JPS6176519A - 液晶相を示す重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液晶相を示し、場合によ）スペーサーを経て、
化学的に結合した式Ｉａおよび（！たは）　Ｉｂ ＸＩ　　Ｘ２　　　　　　　　　　　　ＸＩ　　Ｘ２〔
式中Ｑ１はＨ，１〜５個のＣ原子を有するアルキルまた
はアルコキシ、Ｆ、　Ｃ１，％ＢｒまたはＣＮであり；
Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ相互に独立して、Ｈまたは１５個
までのＣ原子を有するアルキル（但しこのアルキル基は
その中の１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣ
）（２基が一〇−１−Ｓ−１−Ｏ−ＣＯ−０−１−〇−
ＣＯ−ＮＨＲ−１−Ｃｏ−１−ＣＯ−０−１−ＣＯ−８
−１−Ｓ−ＣＯ−１−ＳＯ−および−Ｓ○２−を含む群
からの基により置き換えられていてもよい）であυ、但
し置換基Ｘ１〜Ｘ５の少なくとも２個はＨ以外の基であ
る〕で示されるメソゲニック基を含有する重合体物質に
関する。

多数の液晶重合体、たとえばメソゲニック基トシて４／
−シアノビフェニル−４−イル基で変性されているポリ
アクリルエステルおよびポリメタアクリルエステルがす
でに開示されている。

これらの種類の重合体物質のネマチック相は通常、１０
０°以上の温度で見い出される。ネマチックまたはコレ
ステリック単量体の重合によっては、多くの場合に比較
的高度の秩序を有し、しかも高度に粘性のスメクチック
重合体が得られる。さらにまた、棒状のメンケ゛ニック
側鎖基を有する重合化合物は多くの場合に液晶温度範囲
を持たない液晶重合体を導く。

本発明の目的は液晶相を示し、しかも前記の欠点を有し
ないか、または有していても極く僅かな程度である重合
体物質を見い出すことにあった。

ここに、式Ｉａおよび（または）よりの化学的に結合し
たメソゲニック基を含有する重合体物質が驚くべきこと
に広いメゾフェース範囲、広い限界内で変化できる複屈
折並びに正および負の反磁性異方性を示すことが見い出
された。さらにまた、これらの重合体物質は容易に加工
でき、異方性を有するいづれか所望の形状を有する物品
を得ることができ、さらにこれらは高い化学的安定性を
示す。

従って、本発明は液晶相を示し、場合によりスは−サー
を経て化学的に結合したメソゲニック基を含有する重合
体物質であって、これらのメソゲニック基が式１ａおよ
び（または）より〔式中Ｑ１はＨ，１〜５個のＣ原子を
有するアルキルまたはアルコキシ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒまた
はＣＭであり；Ｘ１〜ｘ５はそれぞれ相互に独立して、
Ｈまたは１５個までのＣ原子を有するアルキル基（この
アルキル基はその中の１個のＣＨ２基または隣接してい
ない２個のＣＨ２基が一〇−１−Ｓ−１−Ｏ−ＣＯ−０
−１−０−ＣＯ−ＮＨＲ−１−ＣＯ−、−−ＣＱ＝Ｏ−
１−ＣＯ−８−１−８−ＣＯ−１−ＳＯ−および−８０
，２−を含む群からの基により置き換えられていてもよ
い）であシ、但しＸ１〜Ｘ５の少なくとも２個はＨ以外
の基である〕に相当する基であることを特徴とする重合
体物質に関する。

式Ｉａの前記基において、ＱｌはＨまたは非分校状アル
キルであって好ましくは１〜４個のＣ原子を有し、特に
メチルまたはエチルが好ましく、あるいはまたＣＮが特
に好ましい。

基Ｘ１〜Ｘ５において、それぞれ１個のＣＨ２基が官能
性基、特に中心炭素環への結合基を形成している基によ
シ置き換えられていると好ましい。

またＸ１〜Ｘ５の中で１個のＣＨ２基が一〇−１−Ｓ−
１−ＣＯ−１−ＣＯ−０−１−ｓｏ−および−５ｏ２−
であり、特に−〇−１−Ｓ−および−８０２−で置換さ
れているのが好ましい。

好ましくは、置換基Ｘ１〜ｘ５の少なくとも３個はＨ以
外の基であシ、特にｘｌ、Ｘ３およびｘ５はＨ以外であ
る。式Ｉａおよび（または）よりのさらに別の好ましい
メソゲニック基は置換基Ｘ１〜Ｘ５の全部がＨ以外であ
）、特にＸ１〜Ｘ５が同一である基である。

従って　Ｘ１〜Ｘ５の好ましい意味としては下記の基を
あげることができる： メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ
、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポ
キシ、１．１−ジメチルエトキシ、はメトキシ、ヘキソ
キシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ツノキシ、テコキシ、
ウンデコキシ、ドデコキシ、トリテコキシ、テトラテコ
キシ；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メ
チルエテルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ
、２−メチルプロピルチオ、１．１−ジメチルエチルチ
オ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オク
チルチオ、ノニルチオ、デシルチオ、クンデシルチオ、
ドデシルチオ、トリデシルチオ、テトラデシルチオ；ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、２−メチルプロピオ
ニル、３−ノー１−ルプロピオニル、ペンタノイル、ピ
バロイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル
、ノナノイル、デカノイル、クンデカノイル、ドデカノ
イル、トリデカノイル、テトラデカノイル；メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、フロポキシカルボニル
、１−メチルエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、１−メチルプロポキシカルボニル、１．１−ジメチル
エトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキソキ
シカルボニル、ヘプトキシカルボニル、オクトキシカル
ボニル、ツノキシカルボニル、テコキシカルボニル、ウ
ンデコキシカルボニル、ドデコキシ力ルボニル、トリテ
コキシカルボニル、テトラテコキシカルボニルメチルス
ルフィニル、エチルスルフィニル、フロビルスルフィニ
ル、１−メチルエチルスルフィニル、ブチルスルフィニ
ル、１−メチルプロピルスルフィニル、２−メチルプロ
ピルスルフィニル、Ｌｌ−：）メチルエチルスルフィニ
ル、インチルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、ヘ
プチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、ノニルス
ルフィニル、デシルスルフイニル、ウンデシルスルフィ
ニル、ドテシルスルフィニル、トリデシルスルフィニル
、テトラデシルスルフィニル；メチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、プロピルスルホニル、１−メチルエチル
スルホニル、ブチルスルホニル、１−メチルプロピルス
ルホニル、２−メチルプロピルスルホニル、１．１−ジ
メチルエチルスルホニル、Ｒンチルスルホニル、ヘキシ
ルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、ノニルスルホニル、デシルスルホニル、ウンデシル
スルホニへドテシルスルホニル、トリテシルスルホニル
おヨヒテトラデシルスルホニル。

