JP2653395B2 - 液晶相を示す重合体 - Google Patents

液晶相を示す重合体

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JP2653395B2 JP6217561A JP21756194A JP2653395B2 JP 2653395 B2 JP2653395 B2 JP 2653395B2 JP 6217561 A JP6217561 A JP 6217561A JP 21756194 A JP21756194 A JP 21756194A JP 2653395 B2 JP2653395 B2 JP 2653395B2
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液晶相を示しかつ繰返し
単位のメソゲン基を有する重合体に関する。
【０００２】多数の液晶重合体、たとえばメソゲン基と
して４′−シアノビフエニル−４−イル基で変性されて
いるポリアクリルエステルおよびポリメタアクリルエス
テルがすでに開示されている。これらの種類の重合体の
ネマチック相は通常、１００℃以上の温度で見い出され
る。ネマチックまたはコレステリック単量体の重合によ
っては、多くの場合に比較的高度の秩序を有し、しかも
高度に粘性のスメクチック重合体が得られる。さらにま
た、棒状の側鎖形メソゲン基を有する重合化合物は多く
の場合に液晶温度範囲を持たない液晶重合体を導く。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は液晶相
を示し、しかも前記の欠点を有しないか、または有して
いても極く僅かな程度である重合体を見い出すことにあ
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】ここに、式Ｉａおよび
（または）Ｉｂの化学的に結合したメソゲン基を有する
重合体が驚くべきことに広いメゾフェース範囲、広い限
界内で変化できる複屈折並びに正および負の反磁性異方
性を示すことが見い出された。さらにまた、これらの重
合体は容易に加工でき、異方性を有するいづれか所望の
形状を有する物品を得ることができ、さらにこれらは高
い化学的安定性を示す。
【０００５】従って、本発明は、該繰返し単位が式Ｉ：
【０００６】
【化３】
【０００７】〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表
わし、ｎは３〜２０の値を有し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、
−Ｏ−ＣＯ−または−ＳＯ２−から選択された１つの基
を表わし、かつＭは次式ＩａまたはＩｂ：
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｑ１はＨ原子を表わすかまたは１
〜５個のＣ原子を有する低級アルキル基を表わし、Ｘ１
〜Ｘ５は、それぞれ互いに独立にＨ原子を表わすかまな
は２０個までのＣ原子を有するアルキル基を表わし、こ
の場合２個以上のＣ原子を有するアルキル基中の−ＣＨ
２−であって炭素環に隣接する−ＣＨ２−基は、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−およびＳＯ２から選択された基
によって代替されていてもよく、但し、Ｘ１〜Ｘ５の少
なくとも２個はＨ原子とは異なるものとする）で示され
る１つに相当するメソゲン基を表わす〕によって示され
ることを特徴とする、液晶相を示す重合体に関する。
【００１０】式Ｉａの前記基において、Ｑ1はＨ原子ま
たは非分枝状アルキルであって好ましくは１〜４個のＣ
原子を有し、特にメチルまたはエチルが好ましく、ある
いはまたＣＮが特に好ましい。
【００１１】基Ｘ1〜Ｘ5において、それぞれ１個のＣＨ
2基が官能性基、特に中心炭素環への結合基を形成して
いる基により置き換えられていると好ましい。またＸ1
〜Ｘ5の中で１個のＣＨ2基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−
Ｏ−および−ＳＯ2−であり、特に−Ｏ−、−Ｓ−およ
び−ＳＯ2−で置換されているのが好ましい。
【００１２】好ましくは、置換基Ｘ1〜Ｘ5の少なくとも
３個はＨ以外の基であり、特にＸ1、Ｘ3およびＸ5はＨ
以外である。式Ｉａおよび（または）Ｉｂのさらに別の
好ましいメソゲン基は置換基Ｘ1〜Ｘ5の全部がＨ以外で
あり、特にＸ1〜Ｘ5が同一である基である。
【００１３】従って、Ｘ１〜Ｘ５の好ましい意味として
は下記の基を挙げることができる：メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−
メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジ
メチルエトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキ
シ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、
ドデコキシ、トリデコキシ、テトラデコキシ；メチルチ
オ、エチルチオ、プロピオチオ、１−メチルエチルチ
オ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチル
プロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチル
チオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、ノ
ニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデシルチ
オ、トリデシルチオ、テトラデシルチオ；メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
１−メチルエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
