JP3147463B2 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは耐熱
性に優れ、かつ結晶化速度の著しく速いポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物に関するものである。

【０００２】ポリフェニレンスルフィドは、その優れた
耐熱性，耐薬品性を生かして電気・電子機器部材，自動
車機器部材として注目を集めている。また、射出成形，
押出成形等により各種成型部品，フィルム，シート，繊
維等に成形可能であり、耐熱性，耐薬品性の要求される
分野に幅広く用いられている。

【０００３】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは特公昭４５
−３３６８号公報に開示されている様に、Ｎ−メチルピ
ロリドン等の極性非プロトン溶媒中でジハロ芳香族化合
物と硫化ナトリウム等のアルカリ金属硫化物とを反応さ
せることにより得られる。

【０００４】しかしながら、この様な方法で製造された
ポリフェニレンスルフィド、特に結晶性であるポリ（ｐ
−フェニレンスルフィド）（以下ＰＰＳと略す）は、ガ
ラス転移温度が約９０℃と比較的高く、また結晶化速度
も比較的遅いため射出成形において成形品を得ようとす
る場合、金型温度を１３０〜１５０℃に設定しなければ
耐熱性，寸法安定性に優れた良品が得られなかった。こ
のことは他の汎用エンジニアリングプラスチック、例え
ば、ナイロンやＰＢＴが１００℃以下の金型温度で成形
できることと比べると成形加工上のＰＰＳの大きな欠点
であり、ＰＰＳの用途拡大の阻害要因と考えられる。

【０００５】この問題点を解決するために、先行技術と
して少なくとも５Ｐａ・Ｓの溶融粘度を有するＰＰＳに
最大分子量６０００のオリゴマー状エステルを添加する
（特開昭６２−４５６５４号公報）、モノマー性のカル
ボン酸エステルを添加する（特開昭６２−２３０８４８
号公報）、他のチオエーテルを添加する（特開昭６２−
２３０８４９号公報）、特定の芳香族リン酸エステルを
添加する（特開昭６２−２３０８５０号公報，特開平１
−２２５６６０号公報）等の方法が知られている。しか
しながら、いずれの方法においても若干の結晶化促進効
果は認められるものの十分な結晶化促進効果は得られて
いない。また、上記の先行技術では、用いている結晶化
促進剤の耐熱性が乏しいため成形加工時に蒸発ガスや分
解ガスが発生したり、結晶化促進剤が低分子量であるた
め成形品表面に移行し、成形品表面を汚染する等の問題
があった。

【０００６】一方、先に我々は、ＰＰＳに特定のポリア
ルキレングリコール（以下ＰＡＧと略す）を添加するこ
とによりＰＰＳの結晶化が著しく促進され、さらに特定
の結晶核剤との併用により、より結晶化が促進されたＰ
ＰＳ組成物が得られることを見い出した（特願平２−２
３５６４６号，特願平２−２２１０８９号参照）。

【０００７】しかしながら、このＰＰＳ組成物は熱安定
性が十分ではなく、さらに上記ＰＰＳ組成物に特定のフ
ェノール系安定剤を添加することにより熱安定性は改善
される（特願平２−２２１０８８号参照）ものの熱老化
特性に関しては十分満足できるレベルには達していな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＰＳに末
端アミノ基変性した特定のＰＡＧを配合したＰＰＳ組成
物およびこのＰＰＳ組成物に特定の結晶核剤および／ま
たは特定のフェノール系安定剤を配合したＰＰＳ組成物
に関してであり、これら組成物はＰＰＳの結晶化速度を
著しく高めた上に、従来のＰＰＳ／ＰＡＧ組成物の欠点
であった熱老化特性も改善されたものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、硬化前
の溶融粘度が３００ポイズ未満であり、硬化後の溶融粘
度が１０〜５００００ポイズである硬化処理されたポリ
フェニレンスルフィド７０〜９９．５重量％と下記式
（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール０．５〜３
０重量％

【００１０】

【化３】 （式中Ｒはｎ＝１のときＲ″−ＮＨ_２であり、ｎ≧２の
とき炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ′は炭素数２
〜６のアルキレン基、Ｒ″は炭素数１〜６のアルキレン
基であり、ｍは５〜２５０００、ｎは１〜１０のそれぞ
れ整数を表わす）からなるポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物、および前記ポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物１００重量部に対し、平均粒径が４μｍ未満である
タルク，シリカ，カオリン，ハイドロタルサイトの群か
ら選ばれた少なくとも１種類の結晶核剤０．１〜５重量
部および／または５％重量減少温度が３００℃以上であ
るフェノール系安定剤０．０１〜５重量部を加えてなる
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
り、以下詳細に説明する。

【００１１】本発明で用いられるＰＰＳは、硬化前の溶
融粘度が３００ポイズ未満であり、硬化後の溶融粘度が
１０〜５００００ポイズであれば特に制限はなく、特公
昭４５−３３６８号公報等の公知の方法により得ること
ができ、下式