遊離価がＸ１〜Ｘ５に相当する基によシ飽和されておシ
、ＱｌがＨである場合の式Ｉａおよび（または）Ｉｂの
メソゲニック基に相当する化合物はディスコチック液晶
としてすでに開示されている〔西ドイツ国公開特許出願
第３，３３２，９５５号公報（特開昭６０−８４２３７
号参照）；コーネ等によるアンゲバンテ・ヘミ−９，５
（１９８４年）、第７゜〜７１頁；ルツツ等による２１
回ブンゼン・コロジウム、西ベルリン市、９月／１０月
（１９８３年）参照〕。

これらのメソゲニック基は重合体鎖に直接結合させるこ
とができる。しかしながら、これらの基は重合体鎖に非
環状鎖（スペーサー）を経て結合させると好ま゛しい。

スに一す−は、特に置換されているか、または置換され
ていないアルキレン基であることができ、このアルキレ
ン基はその中の１個のＣＨ２基または隣接していない２
個以上のＣＨ２基が一〇−１−Ｓ−１−〇−ＣＯ−１−
ＣＯ−０−１−８−ＣＯ−１−〇〇−８−、−８ｏ−お
よび−５ｏ２−を含む群からの基によシ置き換えられて
いることができる。このアルキレン基中の隣接している
２個のＣＨ２基が−ＣＨＪＩＣ−または−ＣＨ＝Ｃ’Ｘ
−（ここでＸは水素、ハロゲン、好ましくはフッ素また
は塩素、ＣＮあるいは１〜５個のＣ原子を有するアルキ
ル、好ましくはＣＮ５である）により置き換えられてい
ることもできる。特に好適なスは−サーは式■ −（ＣＨ２）ｎ−Ｑ２−　　　　　　（ＩＩＩ）（式中
Ｑ２は単結合または−ＣＯ−３−１−ＣＯ−０−１−〇
−〇〇−１−ＣＯ−１特に−０−１−ｓ−１−ｓｏ−ま
たは−５ｏ２−であシ、そしてｎは３〜２０、好ましく
は１０〜１５である）の基である。

本発明はさらにまた、式Ｉａ／ｂの重合体物質の製造方
法およびそれらの電子工学における繊維およびホイル技
術用の有機半導体としての使用に関する。

すなわち、式■ Ｙ−スは−サー−Ｍ　　　　（Ｉ［） （式中Ｍは式Ｉａ／ｂのメソゲニック基であシ、「スは
−サー」は非環状鎖または直接結合であり、そしてＹは
重合できる官能性基である）の単量体系化合物は、Ｙが
ω−または（ω−１）位置に位置する２〜５個のＣ原子
を有するアルケニル基である場合に、重合させることが
できる。

Ｙはスは−サー基に、直接結合によるか、または−〇−
１−ｓ−１−ｓｏ−１−ｓｏ２−１−Ｃ６−０−、−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−１−〇−〇　〇　−ＮＨ−あるいは−ｏ−ｃ
ｏ−ｏ−を含む群からの基を経て結合することができる
が、式■の単量体化合物では一〇−１−ｓ−１−ｓｏ−
、−ｓｏ２−１−ＣＯ−０−１−ＣＯＮＨ−１−〇−〇
〇−０−１−ｃ’ｏ−５−ｌ−０−ＣＯ−または−〇〇
−からなる群からのいずれの基も互いに隣接してはなら
ない。特に好適な基は一〇−１−Ｃ○−〇−１−ＣＯ−
ＮＨ−および−８−１特に−〇−および一〇〇−０−で
ある。

重合はそれ自体既知の方法で、照射、加熱または電気エ
ネルギーの作用により、およびたとえばオシアン氏によ
るプリンシプルス・オブ・ポリメリゼーション、マツフ
グロー・ヒル出版社にューヨーク市）に記載されている
ような遊離基またはイオン性触媒の作用により実施でき
る。適当な照射エネルギーは紫外線、レーザー、Ｘ線お
よび放射性ビームの形である。電気エネルギーは、たと
えば電解法により発生させることができる。遊離基触媒
の例には過硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、アゾビ
スインブチロニトリル、過酸化ジー第６プチルおよび過
酸化シクロヘキナノンがある。イオン性触媒にはフェニ
ルリチウムおよびナフタレンナトリウムのようなアルカ
リ金属の有機化合物またはＢＦ３、ＡＪ（Ｊ５．５ｎＣ
）４および’ｒｉｃｚ４のようなルイス酸、ある・いは
アルミニウム化合物またはチタニウム化合物の形の金属
錯化合物がある。単量体は溶液、懸濁液、エマルジョン
または塊状で重合させることができる。

Ｙがヒドロキシル、アミン、メルカプト、エポキシまだ
はカルボキシル基、あるいはその反応性誘導体の一種で
ある場合には式■の化合物を重合体幹鎖にグラフトさせ
ることができる。

このような場合に、Ｙは０ＨＸＮＨ２、Ｃ０ＯＨまたは
反応性誘導体であると特に好ましく、特にＯＨまたはカ
ルボキシル基の反応性誘導体であると好ましい。このグ
ラフト反応はそれ自体既知の方法によシ、たとえばエス
テル化、アミド化、エステル交換、アミド交換、アセタ
ール化あるいはエーテル化によシ実施でき、これらの方
法は文献〔たとえばホーベンーヴアイルによるメトーデ
゛ン・デル・オルガニック・ヘミ−、ゲオルグーチーメ
出版社（シュトットガルト市）；またはパレオス等によ
るジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー
・ケミストリイ、１９（１９８１年）第１４２７頁のよ
うな標準的参考書〕に記載されている。

好適なグラフト反応は式１ａ／ｂのメンケ゛ニック基を
有する単量体と有機ポリシロキサンとの反応を包含する
。この目的には、線状または環状の水素−有機ポリシロ
キサンを、たとえばヨーロッパ特許第０．０６０，５３
５号明細書に記載されているように、式■のエチレン状
不飽和メンゲニツク単量体〔Ｙはω−または（ω−１）
−位置に位置する２〜５個のＣ原子を有するアルケニル
基である〕とシロキサン−水素の量にもとづいてほぼ等
モル量で、シラン−水素の脂肪族多結合上への付加を促
進する触媒の存在下に反応させる。

適当な重合体幹鎖は、原則的にその鎖が成る種の柔軟性
を示す重合体の全部である。これらは線状、分枝状また
は環状重合体鎖であることができる。重合の程度は通常
、少なくとも１０、好ましくは２０〜１００である。し
かしながら、オリゴマーもまた適当であυ、特に３〜１
５、特に４〜７の単量体単位を有する環状オリゴマーが
適当である。