１−メチルプロポキシカルボニル、１，１−ジメチルエ
トキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキソキシ
カルボニル、ヘプトキシカルボニル、オクトキシカルボ
ニル、ノノキシカルボニル、デコキシカルボニル、ウン
デコキシカルボニル、ドデコキシカルボニル、トリデコ
キシカルボニル、テトラデコキシカルボニル；メチルス
ルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、１
−メチルエチルスルホニル、ブチルスルホニル、１−メ
チルプロピルスルホニル、２−メチルプロピルスルホニ
ル、１，１−ジメチルエチルスルホニル、ペンチルスル
ホニル、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オ
クチルスルホニル、ノニルスルホニル、デシルスルホニ
ル、ウンデシルスルホニル、ドデシルスルホニル、トリ
デシルスルホニルおよびテトラできるスルホニル。
【００１４】遊離価がＸ1〜Ｘ5に相当する基により飽和
されており、Ｑ1がＨである場合の式Ｉａおよび（また
は）Ｉｂのメソゲン基に相当する化合物はディスコチッ
ク液晶としてすでに開示されている［西ドイツ国公開特
許出願第３，３３２，９５５号公報（特開昭６０−８４
２３７号参照）；コーネ等によるアンゲバンテ・ヘミー
９６（１９８４年）、第７０〜７１頁；ルッツ等による
２１回ブンゼン・コロジウム、西ベルリン市、９月／１
０月（１９８３年）参照］。
【００１５】これらのメソゲン基は重合体鎖に直接結合
させることができる。しかしながら、これらの基は重合
体鎖に非環状鎖（スペーサー）を経て結合させると好ま
しい。スペーサーは、特に置換されているか、または置
換されていないアルキレン基であることができ、このア
ルキレン基はその中の１個のＣＨ2基または隣接してい
ない２個以上のＣＨ2基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ
−および−ＳＯ2−を含む群からの基により置き換えら
れていることができる。このアルキレン基中の隣接して
いる２個のＣＨ2基が−ＣＨ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＸ
−（ここでＸは水素、ハロゲン、好ましくはフッ素また
は塩素、ＣＮあるいは１〜５個のＣ原子を有するアルキ
ル、好ましくはＣＨ3である）により置き換えられてい
ることもできる。特に好適なスペーサーは式ＩＩＩ −（ＣＨ2）n−Ｑ2− （ＩＩＩ） （式中Ｑ2は単結合または−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−または−ＳＯ2−であり、そしてｎは３〜２０、
好ましくは１０〜１５である）の基である。
【００１６】本発明による重合体は、電子工学における
繊維及びホイル技術用の有機半導体として使用すること
ができる。
【００１７】この場合、式ＩＩ Ｙ−スペーサー−Ｍ （ＩＩ） （式中Ｍは式Ｉａ／ｂのメソゲン基であり、「スペーサ
ー」は非環状鎖または直接結合であり、かつＹは重合で
きる官能性基である）の単量体化合物は、Ｙがω−また
は（ω−１）位置に位置する２〜５個のＣ原子を有する
アルケニル基である場合に、重合させることができる。
Ｙはスペーサー基に、直接結合によるか、または−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−あるいは−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−を含む群からの基を経て結合することができる
が、式ＩＩの単量体化合物の場合には、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮＨ
−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−ま
たは−ＣＯ−からなる群からのいずれの基も互いに隣接
してはならない。特に好適な基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−ＣＯ−ＮＨ−および−Ｓ−、特に−Ｏ−および−
ＣＯ−Ｏ−である。
【００１８】重合はそれ自体既知の方法で、照射、加熱
または電気エネルギーの作用により、およびたとえばオ
シアン氏によるプリンシプルス・オブ・ポリメリゼーシ
ョン、マックグロー・ヒル出版社（ニューヨーク市）に
記載されているような遊離基またはイオン性触媒の作用
により実施できる。適当な照射エネルギーは紫外線、レ
ーザー、Ｘ線および放射性ビームの形である。電気エネ
ルギーは、たとえば電解法により発生させることができ
る。遊離基触媒の例には過硫酸カリウム、過酸化ジベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ジ−第３
ブチルおよび過酸化シクロヘキサノンがある。イオン性
触媒にはフェニルリチウムおよびナフタレンナトリウム
のようなアルカリ金属の有機化合物またはＢＦ3、Ａｌ
Ｃｌ3、ＳｎＣｌ4およびＴｉＣｌ4のようなルイス酸、
あるいはアルミニウム化合物またはチタニウム化合物の
形の金属錯化合物がある。単量体は溶液、懸濁液、エマ
ルジョンまたは塊状で重合させることができる。
【００１９】Ｙがヒドロキシル、アミノ、メルカプト、
エポキシまたはカルボキシル基、あるいはその反応性誘
導体の一種である場合には式ＩＩの化合物を重合体幹鎖
にグラフトさせることができる。このような場合に、Ｙ
はＯＨ、ＮＨ2、ＣＯＯＨまたは反応性誘導体であると
特に好ましく、特にＯＨまたはカルボキシル基の反応性
誘導体であると好ましい。このグラフト反応はそれ自体
既知の方法により、たとえばエステル化、アミド化、エ
ステル交換、アミド交換、アセタール化あるいはエーテ
ル化により実施でき、これらの方法は文献［たとえばホ
ーベン−ヴァイルによるメトーデン・デル・オルガニッ