【００１２】

【化４】 で示される繰り返し単位を７０モル％以上、より好まし
くは９０モル％以上含むものが好ましい。さらに、繰り
返し単位としてｐ−フェニレンスルフィド単位を７０モ
ル％以上含有するＰＰＳが特に好適に用いられる。その
残りの繰り返し単位としては共重合可能な単位であれば
制限はなく、例えば、ｏ−フェニレンスルフィド単位，
ｍ−フェニレンスルフィド単位，ジフェニルスルフィド
エーテル単位，ジフェニルスルフィドスルホン単位，ジ
フェニルスルフィドケトン単位，ビフェニルスルフィド
単位，ナフタレンスルフィド単位，３官能フェニレンス
ルフィド単位等が挙げられる。これらの共重合体は、ブ
ロック共重合されていてもランダム共重合されていても
よい。

【００１３】好ましいＰＰＳの具体例としては、ポリ
（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリ（ｐ−フェニレン
スルフィド）−ポリ（ｍ−フェニレンスルフィド）ブロ
ック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポ
リスルホンブロック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）−ポリフェニレンスルフィドスルホン共重合
体が挙げられる。

【００１４】ここで、本発明において用いられるＰＰＳ
の溶融粘度は、高化式フローテスター（ダイス；内径
０．５ｍｍ，長さ２．０ｍｍ，荷重１０ｋｇ）を用い、
３００℃で測定した値である。

【００１５】

【００１６】また、上記ＰＰＳは、脱イオン処理（酸洗
浄や熱水洗浄等）を行うことによりナトリウムイオンを
低減させたものであってもよい。

【００１７】一方、本発明で用いられるＰＡＧとの相溶
性を高めるため、反応性の高い官能基をＰＰＳ中に導入
してもよい。導入される官能基としては、カルボキシル
基，酸無水物基，エポキシ基等が適当であり、その導入
方法としては、特開昭５７−９００１８号公報，特開昭
６１−７２４９号公報，特公表平３−５０２４７４号公
報等に記載されている方法が好適に用いられる。

【００１８】本発明で用いられるＰＡＧは式（Ｉ）で示
されるＰＡＧであり、好ましくは式中のＲが炭素数１〜
６のアルキル基、Ｒ′が炭素数２〜４のアルキレン基、
Ｒ″が炭素数１〜６のアルキレン基、ｍが１０〜１５０
００、ｎが１〜５であり、分子鎖末端にアミノ基が導入
されたＰＡＧである。この分子鎖末端にアミノ基が導入
されたＰＡＧは、未変性ＰＡＧや分子鎖末端にエポキシ
基やカルボキシル基が導入されたＰＡＧに比べ耐熱性に
優れており、このアミノ基変性ＰＡＧをＰＰＳに配合す
ることにより耐熱性，耐熱老化性に優れたＰＰＳ組成物
が得られる。

【００１９】ここで、式（Ｉ）中のｍはＰＡＧセグメン
トの重合度を示すもので、ｍが５より小さいと耐熱性に
乏しくなり、成形加工時にガスを多量に発生するため好
ましくない。一方、ｍが２５０００より大きくなるとＰ
ＡＧとＰＰＳの相溶性が低下し、結晶化速度を速める効
果が少なくなるため好ましくない。

【００２０】上記ＰＡＧの若干の例としてはポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、グリセリン，ペンタエリスリトー
ル，ソルビトール等の多価アルコールとアルキレンオキ
シドとの付加重合体等が挙げられる。

【００２１】本発明で好ましく用いられるＰＡＧの具体
例としては、分子量が３００〜１００００００であり、
末端にアミノ基を含有するポリエチレングリコールやポ
リテトラメチレングリコールが挙げられる。

【００２２】本発明で用いられるＰＡＧの添加量は、Ｐ
ＰＳとＰＡＧの組成物に対して０．５〜３０重量％、好
ましくは１〜２０重量％が良好な結果を与える。

【００２３】添加量が０．５重量％未満では結晶化速度
を速める効果が少なくなり、逆に３０重量％を超えると
結晶化速度の一層の向上が認められなくなるばかりでな
く、物性の低下が起こるため好ましくない。

【００２４】本発明のＰＰＳ／ＰＡＧ組成物の製造方法
としては、通常用いられている方法が利用できるが、押
出機等により溶融ブレンドする方法が好ましい。

【００２５】本発明で用いられる結晶核剤は、平均粒径
が４μｍ未満であるタルク，シリカ，カオリン，ハイド
ロタルサイトである。これら結晶核剤と特定のＰＡＧと
を組合せることによりＰＰＳの結晶化を著しく速めるこ
とが可能となった。