好適には、Ｃ−Ｃ主鎖を有する重合体、特にポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ポリ−α−ハロゲノアク
リレート、ポリ−α−シアノアクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリロニトリルまたはポリメチレンマ
ロネートを使用する。さらにまた、主鎖中にヘテロ原子
を有する重合体、たとえばポリエーテル、ポリエステル
、ポリアミド、ポリイミドまたはポリウレタン類、ある
いは特にポリシロキサン類もまた好適である。

適当に末端官能基化された化合物、すなわち６員環上の
側鎖基の少なくとも１個がω−または（ω−１）−位置
で官能性基を担持している化合物は文献〔たとえばホー
ベン・ヴアイルによるメト−テン・デル・オルガニツシ
エン・ヘミ−、ケオルグーチーメ出版社（シュトットガ
ルト市）のような標準的参考書または西ドイツ国公開特
許出願第３，３３２，９５５号公報（特開昭６０−８４
２３７号参照）〕に記載されているような、それ自体既
知の方法により、特に既知であって、列挙されている反
応に適する反応条件下に製造することができる。これは
またここでは詳細に記載しないがそれ自体既知である変
法を用いて作ることもできる。

好適な原料物質はペンタ置換されている・・ロゲノベン
ゼン化合物（Ｍ−ハロゲン）、ハンタハロゲノベンゼン
化合物（ｙ−スベー？−−Ｃ’６（・・ロゲン）５〕（
ここでＹは場合により保護基により保護されていてもよ
い）、スキローイノシトール誘導体〔Ｙ−スペーサー−
Ｃ６Ｈ３（ＯＨ）５〕、ペンタ置換されているスキロー
イノシトール誘導体（Ｍ−ＯＨ、巖Ｉａ　）、ミオ−イ
ノソース化合物およびはンタ置換されているミオーイノ
ソース誘導体である。

従って、式■ ｓ　　ｚ４ （式中ＨａｌはＦ、（Ｊ、Ｂｒまたは工であり、そして
ｚ１〜Ｚ５はそれぞれ相互に独立して、Ｈ，ＯＨまたは
ＳＨであって、置換基Ｚ１〜Ｚ５の少なくとも２個はＨ
以外の基である）の化合物はアルキルノ・ライドまたは
スルホネートと反応させ、次いで場合により酸化するか
、またはカルボン酸あるいはチオカルボン酸あるいはま
たカルボン酸、チオカルボン酸、炭酸またはカルバミン
酸の反応性誘導体と反応させることにより式■（式中Ｈ
ａｌはＦ、Ｃ５Ｅｒまだは工であり、そしテＱ７−ＱＨ
はＯＲ，５ＲＳＣＯＲ，０ＣＯ−ＯＲ，０ＣＯＮＨＲ。

５−Ｃ０ＲＸＳ〇−Ｒまたは５Ｏ２−Ｒであり、ここで
Ｒは１４個までのＣ原子を有するアルキル基であり、但
し置換基Ｑ７　、ＱＯの少なくとも２個はＨ以外である
）の化合物に変換できる。

ＨａＡｉはＣＪまたはＢｒが好ましく、Ｑ１°〜Ｑζは
ＯＲ。

ＳＲ，ＣＯＲ，５ｏ−Ｒまたは５ｏ２−Ｒ、特にＯＲ，
ＳＲまたはＳ○２Ｒが好ましい。

式■ （式中ＺはＯＨまたはＳＨであシ、そしてＱ７〜Ｑζは
式■について前記した意味を有し、Ｑ７〜Ｑｏは好まし
くはＯＲ，ＳＲまたは５Ｏ２Ｒである）の化合物は式■
の化合物または・式■ （式中ＺはＯＨまたはＳＨであり、ＨａＡ’　１〜Ｈａ
ｌ！５はＨＳ　Ｆ、ＣＩ、Ｂｒｉたは工であって、・置
換基Ｈａ１１〜ＨａＡ！５の少なくとも２個はＨ以外で
あり、好ましくはＨａＡ’１〜ＨａＡＩ５はｃｉまたは
Ｂｒを表わす）の化合物から、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物または水硫化物（式■の化合物
の場合）との反応によシ、あるいはアルコール、チオー
ル、カルボ／酸またはチオカルボン酸化合物あるいはそ
れらの反応性誘導体または炭酸およびカルバミン酸の反
応性誘導体との反応により得られる。

式■ （式中Ｑ２は式■について前記した意味を有し、Ｑ７〜
Ｑ言は式Ｖについて前記した意味を有し、ｎは６〜２０
、好ましくは１０〜１５であシ、そしてＹは式■につい
て前記した意味を有し、そして末端基Ｙは場合により適
当な保護基で保護されていてもよい）の化合物は式■ま
たは■の化合物から、アルキルハライドまたはスルホネ
ート化合物との反応および場合により後続の酸化により
、またはカルボン酸あるいはチオカルボン酸またはカル
ボン酸、チオカルボン酸、炭酸あるいはカルバミン酸の
反応性誘導体との反応により得られる。

（式中Ｑ１〜Ｑ５はＨＳＯＨ，ＳＨ，Ｃ０ＯＨまたはＣ
Ｈ２０Ｈであ′つて、置換基Ｑｔ−弓の少なくとも２個
はＨ以外であり、Ｑ１〜Ｑ５は好ましくはＯＨ，ＳＨま
たはＣ０ＯＨである）の化合物からは、アルキルノ・ラ
イドまたはスルホネートとの化学反応および場合によシ
後続の酸化により、またはカルボン酸、チオカルボン酸
、炭酸あるいはカルバミン酸の反応性誘導体との化学反
応によシ、一般式Ｘ（式中Ｑ１〜Ｑ５はＯＲ，ＳＲ，５
ｏ−Ｒ，８０２−Ｒ，０ＣＯ−Ｒ。

５ＣＯ−Ｊ　Ｃ０ＯＲまたはＣＨ２ＯＲであシ、ここで
Ｒは１４個までのＣ原子を有するアルキル基であり、置
換基Ｑ、〜Ｑ５の少なくとも２個はＨ以外であり、そし
てＱニーＱシは好ましくはＯＲ，ＳＲ，Ｓ○−Ｒ，８０
２−ＲまたはＣ０ＯＲ，、特に０ＲＳＳＲおよび８０２
−Ｒである）の化合物を得ることができる。