シェン・ヘミー、ゲオルグ−チーメ出版社（シュトット
ガルト市）；またはパレオス等によるジャーナル・オブ
・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリィ、１
９（１９８１年）第１４２７頁のような標準的参考書］
に記載されている。
【００２０】好適なグラフト反応は式Ｉａ／ｂのメソゲ
ン基を有する単量体と有機ポリシロキサンとの反応を包
含する。この目的には、線状または環状の水素−有機ポ
リシロキサンを、たとえばヨーロッパ特許第０，０６
０，３３５号明細書に記載されているように、式ＩＩの
エチレン状不飽和メソゲン単量体［Ｙはω−または（ω
−１）−位置に位置する２〜５個のＣ原子を有するアル
ケニル基である］とシロキサン−水素の量にもとづいて
ほぼ等モル量で、シラン−水素の脂肪族多結合上への付
加を促進する触媒の存在下に反応させる。
【００２１】適当な重合体幹鎖は、原則的にその鎖が或
る種の柔軟性を示す重合体の全部である。これらは線
状、分枝鎖状または環状重合体鎖であることができる。
重合の程度は、通常少なくとも１０、好ましくは２０〜
１００である。しかしながら、オリゴマーもまた適当で
あり、特に３〜１５、殊に４〜７の単量体単位を有する
環状オリゴマーが適当である。
【００２２】好適には、Ｃ−Ｃ主鎖を有する重合体、特
にポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ−α−
ハロゲノアクリレート、ポリ−α−シアノアクリレー
ト、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルまたは
ポリメチレンマロネートを使用する。さらにまた、主鎖
中にヘテロ原子を有する重合体、たとえばポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミドまたはポリ
ウレタン類、あるいは特にポリシロキサン類もまた好適
である。
【００２３】適当に末端官能化された化合物、すなわち
６員環上の側鎖基の少なくとも１個がω−または（ω−
１）−位置で官能基を担持している化合物は、文献［例
えば、ホーベン・ヴァイルによるメトーデン・デル・オ
ルガニッシェン・ヘミー、ゲオルグ−チーメ出版社（シ
ュツットガルト市）のような標準的参考書または西ドイ
ツ国特許出願公開第３３３２９５５号公報（特開昭６０
−８４２３７号公報参照）］に記載されているような、
それ自体既知の方法により、特に既知であって、列挙さ
れている反応に適する反応条件下で製造することができ
る。この化合物は、本明細書中では詳細に記載しないが
それ自体既知である変法を用いて得ることもできる。
【００２４】好適な原料物質はペンタ置換されているハ
ロゲノベンゼン化合物（Ｍ−ハロゲン）、ペンタハロゲ
ノベンゼン化合物［Ｙ−スペーサー−Ｃ6（ハロゲ
ン）5］（ここでＹは場合により保護基により保護され
ていてもよい）、スキロ−イノシトール誘導体［Ｙ−ス
ペーサー−Ｃ6Ｈ5（ＯＨ）5］、ペンタ置換されている
スキロ−イノシトール誘導体（Ｍ−ＯＨ、Ｍ＝Ｉａ）、
ミオ−イノソース化合物およびペンタ置換されているミ
オ−イノソース誘導体である。
【００２５】従って、式ＩＶ
【００２６】
【化５】
【００２７】（式中ＨａｌはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩで
あり、そしてＺ1〜Ｚ5はそれぞれ相互に独立して、Ｈ、
ＯＨまたはＳＨであって、置換基Ｚ1〜Ｚ5の少なくとも
２個はＨ以外の基である）の化合物はアルキルハライド
またはスルホネートと反応させ、次いで場合により酸化
するか、またはカルボン酸あるいはチオカルボン酸ある
いはまたカルボン酸、チオカルボン酸、炭酸またはカル
バミン酸の反応性誘導体と反応させることにより式Ｖ
【００２８】
【化６】
【００２９】（式中ＨａｌはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩで
あり、そしてＱ1 0〜Ｑ5 0はＯＲ、ＳＲ、ＣＯＲ、ＯＣＯ
−ＯＲ、ＯＣＯ−ＮＨＲ、Ｓ−ＣＯＲ、ＳＯ−Ｒまたは
ＳＯ2−Ｒであり、ここでＲは１４個までのＣ原子を有
するアルキル基であり、但し置換基Ｑ1 0〜Ｑ5 0の少なく
とも２個はＨ以外である）の化合物に変換できる。
【００３０】ＨａｌはＣｌまたはＢｒが好ましく、Ｑ1 0
〜Ｑ5 0はＯＲ、ＳＲ、ＣＯＲ、ＳＯ−ＲまたはＳＯ2−
Ｒ、特にＯＲ、ＳＲまたはＳＯ2Ｒが好ましい。
【００３１】式ＶＩＩ
【００３２】
【化７】
【００３３】（式中ＺはＯＨまたはＳＨであり、そして
Ｑ1 0〜Ｑ5 0は式Ｖについて前記した意味を有し、Ｑ1 0〜
Ｑ5 0は好ましくはＯＲ、ＳＲまたはＳＯ2Ｒである）の
化合物は式Ｖの化合物または式ＶＩ
【００３４】
【化８】
【００３５】（式中ＺはＯＨまたはＳＨであり、Ｈａｌ
1〜Ｈａｌ5はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであって、置
換基Ｈａｌ1〜Ｈａｌ5の少なくとも２個はＨ以外であ
り、好ましくはＨａｌ1〜Ｈａｌ5はＣｌまたはＢｒを表
わす）の化合物から、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または水硫化物（式Ｖの化合物の場合）
との反応により、あるいはアルコール、チオール、カル
ボン酸またはチオカルボン酸化合物あるいはそれらの反
応性誘導体または炭酸およびカルバミン酸の反応性誘導
体との反応により得られる。
【００３６】式ＶＩＩＩ
【００３７】
【化９】
【００３８】（式中Ｑ2は式ＩＩＩについて前記した意
味を有し、Ｑ1 0〜Ｑ5 0は式Ｖについて前記した意味を有
し、ｎは３〜２０、好ましくは１０〜１５であり、そし
てＹは式ＩＩについて前記した意味を有し、そして末端
基Ｙは場合により適当な保護基で保護されていてもよ
い）の化合物は式ＶまたはＶＩＩの化合物から、アルキ
ルハライドまたはスルホネート化合物との反応及び場合
により後続の酸化により、またはカルボン酸あるいはチ
