が溶解
した後、撹拌しながら浴を１０℃まで冷却し、更に撹拌
を止めて５℃にするとＡＭＰＳの結晶が析出した。５℃
で８時間保持した後、グラスフィルターで減圧濾過し
た。次に、５℃の冷水５０ｍｌで２回洗浄した後、更
に、得られた結晶を３５℃で８時間減圧乾燥を行った。
得られた結晶は５０．６ｇであり、ＨＰＬＣで分析した
不純物量は１０６ｐｐｍであった。また、該結晶を用い
て実施例１と同様に重合を行なったところ、重合率は１
００％、重合体の還元粘度は２６．７であった。
【００１８】比較例４ 実施例４と同じフラスコに１００ｇの１０重量％含水酢
酸を入れ、４０℃の温浴に浸し、そこにＡＭＰＳ粗結晶
を少しづつ加えて撹拌したが、溶解しにくかったので更
に温浴の温度を６０℃とし、１２ｇのＡＭＰＳ粗結晶を
溶解させた。次に、実施例４と同様に再結晶の操作を行
ったが、得られた結晶は６．６ｇにすぎず、結晶収率は
極めて低く、また不純物量も２２６ｐｐｍであった。
酸を入れ、４０℃の温浴に浸し、そこにＡＭＰＳ粗結晶
を少しづつ加えて撹拌したが、溶解しにくかったので更
に温浴の温度を６０℃とし、１２ｇのＡＭＰＳ粗結晶を
溶解させた。次に、実施例４と同様に再結晶の操作を行
ったが、得られた結晶は６．６ｇにすぎず、結晶収率は
極めて低く、また不純物量も２２６ｐｐｍであった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の高純度ＡＭＰＳ（２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸）の製造方法に
よれば、工業的に安価な方法で、効率よく高純度のＡＭ
ＰＳの結晶を得ることができるのみならず、該結晶を用
いれば極めて高分子量の（共）重合体を得ることがで
き、水溶性または親水性高分子等の用途分野、例えば高
分子凝集剤や石油回収用薬剤に寄与するところが大であ
る。
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸）の製造方法に
よれば、工業的に安価な方法で、効率よく高純度のＡＭ
ＰＳの結晶を得ることができるのみならず、該結晶を用
いれば極めて高分子量の（共）重合体を得ることがで
き、水溶性または親水性高分子等の用途分野、例えば高
分子凝集剤や石油回収用薬剤に寄与するところが大であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 粗２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸を、フェノール系化合物の存在下、水
を溶媒として再結晶することを特徴とする高純度２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の製造方
法。 - 【請求項２】 請求項１の高純度２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸を、アゾ系重合開始剤
の存在下で重合することを特徴とする２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28884191A JP3412158B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28884191A JP3412158B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125037A true JPH05125037A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3412158B2 JP3412158B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=17735442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28884191A Expired - Lifetime JP3412158B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3412158B2 (ja) |
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| CN110785403A (zh) * | 2017-03-20 | 2020-02-11 | 爱森（中国）絮凝剂有限公司 | 生产2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的新方法 |
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-
1991
- 1991-11-05 JP JP28884191A patent/JP3412158B2/ja not_active Expired - Lifetime
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