これらの化合物から、還元剤またはアルキル化剤との化
学反応により、一般弐Ｘ （式中ＱニーＱ；は式Ｘについて前記した意味を有し、
ＱｌはＨ，１〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはア
ルコキシ、Ｆ、　Ｃ１，ＢｒまたはＣＮであり、そして
ＺｏはＯＨまたはＳＨであシ、好ましくはＱｌはＨ，１
〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、Ｆ
、ＣＪあるいはＣＮ、特にＨ，１〜４個のＣ原子を有す
るアルキル１．ＦあるいはＣＮでりり、そして好ましく
はＱ１〜Ｑ５はＯＲ，５ＲＳＳｏ−Ｒ，ＳＯ２−Ｒまた
はＣ０ＯＲ、特にＯＲ。

ＳＲおよび５Ｏ２−Ｒである）の化合物が得られる。

式ＸまたはＸの化合物からは、アルキルノ・ライドまた
はスルホネートとの反応および場合により後続の酸化に
よし、あるいはカルボン酸またはチオカルボン酸あるい
はカルボン酸、チオカルボン酸、炭酸またはカルバミン
酸の反応性誘導体との反応によシ（この場合に末端基Ｙ
は場合によシ適当な保護基を有することができる）一般
式Ｘ１ｌ （式中Ｑ；〜Ｑシは式Ｘについて前記した意味を有し　
Ｑｌは式■について前記した意味を有し、Ｑ２は式出に
ついて前記した意味を有し、Ｙは式■について前記した
意味を有し、そしてｎは３〜２０、好ましくは１０〜１
５である）の化合物が得られる。Ｑｌは好ましくはＨ１
１〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、
Ｆ、　ＣＪまたはＣＮであり、特にＨまたは１〜４個の
ＣＮ子を有するアルキル、ＦまたはＣＮであり、Ｑ２は
好ましくは一〇〇−８−１−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−０
−１−ＳＯ−または−８Ｏ２、特に−〇−１−ｓ−１−
３Ｏ２−または−Ｃ〇−〇−である。Ｑマ〜ＱＳは好ま
しくは同一であって、ＯＲ，５ＲＸＳｏ−ＲまたはＣ０
ＯＲ、特にＯＲ，ＳＲおよび５Ｏ２Ｒである。

中間体Ｖおよび■、■、■、Ｘ、ＸＩおよびＸ■の若干
は既知であるが、それらの大部分は新規化合物である。

これらの化合物はそれ自体既知であり、文献〔たとえば
ホーベンーヴアイルにヨルメトーテン・デル・オルガニ
ツシエン・ヘミ−、ゲ′オルグーチーメ出版社（シュト
ットガルト市）のような標準的参考書〕に記載の方法に
より、特に既知であって、列挙されている反応について
適当な反応条件下に製造できる。それ自体既知であるが
、ここには詳細に記載しない変法を使用して製造するこ
ともできる。これらの化合物は本発明による液晶重合体
物質の製造に使用される。

式■〜Ｘ■の化合物の製造について前記した方法はそれ
自体既知である〔だとえはホーベンーヴアイルによるメ
トーデン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−、ゲオルグ
ーチーメ出版社（シュトットガルト市）のような標準的
参考書から〕。

通常、列挙されている反応について既知の反応条件が考
慮される。しかしながら、それ自体既知であるが、ここ
には詳細に記載されていない変法を使用することもでき
る。

原料物質■、■および■のいくつかは既知アある〔パイ
ルシュタイン、臣、■、１０６９　、７９２０参照〕。

化合物１’ｌ／、■および■の全部がそれ自体既知の方
法によシ製造できる。

式■の低分子量化合物が示すディスコチック相範囲のか
なシは広い。しかしながら、メゾフェースを示さない式
■の化合物もまた本発明による重合体物質の製造に適し
ている。

弐■の重合性化合物またはそれらの重合性誘導体の単一
重合体または共重合体は遊離基重合により製造すると好
ましい。この反応は、たとえば紫外線照射または遊離基
生成剤により開始させる。単量体は溶液中でまたは塊状
で重合させることができる。

本発明による液晶相を示す共重合体物質は式■の重合性
化、合物またはそれらの重合性誘導体をメンケ゛ニック
基を担持していないか、または別のメンゲニツク基（た
とえば棒状基）を担持しているか、またはカイラル基を
担持しているか（たとえば西ドイツ国公開特許出願第２
．８＋１，９０９号公報参照）、または染料基を担持し
ている（西ドイツ国公開特許出願第３，２１１，４００
号公報参照）単量体と共重合させることによシ得られる
。

これらの種類の単量体との共重合は、単量体濃度Ｘ１の
単量体混合物から出発して、単量体系成分の共重合パラ
メーターが比較できる大きさである場合にだけ単量体濃
度Ｘ１に相当する配合率を有する共重合体を導く。この
ことは本発明が特定の構成を有する共重合体を問題なく
、たとえば反応運動力学を考慮することなく製造しよう
とする場合に、特に重要である。この理由で、比較でき
る共重合パラメーターを有する単量体成分、すなわちア
ルキル鎖上の置換基が主として異なるアルキルアクリレ
ートまだはメタクリレートを選択すると好ましい。

メンゲニツク基を担持していない単量体との共重合は一
般にガラス温度および透明点の減低を導く。スペーサー
を適当に選択することにより、メゾフェース範囲を特定
の用途目的に適する温度範囲にすることが多くの場合に
可能である。

原則的に、不斉Ｃ原子を有するこの種の全ての化合物を
カイラル基含有単量体として使用することができる。し
かしながら、Ｍが式、ＩａまたはＩｂのメンケ゛ニック
基であって、基Ｘ１〜Ｘ５の一つまたは場合により、ｑ
’ｌ中のＣＨ２基が−ＣＨＣＨ３−によシ置き換えられ
ているアルキル基である式■の化合物あるいはそれらの
重合性誘導体を使用すると好ましい。

さらにまた、本発明による化合物が典型的な重合体の性
質、たとえば層、フィルムおよび繊維を形成する能力、
変形容易性等を液晶性質と組合せることができるという
事実からその他の多くの変更可能性が得られる。これら
の性質はそれ自体既知の方法で、別の成分と共重合させ
るか、または混合することによシ、分子量を変えること
によシ、非常に広範な種々の無機または有機添加剤およ
び金属を添加することにより、および重合体の専問家に
よく知られている多くのその他の処理によシ変えること
ができる。

本発明による重合体物質は広い範囲内で変えることがで
きる異方性性質を有する有機ガラス類の製造用の原料物
質として使用できる。

これは、たとえば光線および太陽光線の集光機の分野、
または朋党性有機ガラスの用途をもたらす。さらにまた
、重要な用途分野が光学的記憶装置の領域にまで開かれ
る。特に、本発明による重合体物質はまた「非線状」光
学部品の製造用の非線状光学的性質を有する物質用のマ
トリックスとしても適している。