オカルボン酸またはカルボン酸、チオカルボン酸、炭酸
あるいはカルバミン酸の反応性誘導体との反応により得
られる。
【００３９】一般式ＩＸ
【００４０】
【化１０】
【００４１】（式中Ｑ1 3〜Ｑ5 3はＨ、ＯＨ、ＳＨ、ＣＯ
ＯＨまたはＣＨ2ＯＨであって、置換基Ｑ1 3〜Ｑ5 3の少
なくとも２個はＨ以外であり、Ｑ1 3〜Ｑ5 3は好ましくは
ＯＨ、ＳＨまたはＣＯＯＨである）の化合物からは、ア
ルキルハライドまたはスルホネートとの化学反応および
場合により後続の酸化により、またはカルボン酸、チオ
カルボン酸、炭酸あるいはカルバミン酸の反応性誘導体
との化学反応により、一般式Ｘ
【００４２】
【化１１】
【００４３】（式中Ｑ1 4〜Ｑ5 4はＯＲ、ＳＲ、ＳＯ−
Ｒ、ＳＯ2−Ｒ、ＯＣＯ−Ｒ、ＳＣＯ−Ｒ、ＣＯＯＲま
たはＣＨ2ＯＲであり、ここでＲは１４個までのＣ原子
を有するアルキル基であり、置換基Ｑ1 4〜Ｑ5 4の少なく
とも２個はＨ以外であり、そしてＱ1 4〜Ｑ5 4は好ましく
はＯＲ、ＳＲ、ＳＯ−Ｒ、ＳＯ2−ＲまたはＣＯＯＲ、
特にＯＲ、ＳＲおよびＳＯ2−Ｒである）の化合物を得
ることができる。
【００４４】これらの化合物から、還元剤またはアルキ
ル化剤との化学反応により、一般式ＸＩ
【００４５】
【化１２】
【００４６】（式中Ｑ1 4〜Ｑ5 4は式Ｘについて前記した
意味を有し、Ｑ1はＨ、１〜５個のＣ原子を有するアル
キルまたはアルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮであ
り、そしてＺ0はＯＨまたはＳＨであり、好ましくはＱ1
はＨ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコ
キシ、Ｆ、ＣｌあるいはＣＮ、特にＨ、１〜４個のＣ原
子を有するアルキル、ＦあるいはＣＮであり、そして好
ましくはＱ1 4〜Ｑ5 4はＯＲ、ＳＲ、ＳＯ−Ｒ、ＳＯ2−
ＲまたはＣＯＯＲ、特にＯＲ、ＳＲおよびＳＯ2−Ｒで
ある）の化合物が得られる。
【００４７】式ＸまたはＸＩの化合物からは、アルキル
ハライドまたはスルホネートとの反応及び場合により後
続の酸化により、あるいはカルボン酸またはチオカルボ
ン酸あるいはカルボン酸、チオカルボン酸、炭酸または
カルバミン酸の反応性誘導体との反応により（この場合
に末端基Ｙは場合により適当な保護基を有することがで
きる）、一般式ＸＩＩ
【００４８】
【化１３】
【００４９】（式中Ｑ1 4〜Ｑ5 4は式Ｘについて前記した
意味を有し、Ｑ1は式Ｉについて前記した意味を有し、
Ｑ2は式ＩＩＩについて前記した意味を有し、Ｙは式Ｉ
Ｉについて前記した意味を有し、そしてｎは３〜２０、
好ましくは１０〜１５である）の化合物が得られる。Ｑ
1は好ましくはＨ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル
またはアルコキシ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、特にＨ
または１〜４個のＣ原子を有するアルキル、ＦまたはＣ
Ｎであり、Ｑ2は好ましくは−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2、特に−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−Ｏ−である。
Ｑ1 4〜Ｑ5 4は好ましくは同一であって、ＯＲ、ＳＲ、Ｓ
Ｏ−ＲまたはＣＯＯＲ、特にＯＲ、ＳＲおよびＳＯ2Ｒ
である。
【００５０】中間体ＶおよびＶＩＩ、 ＶＩＩＩ、Ｉ
Ｘ、Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩの中の若干のものは、既知で
あるが、それらの大部分は新規化合物である。これらの
化合物はそれ自体既知であり、文献［例えば、ホーベン
・ヴァイルによるメトーデン・デル・オルガニッシェン
・ヘミー、ゲオルグ−チーメ出版社（シュツットガルト
市）のような標準的参考書］に記載の方法により、特に
既知であって、列挙されている反応ついて適当な反応条
件下に製造できる。それ自体既知であるが、本明細書中
には詳細に記載してない変法を使用して製造することも
できる。これらの化合物は、本発明による液晶重合体の
製造に使用される。
【００５１】式Ｖ〜ＸＩＩの化合物の製造について前記
した方法は、それ自体既知である［例えば、ホーベン・
ヴァイルによるメトーデン・デル・オルガニッシエン・
ヘミー、ゲオルグ−チーメ出版社（シュツットガルト
市）のような標準的参考書から］。通常、列挙されてい
る反応について既知の反応条件が考慮される。しかしな
がら、それ自体既知であるが、本明細書中には詳細に記
載してない変法を使用することもできる。
【００５２】原料物質ＩＶ、ＶＩおよびＩＸのいくつか
は既知である［バイルシュタイン、６、ＩＶ、１０６
９，７９２０参照］。化合物ＩＶ、ＶＩおよびＩＸの全
部がそれ自体既知の方法により製造できる。
【００５３】式ＩＩの低分子量化合物によって示される
ディスコチック相のかなりの範囲が広い。しかしなが
ら、メゾフェースを示さない式ＩＩの化合物もまた本発
明による重合体の製造に適している。
【００５４】式ＩＩＩの重合性化合物またはそれらの重
合性誘導体の単一重合体または共重合体は遊離基重合に
より製造すると好ましい。この反応は、たとえば紫外線
照射または遊離基生成剤により開始させる。単量体は溶
液中でまたは塊状で重合させることができる。
【００５５】本発明により液晶相を示す共重合体は式Ｉ
Ｉの重合性化合物またはそれらの重合性誘導体をメソゲ
ン基を担持していないか、または別のメソゲン基（たと
えば棒状基）を担持しているか、またはカイラル基を担
持しているか（たとえば西ドイツ国公開特許出願第２，
８３１，９０９号公報参照）、または染料基を担持して
いる（西ドイツ国公開特許出願第３，２１１，４００号
公報参照）単量体と共重合させることにより得られる。
【００５６】これらの種類の単量体との共重合は、単量
体濃度Ｘ1の単量体混合物から出発して、単量体系成分