次側は本発明を例示するものである。

例　　１ （１ａ）　　：フタクロルフェノール１．１モル、１−
ブロモ−１０〜デ力ノール１モル、ＮａＨ１モルおよび
テトラヒドロフラン６１を４８時間還流させる。塩化ナ
トリウムが分離して来る。濾過後に、溶剤を減圧で除去
し、残留物を５％水酸化ナトリウム溶液で２回、飽和塩
化ナトリウム溶液で１回、次いで水で洗浄する。粘性油
状物が得られる： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ５ＳＯＣＤ５）　：δ＝　３．３１
　（ｔ、、２Ｈ）、３．２４（ｔ。

２Ｈ）、２．６０〜２．７１（ｓ、ＩＨ）、１．２１〜
１．９４（ｍ、　６Ｈ）。

（１ｋ））　　１．３−ジメチルイミダゾリジノン１５
０Ｍ中のはンタクロル化合物（１ａ）　３ミリモルおよ
び１−メルカプトトリデカン５０ミリモルの溶液にＮａ
Ｈ５０ミ！７モルを加え、水素の発生が止んだ後に、混
合物を窒素雰囲気下に１００°で２時間加熱する。仕上
げのために、水５００ｒＬｔを加え、混合物をエーテル
各回２００Ｍで３回抽出する。

エーテル抽出液を水で洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発さ
せる。淡黄色ワックス状物が６５％の収率で残る。

ＩＲ：Ｖ　　：３６２０遍−１ Ｈ （１ｃ）　　（１ｂ）で得られたペンタキスチオエーテ
ル化合物（０，１モル）をジクロルメタン５００ＩＬｔ
に溶解シ、ジクロルメタン１ノ中の６−クロル過安息香
酸２００ｇの溶液を攪拌しながらゆっくり加える。室温
で２時間攪拌した後に分離する沈殿を吸引戸数し、次い
で乾燥させる。無定形固体が８６チの収率で得られる。

エバＫＢｒ）　：　Ｖ　　：　３６２４１−’○Ｈ ”ｓｏ　：　１１５５および１３２５□−１（１ｄ）　
　メタクリロイルクロリド０，５モルを無水ジクロルメ
タン３５０ゴおよびトリエチルアミン０．５モル中ノア
ルコール化合物（ＩＣ）　０．５モルの溶液に氷水で冷
却さぜながら、内部温度が＋５℃を超えないような方法
で滴下して加える。添加が完了した後に、混合物を室温
で１時間攪拌する；分離したトリエチルアンモニウムク
ロリドを吸引戸去し、Ｆ液を水で洗浄し、次いで乾燥さ
せる。溶剤を減圧で除去した後に黄色油状物が理論量の
８８％の収率で残る。

工Ｒ：　ＶＣ−０：　１７２５１ｍ−”（１ｅ）　　（
１ｄ）で得られた１０−〔ペンタキス（２〔トリ〕デシ
ルスルホニル）フェノキシフ−デシルメタクリレート０
．５モルおよびポリ（メチルシロキサン）（平均重合度
：約３５ン０．２モルを無水ベンゼン５０ｒＬｔに溶解
する。窒素を通しながら、ジシクロにンタジエニル白金
ジクロリド触媒１１１ｇを加え、混合物を８０℃で６時
間保持する。重合体を次いでエタノールの添加によシ沈
殿させる。

例　　２ （２ａ）　　９−メルカプト−１−ウンデセン０．２モ
ルをリン酸へキサメチルトリアミド１００属に溶解し、
次いで攪拌しながら水素化ナトリウム０．２モルを加え
る。Ｈ２発生が止んだ後に、はンタキス（トリデシルチ
オ）クロルベンゼン０．１モルを加え、混合物を１００
°で３時間攪拌する。水５００ａ上に注ぎ入れ、エーテ
ル５Ｘ１５０Ｍで抽出を行ない、集めた抽出液を水で洗
浄し、次いで乾燥させる。溶剤を減圧で除去した後に、
暗色油状物が理論量の６６％の収率で残る。この生成物
は精製することなくさらに反応させる。

（２ｂ）　　無水ＴＨＦ２５０Ｉｔ中のオレフィン化合
物（λ）０．１モルの溶液にＴＨＦ中のジボランの溶液
０．１２モルを００で滴下して加える。添加が完了した
後に、混合物を室温でさらに１時間攪拌する。次いで３
Ｍ水酸化ナトリウム溶液３０Ｒｔを加え、次いで３０％
過酸化水素溶液３６Ｍを滴下して加える。混合物を２５
〜５０°で１時間攪拌し、生成したアルコール生成物を
エーテルによる抽出によシ単離する。淡黄色油状物が理
論量の９３％の収率で得られる。

ＩＲ：Ｖ　　：３６３ｏ川−１ Ｈ （２ｃ）８５％過酸化水素ｉｏｍを氷酢酸３００ｄ中の
（２ｂ）で得られたヘキサスルフィド化合物０．１モル
の溶液に加え、混合物を室温で一夜にわたり攪拌する。

分離した沈殿を吸引戸数し、エーテルで洗浄し、次いで
乾燥させる。この方法で、黄色の無定形へキサスルホン
化合物が理論量の８１％の収率で得られる。

ＩＲ（ＫＢｒ）　：　Ｖ　　：　５６２０ｃｍ−’Ｈ Ｖ　　：１１５Ｇおよび１３２５０−１Ｓ○ （２ｄ）（１１−ヒドロキシランチシルスルホニル）ヘ
ンタキス（トリテシルスルホニル）ヘンゼン化合物（２
ｃ）　０．１モルを無水ジクロルメタン１５０Ｍおよび
トリエチルアミン０．１モルに溶解し、メタクリロイル
クロリド０．１モルを＋５°で加える。その後、混合物
を２０°で２時間攪拌し、次いで水で十分に洗浄し、乾
燥させ、次いで減圧で蒸発させて残留物が得られる。

無定形固体生成物のＩＲ（ＫＢｒ）はスルホニル基（■
ｓｏ　：　１１５５および１６２５薗　）およびカルボ
ニル基（ＶＣＯ：　１７５０Ｌｙｎ）の吸収を示す。

（２ｅ）　　テトラヒト０７ラン３００Ｍ中の１１−（
〔Ｒンタキス（トリテシルスルホニル）〕フェニルスル
ホニル）ウンデシルメタクリレート（２ｄ）０．１モル
の溶液に窒素雰囲気下に高圧水銀投光灯から４時間照射
する。メタノールの添加により重合体を不透明塊状物と
して沈殿させることができる。

例　　６ ＴＨＦ中のペンタメチルシクロペンタシロキサン（ｏ、
　ｉモル）およびウンデセ−１０−ニルチオペンタキス
（トリデシルチオ）ベンゼン（１モル）の溶液を６０°
で一緒に合せ、ヘキサクロル白金酸（Ｍ）　０．１　、
Ｐを加え、混合物をこの温度で１２時間攪拌する。溶剤
を減圧で除去し、残留物を高減圧で乾燥させた後に、無
定形固体が理論量の９０％の収率で得られる。

ｌＲ８１−０：　１０５０ｃｉ−’ 酸化するために、上記で得られたポリスルフィド化合物
を氷酢酸に溶解し、次いで過剰の８５係過酸化水素で処
理する。氷酢酸に不溶であるスルホン生成物はスルホニ
ル基のＩＲ（ＫＢｒ）　吸収帯を１１６０および１６３
０偏　に示す。

例　　４ （４ａ）　　ｐｂｒ　５　ｏ　ｏＷＬｔ中のペンタヒド
ロキシシクロへキサノン０．１モル、１−ブロモラン・
デカ７０．１モルおよび炭酸セシウム０．１モルの懸濁
液ヲ１００℃で３時間攪拌する。混合物を次いで氷水３
！を上に注ぎ入れ、次いでジクロルメタン４Ｘ２５０Ｍ
で抽出する。集めた抽出液を水で洗浄し、次いで乾燥さ
せる。減圧蒸発により油状生成物が理論量の６７％の収
率で得られる。

ｆＲ：ｖ’　　：１７１５ａｎ−’ Ｃ＝０ 、　（４ｂ）　　エーテル１５０ｄ中のヨウ化メチル０
．１モル、マグネシウム０．１グラム原子から製造され
たメチルマグネシウムヨーダイトの溶液をエーテル１０
０ｄ中のシクロヘキサン化合物（４ａ）　０．１モルの
攪拌溶液に滴下してゆっくり加える。混合物を次いで１
時間、加熱還流させて反応を完了させる。反応混合物を
飽和塩化アンモニウム溶液２００Ｍの添加によシ分解さ
せ、有機相を分離し、混合物をエーテル各回１５０Ｍで
２回以上抽出する。水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥させ、次いで溶剤を蒸留により除去し、はとんど無色
の油状物が理論量の７６チの収率で得られる。

ＩＲ：　Ｖ　　：　５６１５（ｊＲ＝ Ｈ （４Ｃ）　　ジクロルメタン１００ａ中のウンデセ−１
０−エン酸０，２モルの溶液をジクロルメタン４００ｄ
中のジシクロへキシルカルボジイミド０，２モルおよび
（４ｂ）からの第３アルコール化合物０．２モルの溶液
に５・〜１０°で滴下して加える。２０°で２時間攪拌
した後に、沈殿したジシクロヘキシル尿素を吸引戸去し
、Ｆ液を蒸発させ、残留物が得られる。

ｒＲ：　Ｖ　　　：　　１７４５ｃ７１Ｌ−１（４ｄ）
４０チ過酢酸５０Ｍをエーテル２００Ｍ中の不飽和エス
テル化合物（４ｃ）　０．１モルの溶液に２０°でゆっ
くり加える。混合物を２０時間放置し、炭酸カリウムの
飽和水溶液中に注ぎ入れ、エーテル層を分離採取し、硫
酸ナトリウム上で乾燥させる。溶剤を温和な条件下に減
圧で除去した後に、エポキシド生成物が不安定な油状物
として得られる。

（４ｅ）　　（４ｄ）で得られた不飽和エステル化合物
（０，１モル）をジグライム２００Ｍに≦＋５°の温度
で溶解し、ＴＨＦ中のジボランの溶液０．１２モルを加
える。その後、混合物を室温で２時間攪拌し、次いで６
Ｍ水酸化ナトリウム溶液３Ｑ！Ｌｔを加え、次いで３０
％過酸化水素溶液３６Ｍを加える。

混合物を２０°で２時間攪拌し、次いで氷水５００Ｍを
加え、ジクロルメタン３Ｘ２００Ｍによシ抽出を行なう
。集めた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させる。濾過し
て乾燥剤を除去した後に、トリエチルアミン０．１モル
を加え、０〜５℃でアクリロイルクロリド０．１モルを
加える。２０℃で２時間攪拌した後に、氷水で洗浄し、
乾燥させ、溶剤を減圧で除去すると油状不飽和エステル
生成物が理論量の６８％の収率で得られる。

ＩＲ：　Ｖ　　　：　　１７２０礪’″１Ｃ＝０ （４ｆ）　　）ルエン１００ｄ中の１０−　（（２，４
，６ｃｍ３、ｓｔ−ヘンタキス（ウンデシルオキシ）−
１ｔ−メチルコシクロへキシル−１ｒ−オキシカルボ゛
ニル）デシルアクリレ−）　０．０５モルの溶液にアゾ
ビス（インブチロニトリル）０．５ｇを添加した後に、
混合物を９０°で１２時間加熱する。冷却させると、ゲ
ル状重合体系生成物が分離する。

エタノールを添加すると、戸数できる無定形生成物が得
られる。

例　　５ （５ａ）　　ＴＨＦ　５０　Ｑｙｔｊ中のミオ−イノシ
トール０．１モルの溶液を同一溶剤１１中の水素化ナト
リウム０．５モルの懸濁液に滴下して加える。水素の発
生が終了した後に、１−ブロモヘプタン０．５モルを加
える。混合物を５０℃で１０時間攪拌し、分離した臭化
ナトリウムを戸去し、Ｆ液を蒸発させると残留物が得ら
れる。ジインプロピルエーテルから再結晶させると純粋
な生成物が無定形固体として理論量の８１％の収率で得
られる。

ｒＲ：　Ｖ　　：　３６１５ｍ−１ Ｈ （５ｂ）　　）ルエンスルホニルクロリト０．５モルを
ジクロルメタン１１およびトリエチルアミン０．５モル
中の２．４，６ｃ、３，５ｔ−ペンタキスへブチルオキ
シ−１ｒ−シクロヘキサノール０．５モルの溶液（て少
しづつ加える。反応が完了した後に、混合物を水で数回
洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させる。残留する不安定
なトシレートを、ＤＭＦｌ、２１中の溶液とし、これを
カリウムエチルチオキサンテート１モルとともに６０℃
で４時間攪拌することにより迅速にさらに反応させる。

混合物を次いで氷水４１上に注ぎ入れ、抽出をエーテル
３Ｘ１１！で行なう。抽出液を硫酸マグネシウム上で乾
燥させ、溶剤を除去し、残留する油状のキサンテート生
成物を濃アンモニア溶液２ｊと２時間加熱還流させる。