の共重合パラメーターが比較できる大きさである場合に
だけ単量体濃度Ｘ1に相当する配合率を有する共重合体
を導く。このことは本発明が特定の構成を有する共重合
体を問題なく、たとえば反応運動力学を考慮することな
く製造しようとする場合に、特に重要である。この理由
で、比較できる共重合パラメーターを有する単量体成
分、すなわちアルキル鎖上の置換基が主として異なるア
ルキルアクリレートまたはメタクリレートを選択すると
好ましい。
【００５７】メソゲン基を担持していない単量体との共
重合は一般にガラス温度および透明点の減低を導く。ス
ペーサーを適当に選択することにより、メゾフェース範
囲を特定の用途目的に適する温度範囲にすることが多く
の場合に可能である。
【００５８】原則的に、不斉Ｃ原子を有するこの種の全
ての化合物をカイラル基含有単量体として使用すること
ができる。しかしながら、Ｍが式ＩａまたはＩｂのメゾ
ゲン基であって、基Ｘ1〜Ｘ5の一つまたは場合により、
Ｑ1中のＣＨ2基が−ＣＨＣＨ3−により置き換えられて
いるアルキル基である式ＩＩの化合物あるいはそれらの
重合性誘導体を使用すると好ましい。
【００５９】さらにまた、本発明による化合物が典型的
な重合体の性質、たとえば層、フィルムおよび繊維を形
成する能力、変形容易性等を液晶性質と組合せることが
できるという事実からその他の多くの変更可能性が得ら
れる。これらの性質はそれ自体既知の方法で、別の成分
と共重合させるか、または混合することにより、分子量
を変えることにより、非常に広範な種々の無機または有
機添加剤および金属を添加することにより、および重合
体の専門家によく知られている多くのその他の処理によ
り変えることができる。
【００６０】本発明による重合体は広い範囲内で変える
ことができる異方性性質を有する有機ガラス類の製造用
の原料物質として使用できる。
【００６１】これは、例えば光線および態様光線の集光
機の分野、または屈光性有機ガラスの用途をもたらす。
さらにまた、重要な用途分野が光学的記憶装置の領域に
まで開かれる。特に、本発明による重合体は、また「非
線状」光学部品の製造用の非線状光学的性質を有する物
質用のマトリックスとしても適している。
【００６２】次に、本発明を実施例につき参考例ととも
に例示する。
【００６３】
【実施例】
参考例１ （１ａ） ペンタクロルフエノール１．１モル、１−ブ
ロモ−１０−デカノール１モル、ＮａＨ １モルおよび
テトラヒドロフラン３ ｌを４８時間還流させる。塩化
ナトリウムが分離して来る。濾過後に、溶剤を減圧で除
去し、残留物を５％水酸化ナトリウム溶液で２回、飽和
塩化ナトリウム溶液で１回、次いで水で洗浄する。粘性
油状物が得られる：1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＳＯＣＤ3）：δ＝３．３１（ｔ，
２Ｈ）、３．２４（ｔ，２Ｈ）、２．６０〜２．７１
（ｓ，１Ｈ）、１．２１〜１．９４（ｍ，６Ｈ）。
【００６４】（１ｂ） １，３−ジメチルイミダゾリジ
ノン１５０ｍｌ中のペンタクロル化合物（１ａ）３ミリ
モルおよび１−メルカプトトリデカン５０ミリモルの溶
液にＮａＨ５０ミリモルを加え、水素の発生が止んだ後
に、混合物を窒素雰囲気下に１００℃で２時間加熱す
る。仕上げのために、水５００ｍｌを加え、混合物をエ
ーテル各回２００ｍｌで３回抽出する。エーテル抽出液
を水で洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させる。淡黄色ワ
ックス状物が６５％の収率で残る。
【００６５】ＩＲ：ＶOH：３６２０ｃｍ~1 （１ｃ） （１ｂ）で得られたペンタキスチオエーテル
化合物（０．１モル）をジクロルメタン５００ｍｌに溶
解し、ジクロルメタン１ ｌ中の３−クロル過安息香酸
２００ｇの溶液を撹拌しながらゆっくり加える。室温で
２時間撹拌した後に分離する沈殿を吸引濾取し、次いで
乾燥させる。無定形固体が８６％の収率で得られる。
【００６６】ＩＲ（ＫＢｒ）：ＶOH：３６２４ｃｍ~1 ＶSO：１１５５および１３２５ｃｍ~1 （１ｄ） メタクリロイルクロリド０．５モルを無水ジ
クロルメタン３５０ｍｌおよびトリエチルアミン０．５
モル中のアルコール化合物（１ｃ）０．５モルの溶液に
氷水で冷却させながら、内部温度が＋５℃を超えないよ
うな方法で滴下して加える。添加が完了した後に、混合
物を室温で１時間撹拌する；分離したトリエチルアンモ
ニウムクロリドを吸引濾去し、濾液を水で洗浄し、次い
で乾燥させる。溶剤を減圧で除去した後に黄色油状物が
理論量の８８％の収率で残る。
【００６７】ＩＲ：ＶC=O：１７２５ｃｍ~1 （１ｅ） （１ｄ）で得られた１０−［ペンタキス（２
［トリ］デシルスルホニル）フェノキシ］−デシルメタ
クリレート０．５モルおよびポリ（メチルシロキサン）
（平均重合度：約３５）０．２モルを無水ベンゼン５０
ｍｌに溶解する。窒素を通しながら、ジシクロペンタジ
エニル白金ジクロリド触媒１ｍｇを加え、混合物を８０
℃で６時間保持する。重合体を次いでエタノールの添加
により沈殿させる。
【００６８】実施例１ （１ａ） ９−メルカプト−１−ウンデセン０．２モル
をリン酸ヘキサメチルトリアミド１００ｍｌに溶解し、
次いで撹拌しながら水素化ナトリウム０．２モルを加え
る。Ｈ2発生が止んだ後に、ペンタキス（トリデシルチ
オ）クロルベンゼン０．１モルを加え、混合物を１００
℃で３時間撹拌する。水５００ｍｌ上に注ぎ入れ、エー
テル３×１５０ｍｌで抽出を行ない、集めた抽出液を水
で洗浄し、次いで乾燥させる。溶剤を減圧で除去した後
に、暗色油状物が理論量の６６％の収率で残る。この生
成物は精製することなくさらに反応させる。
【００６９】（１ｂ） 無水ＴＨＦ２５０ｍｌ中のオレ
フィン化合物（１ａ）０．１モルの溶液にＴＨＦ中のジ
ボランの溶液０．１２モルを０℃で滴下して加える。添
加が完了した後に、混合物を室温でさらに１時間撹拌す
る。次いで３Ｍ水酸化ナトリウム溶液３０ｍｌを加え、
次いで３０％過酸化水素溶液３６ｍｌを滴下して加え
る。混合物を２５〜３０℃で１時間撹拌し、生成したア