混合物を冷却させ、分離した油状物をエーテルで抽出し
、エーテルを減圧で蒸発させた後に、所望のメルカプタ
ン化合物が粘性黄色油状物として理論量〔シクロヘキサ
ノール化合物（５ａ）にもとづく〕の６４％の収率で得
られる。

ＩＲ：Ｖ　　：２５６５遍−１ Ｈ （５ｃ）　　ＴＨＦ　３５０ｍおよびトリエチルアミン
０．１モル中のメルカプタン化合物（５ｂ）　ｏ、　ｉ
モルの溶１Ｋ１１−’ロモウンデカノール０．１モル全
２０゜で滴下して加える。混合物をこの温度でさらに４
時間攪拌した後に、沈殿したトリエチルアンモニクムブ
ロミドを吸引濾過によシ除去し、戸液を蒸発させると残
留物が得られる。収率：理　′論量の９２％。

ＩＲ：　Ｖ　　：　５５１５＋ｘ−’ Ｈ （５ｉ）　　上記、で、得られたアルコール化合物（５
ｃ）０．２モルをジクロルメタン５００Ｍおよびトリエ
チル　　□アミン０．２モルに溶解する。メタクリロイ
ルクロリド０．２モルを＋５°で滴下して加え、混合物
をこの温度に３０分間保持し、次いで室温で１時間攪拌
する。水で中性に洗浄し、乾燥させ、溶剤を温和な条件
下に減圧で除去する。はとんど無色の油状物が理論量の
７８％の収率で残る。

ＩＲ：　Ｖ　　　：　１７２５ｍ−’ Ｃ＝０ （５ｅ）　　例（１ｅ）と同様にして、１１−　（（２
，４，，１ＳＣ−３，５ｔ−ペンタキス（ヘプチルオキ
シ））−１ｒ−シクロヘキシルチオ）ウンデシルメタク
リレート（５ｄ）およびポリ（メチルシロキサン−コシ
メチルシロキサン）からカラス状重合体が得られる。

例　　６ （６ａ）トシルクロリド０，６モルをジクロルメタン２
５０ｍおよびトリエチルアミン０．６モル中のスキロー
イノシトール０．１モルに少しづつ加える。混合物を次
いで室温で２時間攪拌し、氷水で充分に洗浄し、次いで
硫酸ナトリウム上で乾燥させる。

温和な条件下に溶剤を減圧で除去した後に得られるトシ
レート化合物をＤＭｉ３０８００ｄ中に取り入れ、カリ
ウムエチルチオキサンテート１モルを加え、混合物を６
５℃で６時間攪拌する。

室温に冷却させ、次いで反応混合物中に窒素を同時的に
通しながら、濃アンモニア溶液５００Ｍを加える。混合
物を次いで約８０℃に加熱し、４時間後に、氷水で５１
に希釈し、エーテルと数回振りまぜることにより抽出す
る。エーテル層を水で洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発さ
せると黄色油状物が理論量の７０チの収率で得られる。

ＩＲ：■８Ｈ：１５６０イ１ （６ｂ）　　（１，３，５ｃ　−，２，４，６ｔ　）　
−ヘキサメルカプトシクロヘキサン（６１）　０．３モ
ル、１１−ブロモクンデカノール０．３モル、ＤＭＦ　
５００ｍおよび炭酸カリウム０．１５モルの混合物を５
０℃で２時間攪拌する。

次いで溶剤を減圧で除去し、残留物に水１１を加え、エ
ーテルで数回抽出する。エーテルを蒸発させた後に、ア
ルコール化合物が理論量の９４チの収率で残る。

ＩＲ：ｖｏＨ：３６２叶ｒｎ−１；　Ｖ　　：　２５５
（１ｍ−’５Ｒ （６ｃ）　　エタノール２００Ｍ中の前記ペンタメルカ
プト化合物（６ｂ）　０．１モルに水酸化ナトリウム０
．５モルおよび１−ブロモヘプタン０．５モルヲ加工た
後に、混合物を窒素雰囲気下に１０時間加熱還流させる
。室温に冷却させた後に、沈殿した臭化ナトリウムを戸
去し、涙液を蒸発させると残留物が得られる。残留物を
エーテル中に取υ入れ、再び濾過し、次いで蒸発させる
。この方法で、暗黄色油状物が理論量の８６チの収率で
得られる。

工Ｒ：　Ｖ　　：　３６２５ｔｙｎ−’Ｈ （６ｄ）　　ポリチオエーテル化合物（６ｃ）　０．２
モルをクロロホルム１５０Ｍ中の８５％６−クロル過安
息香酸の２ｅ％過剰量と３６時時間上うさせる。

冷却後に、溶液を炭酸ナトリウム溶液で洗浄して酸を除
去し、乾燥させ、次いで蒸発させる。

無定形固体が理論量の９６％の収率で残る。

ＩＲ：Ｖ　　：３６２５漂−１ Ｈ ■＝１１５０および１６２０遍−１ （６ｅ）　　スルホンアルコール化合物（あ）　ｃ＋、
　１モル、メタクリロイルクロリド０．１モルおよび三
フッ化酢酸２０ＯＮを２０°で３時間攪拌する。蒸発後
に、油状エステル生成物が理論量の８９チの収率で得ら
れる。

工Ｒ：■：１１５０および１６２０偏−１ｖｏ＝ｏ：１
７２０川−１ （６ｆ）　　テトラヒドロフラン３００Ｍ中の１０−　
（（ズンタキス（ヘプチルスルホニル）−１ｒ−シクロ
ヘキツル〕スルホニル）デシルメタクリレート０．５モ
ルおよびポリ（メチルシロキサ／）０．４５モルの溶液
にアゾビス（インブチロニトリル）０．０１モルを加え
た後に、混合物を窒素雰囲気下に１０時間加熱還流させ
る。メタノールを加えると、重合体が沈殿する。

例　　７ （７ａ）　　へキサキス（２−ヒドロキシエチル）ベン
ゼン０．５モル、１１−ブロモウンデカノイルクロリド
０．５モルおよび三７ツ化酢酸７００Ｍを室温で２時間
攪拌する。蒸発させ、常法により仕上げた後に、モノエ
ステル化合物が無色油状物として理論量の９２％の収率
で得られる。

ＩＲ：Ｖ　　：３４７５イ’　；　ｖｏｏ：　１７４５
ａｎ−’Ｈ （７ｂ）　　ペンタキス（ヒドロキシエチル）化合物（
７ａ）　０．４モル、ｋンタノイルクロリド２モルおよ
び三フッ化酢酸５００Ｍを室温で３時間攪拌する。溶剤
を蒸留によシ除去した後に、ヘキサエステル化合物が油
状物として理論量の９５％の収率で得られる。