ルコール生成物をエーテルによる抽出により単離する。
淡黄色油状物が理論量の９３％の収率で得られる。 ＩＲ：ＶOH：３６３０ｃｍ~1 （１ｃ） ８５％過酸化水素１０ｍｌを氷酢酸３００ｍ
ｌ中の（１ｂ）で得られたヘキサスルフィド化合物０．
１モルの溶液に加え、混合物を室温で一夜にわたり撹拌
する。分離した沈殿を吸引濾取し、エーテルで洗浄し、
次いで乾燥させる。この方法で、黄色の無定形ヘキサス
ルホン化合物が理論量の８１％の収率で得られる。
【００７０】ＩＲ（ＫＢｒ）：ＶOH：３６２０ｃｍ~1 ＶSO：１１５０および１３２５ｃｍ~1 （１ｄ） （１１−ヒドロキシウンデシルスルホニル）
ペンタキス（トリデシルスルホニル）ベンゼン化合物
（１ｃ）０．１モルを無水ジクロルメタン１５０ｍｌお
よびトリエチルアミン０．１モルに溶解し、メタクリロ
イルクロリド０．１モルを＋５℃で加える。その後、混
合物を２０℃で２時間撹拌し、次いで水で十分に洗浄
し、乾燥させ、次いで減圧で蒸発させて残留物が得られ
る。
【００７１】無定形固体生成物のＩＲ（ＫＢｒ）はスル
ホニル基（ＶSO：１１５５および１３２５ｃｍ~1）およ
びカルボニル基（ＶCO：１７３０ｃｍ~1）の吸収を示
す。
【００７２】（１ｅ） テトラヒドロフラン３００ｍｌ
中の１１−｛［ペンタキス（トリデシルスルホニル）］
フェニルスルホニル｝ウンデシルメタクリレート（１
ｄ）０．１モルの溶液に窒素雰囲気下に高圧水銀投光灯
から４時間照射する。メタノールの添加により重合体を
不透明塊状物として沈殿させることができる。
【００７３】参考例２ ＴＨＦ中のペンタメチルシクロペンタシロキサン（０．
１モル）およびウンデセ−１０−ニルチオペンタキス
（トリデシルチオ）ベンゼン（１モル）の溶液を６０℃
で一緒に合せ、ヘキサクロル白金酸（ＩＶ）０．１ｇを
加え、混合物をこの温度で１２時間撹拌する。溶剤を減
圧で除去し、残留物を高減圧で乾燥させた後に、無定形
固体が理論量の９０％の収率で得られる。
【００７４】ＩＲSi-0：１０５０ｃｍ~1 酸化するために、上記で得られたポリスルフィド化合物
を氷酢酸に溶解し、次いで過剰の８５％過酸化水素で処
理する。氷酢酸に不溶であるスルホン生成物はスルホニ
ル基のＩＲ（ＫＢｒ）吸収帯を１１６０および１３３０
ｃｍ~1に示す。 実施例２ （２ａ） ＤＭＦ３００ｍｌ中のペンタヒドロキシシク
ロヘキサノン０．１モル、１−ブロモウンデカン０．１
モルおよび炭酸セシウム０．１モルの懸濁液を１００℃
で３時間撹拌する。混合物を次いで氷水３ ｌ上に注ぎ
入れ、次いでジクロルメタン４×２５０ｍｌで抽出す
る。集めた抽出液を水で洗浄し、次いで乾燥させる。減
圧蒸発により油状生成物が理論量の６７％の収率で得ら
れる。
【００７５】ＩＲ：ＶC=O：１７１５ｃｍ~1 （２ｂ） エーテル１５０ｍｌ中のヨウ化メチル０．１
モル、マグネシウム０．１グラム原子から製造されたメ
チルマグネシウムヨーダイドの溶液をエーテル１００ｍ
ｌ中のシクロヘキサン化合物（２ａ）０．１モルの撹拌
溶液に滴下してゆっくり加える。混合物を次いで１時
間、加熱還流させて反応を完了させる。反応混合物を飽
和塩化アンモニウム溶液２００ｍｌの添加により分解さ
せ、有機相を分離し、混合物をエーテル各回１５０ｍｌ
で２回以上抽出する。水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで溶剤を蒸留により除去し、ほとんど無
色の油状物が理論量の７３％の収率で得られる。
【００７６】ＩＲ：ＶOH：３６１５ｃｍ~1 （２ｃ） ジクロルメタン１００ｍｌ中のウンデセ−１
０−エン酸０．２モルの溶液をジクロルメタン４００ｍ
ｌ中のジシクロヘキシルカルボジイミド０．２モルおよ
び（２ｂ）からの第３アルコール化合物０．２モルの溶
液に５〜１０℃で滴下して加える。２０℃で２時間撹拌
した後に、沈殿したジシクロヘキシル尿素を吸引濾去
し、濾液を蒸発させ、残留物が得られる。
【００７７】ＩＲ：ＶC=O：１７４５ｃｍ~1 （２ｄ） ４０％過酢酸５０ｍｌをエーテル２００ｍｌ
中の不飽和エステル化合物（２ｃ）０．１モルの溶液に
２０℃でゆっくり加える。混合物を２０時間放置し、炭
酸カリウムの飽和水溶液中に注ぎ入れ、エーテル層を分
離採取し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶剤を温和
な条件下に減圧で除去した後に、エポキシド生成物が不
安定な油状物として得られる。
【００７８】（２ｅ） （２ｄ）で得られた不飽和エス
テル化合物（０．１モル）をジグリム２００ｍｌに≦＋
５℃の温度で溶解し、ＴＨＦ中のジボランの溶液０．１
２モルを加える。その後、混合物を室温で２時間撹拌
し、次いで３Ｍ水酸化ナトリウム溶液３０ｍｌを加え、
次いで３０％過酸化水素溶液３６ｍｌを加える。混合物
を２０℃で２時間撹拌し、次いで氷水５００ｍｌを加
え、ジクロルメタン３×２００ｍｌにより抽出を行な
う。集めた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させる。濾過
して乾燥剤を除去した後に、トリエチルアミン０．１モ
ルを加え、０〜５℃でアクリロイルクロリド０．１モル
を加える。２０℃で２時間撹拌した後に、氷水で洗浄
し、乾燥させ、溶剤を減圧で除去すると油状不飽和エス
テル生成物が理論量の６８％の収率で得られる。
【００７９】ＩＲ：ＶC=O： １７２０ｃｍ~1 （２ｆ） トルエン１００ｍｌ中の１０−｛［２，４，
６ｃ−３，５ｔ−ペンタキス（ウンデシルオキシ）−１
ｔ−メチル］シクロヘキシル−１ｒ−オキシカルボニ
ル｝デシルアクリレート０．０５モルの溶液にアゾビス
（イソブチロニトリル）０．５ｇを添加した後に、混合
物を９０℃で１２時間加熱する。冷却させると、ゲル状
重合体系生成物が分離する。エタノールを添加すると、
濾取できる無定形生成物が得られる。
【００８０】参考例３ （３ａ） ＴＨＦ５００ｍｌ中のミオ−イノシトール
０．１モルの溶液を同一溶剤１ ｌ中の水素化ナトリウ
ム０．５モルの懸濁液に滴下して加える。水素の発生が