ＩＲ：　Ｖ　　　：　１７４０ｃ薄−１Ｃ＝０ （７Ｃ）　　メタクリロイルクロリド０．１モルをヘキ
サエステル化合物（７ｂ）　１モル、炭酸カリウム０．
１モルおよびＤＭＦ２００ｍの混合物に７０°で滴下し
てゆっくり加える。反応を６時間続けた後に、混合物を
冷却させ、氷水１１を加え、次いでエーテルで数回抽出
する。蒸発後に、集めたニー、チル相から油状メタクリ
レート化合物が理論量の６８％の収率で得られる。

工Ｒ：ｖ：１７２５オヨび１７４５（ｙｉ−’Ｃ＝０ （７ｄ）　　例（２ｅ）と同様にして、１０（〔ペンタ
キス（２’−−？ンタノイルオキシエチル）フェニル〕
エトキシカルボニル）デシルメタクリレートおよびポリ
（メチルシロキサン−コシメチルシロキサン）からガラ
ス状重合体が得られる。

例　　８ （８ａ）無水エーテル２００１Ｒ１に溶解した（２　、
４　、６ｃｍ３，５ｔ）−ペンタキス（ノニルオキシ）
シクロヘキサノン０，１モルヲ（（ホ）−２−メチルブ
チルマグネシウムプロミドのエーテル溶液０．１モルで
処理する。添加が完了した後に、混合物を６０分間加熱
還流させる。冷却させ、次いで製塩化アンモニウム溶液
の添加により分解させる。有機相を分離し、水で洗浄し
、次いで乾燥させる。

溶剤を除去した後に、粘性油状物が理論量の７９チの収
率で得られる。

ＩＲ：　Ｖ　　：　３６＋５ｃｍ−’ Ｈ （８ｂ）　　ｍ水ピリジン１５０１Ｌｔ中のアルコール
化合物（８ａ）　０．２モルの溶液を０〜５°で１１−
ヒドロキシウンデカノイルクロリド０，１モルで処理す
る。この温度で２時間攪拌した後に、混合物を氷１　ｈ
上に注ぎ入れ、反応生成物をエーテルで抽出することに
よシ単離する。溶剤を水浴上で除去した後に、エステル
化合物が淡色油状物として理論量の７８％の収率で得ら
れる。

ＩＲ：　Ｖ　　：　１７４０ｒ′７ｎ （８ｃ）　　ジクロルメタン２５０ＴＪＩｌおよびトリ
エチルアミン０．１モル中の前記アルコール化合物（８
ｂ）０．１モルを０〜５℃でメタクリコイルクロリド０
．１モルによシ処理する。この温度で２時間攪拌した後
に、混合物を氷水で中性に洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで蒸発させる。粘性の黄色油状物が理論
量の８１％の収率で残る。

ＩＲ：Ｖ　　　：１７１５オヨヒ１７４０偏−’Ｃ＝０ （８ｄ）　　例３と同様にして、１ｏ　−（（１ｔ−（
刊−２−メチルブチル）　−２，４，６ｃ　−３，５ｔ
−ズンタキス（ノニルオキシ）−１ｒ−シクロヘキシル
〕オキシカルボニル）テ′シルアクリレート（８ｃ）お
　　　゛よびポリ（メチルシロキサン）からヘキサクロ
ル白金（ＩＶ）酸を添加して、ガラス状重合体が得られ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）液晶相を示し、場合によりスペーサーを経て、化
   学的に結合したメソゲニツク基を含有する重合体物質で
   あつて、これらのメソゲニツク基が式 I ａおよび（ま
   たは） I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中Ｑ＾１はＨ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル
   またはアルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮであり；
   Ｘ＾１〜Ｘ＾５はそれぞれ相互に独立して、Ｈまたは１
   ５個までのＣ原子を有するアルキル基（このアルキル基
   はその中の１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個
   のＣＨ＿２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−
   Ｏ−ＣＯ−ＮＨＲ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ
   −Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＳＯ−および−ＳＯ＿２−を
   含む群からの基により置き換えられていてもよい）であ
   り、但し置換基Ｘ＾１〜Ｘ＾５の少なくとも２個はＨ以
   外の基である〕に相当する基であることを特徴とする重
   合体物質。
2. （２）液晶相を示し、場合によりスペーサーを経て、化
   学的に結合したメソゲニツク基を含有する重合体物質で
   あつて、これらのメソゲニツク基が式 I ａおよび（ま
   たは） I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中Ｑ＾１はＨ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル
   またはアルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮであり；
   Ｘ＾１〜Ｘ＾５はそれぞれ相互に独立して、Ｈまたは１
   ５個までのＣ原子を有するアルキル基（このアルキル基
   はその中の１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個
   のＣＨ＿２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−
   Ｏ−ＣＯ−ＮＨＲ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ
   −Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＳＯ−および−ＳＯ＿２−を
   含む群からの基により置き換えられていてもよい）であ
   り、但し置換基Ｘ＾１〜Ｘ＾５の少なくとも２個はＨ以
   外の基である〕に相当する基である重合体物質の製造方
   法であつて、式II Ｙ−スペーサー−Ｍ（II） （式中Ｍは式 I ａ／ｂのメソゲニツク基であり、「ス
   ペーサー」は非環状鎖または直接結合であり、そしてＹ
   は重合可能またはグラフト可能な官能性基である）の化
   合物をＹがω−または（ω−１）−位置に位置する２〜
   ５個のＣ原子を有するアルケニル基である場合には重合
   させ、あるいはＹがヒドロキシル、アミノ、メルカプト
   、エポキシまたはカルボキシル基である場合またはそれ
   らの反応性誘導体の一種である場合に、重合体にグラフ
   トさせることを特徴とする、重合体物質の製造方法。
3. （３）電子工学部品における繊維およびホイル技法用の
   有機基体であつて、液晶相を示し、場合によりスペーサ
   ーを経て、化学的に結合したメソゲニツク基を含有する
   重合体物質を含有し、これらのメソゲニツク基が式 I
   ａおよび（または） I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中Ｑ＾１はＨ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル
   またはアルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮであり；
   Ｘ＾１〜Ｘ＾５はそれぞれ相互に独立して、Ｈまたは１
   ５個までのＣ原子を有するアルキル基（このアルキル基
   はその中の１個のＣＨ＿２基または隣接していない２個
   のＣＨ＿２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−
   Ｏ−ＣＯ−ＮＨＲ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ
   −Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＳＯ−および−ＳＯ＿２−を
   含む群からの基により置き換えられていてもよい）であ
   り、但し置換基Ｘ＾１〜Ｘ＾５の少なくとも２個はＨ以
   外の基である〕に相当する基であることを特徴とする、
   電子工学部品用有機基体。