終了した後に、１−ブロモヘプタン０．５モルを加え
る。混合物を５０℃で１０時間撹拌し、分離した臭化ナ
トリウムを濾去し、濾液を蒸発させると残留物が得られ
る。ジイソプロピルエーテルから再結晶させると純粋な
生成物が無定形固体として理論量の８１％の収率で得ら
れる。
【００８１】ＩＲ：ＶOH：３６１５ｃｍ~1 （３ｂ） トルエンスルホニルクロリド０．５モルをジ
クロルメタン１ ｌおよびトリエチルアミン０．５モル
中の２，４，６ｃ，３，５ｔ−ペンタキスヘプチルオキ
シ−１ｒ−シクロヘキサノール０．５モルの溶液に少し
づつ加える。反応が完了した後に、混合物を水で数回洗
浄し、乾燥させ、次いで蒸発させる。残留する不安定な
トシレートを、ＤＭＦ １．２ ｌ中の溶液とし、これ
をカリウムエチルチオキサンテート１モルとともに６０
℃で４時間撹拌することにより迅速にさらに反応させ
る。混合物を次いで氷水４ ｌ上に注ぎ入れ、抽出をエ
ーテル３×１ ｌで行なう。抽出液を硫酸マグネシウム
上で乾燥させ、溶剤を除去し、残留する油状のキサンテ
ート生成物を濃アンモニア溶液２ ｌと２時間加熱還流
させる。混合物を冷却させ、分離した油状物をエーテル
で抽出し、エーテルを減圧で蒸発させた後に、所望のメ
ルカプタン化合物が粘性黄色油状物として理論量［シク
ロヘキサノール化合物（３ａ）にもとづく］の６４％の
収率で得られる。
【００８２】ＩＲ：ＶSH：２５６５ｃｍ~1 （３ｃ） ＴＨＦ３５０ｍｌおよびトリエチルアミン
０．１モル中のメルカプタン化合物（３ｂ）０．１モル
の溶液に１１−ブロモウンデカノール０．１モルを２０
℃で滴下して加える。混合物をこの温度でさらに４時間
撹拌した後に、沈殿したトリエチルアンモニウムブロミ
ドを吸引濾過により除去し、濾液を蒸発させると残留物
が得られる。収率：理論量の９２％。
【００８３】ＩＲ：ＶOH：３５１５ｃｍ~1 （３ｄ） 上記で得られたアルコール化合物（３ｃ）
０．２モルをジクロルメタン５００ｍｌおよびトリエチ
ルアミン０．２モルに溶解する。メタクリロイルクロリ
ド０．２モルを＋５℃で滴下して加え、混合物をこの温
度に３０分間保持し、次いで室温で１時間撹拌する。水
で中性に洗浄し、乾燥させ、溶剤を温和な条件下に減圧
で除去する。ほとんど無色の油状物が理論量の７８％の
収率で残る。
【００８４】ＩＲ：ＶC=O： １７２５ｃｍ~1 （３ｅ） 参考例（１ｅ）と同様にして、１１−
｛［２，４，６ｃ−３，５ｔ−ペンタキス（ヘプチルオ
キシ）］−１ｒ−シクロヘキシルチオ｝ウンデシルメタ
クリレート（３ｄ）およびポリ（メチルシロキサン−コ
ジメチルシロキサン）からガラス状重合体が得られる。
【００８５】参考例４ （４ａ） トシルクロリド０．６モルをジクロルメタン
２５０ｍｌおよびトリエチルアミン０．６モル中のスキ
ロ−イノシトール０．１モルに少しづつ加える。混合物
を次いで室温で２時間撹拌し、氷水で充分に洗浄し、次
いで硫酸ナトリウム上で乾燥させる。
【００８６】温和な条件下に溶剤を減圧で除去した後に
得られるトシレート化合物をＤＭＳＯ ８００ｍｌ中に
取り入れ、カリウムエチルチオキサンテート１モルを加
え、混合物を６５℃で６時間撹拌する。室温に冷却さ
せ、次いで反応混合物中に窒素を同時的に通しながら、
濃アンモニア溶液５００ｍｌを加える。混合物を次いで
約８０℃に加熱し、４時間後に、氷水で５ ｌに希釈
し、エーテルと数回振りまぜることにより抽出する。エ
ーテル層を水で洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させると
黄色油状物が理論量の７０％の収率で得られる。
【００８７】ＩＲ：ＶSH：１５６０ｃｍ￣１ （４ｂ） （１，３，５ｃ−２，４，６ｔ）−ヘキサメ
ルカプトシクロヘキサン（４ａ）０．３モル、１１−ブ
ロモウンデカノール０．３モル、ＤＭＦ５００ｍｌおよ
び炭酸カリウム０．１５モルの混合物を５０℃で２時間
撹拌する。
【００８８】次いで溶剤を減圧で除去し、残留物に水１
ｌを加え、エーテルで数回抽出する。エーテルを蒸発
させた後に、アルコール化合物が理論量の９４％の収率
で残る。
【００８９】 ＩＲ：ＶＯＨ：３６２０ｃｍ~1；ＶSH：２５５０ｃｍ~1 （４ｃ） エタノール２００ｍｌ中の前記ペンタメルカ
プト化合物（４ｂ）０．１モルに水酸化ナトリウム０．
５モルおよび１−ブロモヘプタン０．５モルを加えた後
に、混合物を窒素雰囲気下に１０時間加熱還流させる。
室温に冷却させた後に、沈殿した臭化ナトリウムを濾去
し、濾液を蒸発させると残留物が得られる。残留物をエ
ーテル中に取り入れ、再び濾過し、次いで蒸発させる。
この方法で、暗黄色油状物が理論量の８６％の収率で得
られる。
【００９０】ＩＲ：ＶOH：３６２５ｃｍ~1 （４ｄ） ポリチオエーテル化合物（４ｃ）０．２モル
をクロロホルム１５０ｍｌ中の８５％３−クロル過安息
香酸の２０％過剰量と３６時間沸とうさせる。冷却後
に、溶液を炭酸ナトリウム溶液で洗浄して酸を除去し、
乾燥させ、次いで蒸発させる。無定形固体が理論量の９
６％の収率で残る。
【００９１】ＩＲ：ＶOH：３６２５ｃｍ~1 ＶSO：１１５０および１３２０ｃｍ~1 （４ｅ） スルホンアルコール化合物（４ｄ）０．１モ
ル、メタクリロイルクロリド０．１モルおよび三フッ化
酢酸２００ｍｌを２０℃で３時間撹拌する。蒸発後に、
油状エステル生成物が理論量の８９％の収率で得られ
る。
【００９２】 ＩＲ：ＶSO：１１５０および１３２０ｃｍ~1 VC=O：１７２０ｃｍ~1 （４ｆ） テトラヒドロフラン３００ｍｌ中の１０−
｛［ペンタキス（ヘプチルスルホニル）−１ｒ−シクロ
ヘキシル］スルホニル｝デシルメタクリレート０．５モ
ルおよびポリ（メチルシロキサン）０．４５モルの溶液
にアゾビス（イソブチロニトリル）０．０１モルを加え
た後に、混合物を窒素雰囲気下に１０時間加熱還流させ
る。メタノールを加えると、重合体が沈殿する。
【００９３】参考例５ （５ａ） ヘキサキス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼ
ン０．５モル、１１−ブロモウンデカノイルクロリド
０．５モルおよび三フッ化酢酸７００ｍｌを室温で２時
間撹拌する。蒸発させ、常法により仕上げた後に、モノ
エステル化合物が無色油状物として理論量の９２％の収
率で得られる。
【００９４】 ＩＲ：ＶOH：３４７５ｃｍ~1；ＶCO：１７４５ｃｍ~1 （５ｂ） ペンタキス（ヒドロキシエチル）化合物（５
ａ）０．４モル、ペンタノイルクロリド２モルおよび三
フッ化酢酸５００ｍｌを室温で３時間撹拌する。溶剤を
蒸留により除去した後に、ヘキサエステル化合物が油状
物として理論量の９５％の収率で得られる。
【００９５】ＩＲ：ＶC=O：１７４０ｃｍ~1 （５ｃ） メタクリロイルクロリド０．１モルをヘキサ
エステル化合物（５ｂ）１モル、炭酸カリウム０．１モ
ルおよびＤＭＦ２００ｍｌの混合物に７０℃で滴下して
ゆっくり加える。反応を６時間続けた後に、混合物を冷
却させ、氷水１ｌを加え、次いでエーテルで数回抽出す
る。蒸発後に、集めたエーテル相から油状メタクリレー
ト化合物が理論量の６８％の収率で得られる。
【００９６】 ＩＲ：ＶC=O：１７２５および１７４５ｃｍ~1 （５ｄ） 実施例（１ｅ）と同様にして、１０｛［ペン
タキス（２−ペンタノイルオキシエチル）フェニル］エ
トキシカルボニル｝デシルメタクリレートおよびポリ
（メチルシロキサン−コジメチルシロキサン）からガラ
ス状重合体が得られる。
【００９７】参考例６ （６ａ） 無水エーテル２００ｍｌに溶解した（２，
４，６ｃ−３，５ｔ）−ペンタキス（ノニルオキシ）シ
クロヘキサノン０．１モルを（Ｒ）−２−メチルブチル
マグネシウムブロミドのエーテル溶液０．１モルで処理
する。添加が完了した後に、混合物を３０分間加熱還流
させる。冷却させ、次いで濃塩化アンモニウム溶液の添
加により分解させる。有機相を分離し、水で洗浄し、次
いで乾燥させる。溶剤を除去した後に、粘性油状物が理
論量の７９％の収率で得られる。
【００９８】ＩＲ：ＶOH：３６３５ｃｍ~1 （６ｂ） 無水ピリジン１５０ｍｌ中のアルコール化合
物（６ａ）０．２モルの溶液を０〜５℃で１１−ヒドロ
キシウンデカノイルクロリド０．１モルで処理する。こ
の温度で２時間撹拌した後に、混合物を氷１ｋｇ上に注
ぎ入れ、反応生成物をエーテルで抽出することにより単
離する。溶剤を水浴上で除去した後に、エステル化合物
が淡色油状物として理論量の７８％の収率で得られる。
【００９９】ＩＲ：ＶCO：１７４０ｃｍ~1 （６ｃ） ジクロルメタン２５０ｍｌおよびトリエチル
アミン０．１モル中の前記アルコール化合物（６ｂ）
０．１モルを０〜５℃でメタクリロイルクロリド０．１
モルにより処理する。この温度で２時間撹拌した後に、
混合物を氷水で中性に洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
させ、次いで蒸発させる。粘性の黄色油状物が理論量の
８１％の収率で残る。
【０１００】 ＩＲ：ＶC=O：１７１５および１７４０ｍ~1 （６ｄ） 例３と同様にして、１０−｛［１ｔ−
（（Ｒ）−２−メチルブチル）−２，４，６ｃ−３，５
ｔ−ペンタキス（ノニルオキシ）−１ｒ−シクロヘキシ
ル］オキシカルボニル｝デシルアクリレート（６ｃ）お
よびポリ（メチルシロキサン）からヘキサクロル白金
（ＩＶ）酸を添加して、ガラス状重合体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アイケ ペツチュ ドイツ連邦共和国デー−6100ダルムシユ タツト、フランクフルテル、シユトラー セ250 (72)発明者 クラウス ペーター ヘルツ ドイツ連邦共和国デー−6100ダルムシユ タツト、フランクフルテル、シユトラー セ250

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 液晶相を示しかつ繰返し単位のメソゲン
    基を有する重合体において、該繰返し単位が式Ｉ： 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、ｎは３
    〜２０の値を有し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−
    または−ＳＯ２−から選択された１つの基を表わし、か
    つＭは次式ＩａまたはＩｂ： 【化２】 （式中、 Ｑ１はＨ原子を表わすかまたは１〜５個のＣ原子を有す
    る低級アルキル基を表わし、 Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ互いに独立にＨ原子を表わすか
    または１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基を表わ
    し、この場合２個以上のＣ原子を有するアルキル基中の
    −ＣＨ ２ −であって炭素環に隣接する−ＣＨ２ −基は、
    −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−および−ＳＯ２ −から選択
    された基によって代替されていてもよく、但し、Ｘ１−
    Ｘ５の少なくとも２個はＨ原子とは異なるものとする）
    で示される１つに相当するメソゲン基を表わす〕によっ
    て示されることを特徴とする、液晶相を示す重合体。
JP6217561A 1984-08-18 1994-09-12 液晶相を示す重合体 Expired - Lifetime JP2653395B2 (ja)

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DE3430482A DE3430482C1 (de) 1984-08-18 1984-08-18 Fluessigkristalline Phasen aufweisende Polymerzusammensetzungen
DE3430482.7 1984-08-18

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