【００２６】本発明で用いられる結晶核剤は、平均粒径
が４μｍ未満であることが重要であり、平均粒径が４μ
ｍ以上であると結晶化を促進させるために結晶核剤を多
量に加える必要があり、物性の低下を招くため好ましく
ない。さらに好適に用いられる結晶核剤の粒径は２μｍ
未満である。

【００２７】これら結晶核剤の前記ＰＰＳ／ＰＡＧ組成
物に対する添加量は、ＰＰＳ／ＰＡＧ組成物１００重量
部に対し通常０．１〜５重量部であり、好ましくは０．
２〜３重量部である。添加量が０．１重量部未満の場合
には、核剤としての効果が十分でなく、一方、５重量部
を越える場合には、結晶化速度の一層の向上が認められ
なくなるばかりでなく、物性の低下が起こるため好まし
くない。

【００２８】また、本発明で用いられる結晶核剤は、２
種類以上を併用しても何等問題はない。

【００２９】本発明で用いられるフェノール系安定剤
は、空気中、１０℃／分の昇温速度で熱天秤により測定
した５％重量減少温度が３００℃以上のものである。こ
のような安定剤としては、「ＭＡＲＫ ＡＯ−３３０」
の商品名でアデカ・アーガス化学（株）より市販されて
いる１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼンや特開昭６２−４５６５８号公報に例示されて
いるような次式

【００３０】

【化５】 （式中Ｒ_１は炭素数４〜８の第３級アルキル基、Ｒ_２は
炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキシ基を示し、
Ｒ_３およびＲ_４は各々独立して水素または炭素数１〜５
のアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ_５，Ｒ_６，
Ｒ_７，Ｒ_８，Ｒ_９，Ｒ_１０は各々独立して水素または炭
素数１〜５のアルキル基を示し、ｎは２以上で平均して
７５以下である）で示されるフェノール系安定剤が挙げ
られる。

【００３１】アルキル基としては、例えばメチル，エチ
ル，プロピル，イソプロピル，ブチル，アミル，ペンチ
ル，ヘキシル，ヘプチル，オクチル，ノニル，デシル，
ウンデシル，ドデシル，トリデシル，テトラデシル等が
挙げられ、アルコキシ基は、これらのアルキル基からの
アルコキシ基およびアラルキルオキシ基が挙げられる。

【００３２】その具体例としては、次式、アデカ・アー
ガス化学（株）製Ｓａｍｐｌｅ「ＡＯ−２２０」

【００３３】

【化６】 （重量平均分子量：１６００〜２１００）が挙げられ
る。

【００３４】他の例としては、１，３，５−トリス
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス
［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙
げられる。

【００３５】これらのフェノール系安定剤は耐熱性に優
れるため、ＰＰＳ／ＰＡＧ組成物を加工する高温条件下
においても安定で揮発，分解する量が少ないため、上記
組成物の耐熱性を改善し熱老化特性の向上に寄与してい
るものと考えられる。

【００３６】これらフェノール系安定剤の前記ＰＰＳ／
ＰＡＧ組成物に対する添加量は、ＰＰＳ／ＰＡＧ組成物
１００重量部に対し通常０．０１〜５重量部であり、好
ましくは０．０５〜３重量部である。添加量が０．０１
重量部未満の場合には、溶融時の安定化が十分でないこ
とがあり、一方、５重量部を越える場合には、機械的特
性や成形性が悪化することがある。また、安定化効果を
一層高めるために通常安定剤として公知であるチオエー
テル系の抗酸化剤や有機ホスファイト化合物、ヒンダー
ドアミン系安定剤を添加することもできる。

【００３７】以上の様にして得られたＰＰＳ樹脂組成物
は、結晶化速度が従来のＰＰＳに比べ著しく速いため、
低温金型を用いても射出成形によって十分に結晶化し、
耐熱性に優れた成形品を得ることができる。さらに本発
明の組成物は、従来のＰＰＳ／ＰＡＧ組成物よりも耐熱
性が格段に向上しているため、熱老化特性にも優れてい
る。

【００３８】また本発明のＰＰＳ組成物に必要に応じて
ガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等のセラミック繊
維，アラミド繊維，全芳香族ポリエステル繊維，金属繊
維，チタン酸カリウムウィスカー等の補強用充填剤や炭
酸カルシウム，マイカ，タルク，シリカ，硫酸バリウ
ム，硫酸カルシウム，カオリン，クレー，パイロフェラ
イト，ベントナイト，セリサイト，ゼオライト，ネフェ
リンシナイト，アタパルジャイト，ウォラストナイト，
ＰＭＦ，フェライト，ケイ酸カルシウム，炭酸マグネシ
ウム，ドロマイト，三酸化アンチモン，酸化亜鉛，酸化
チタン，酸化マグネシウム，酸化鉄，二硫化モリブデ
ン，黒鉛，石こう，ガラスビーズ，ガラスパウダー，ガ
ラスバルーン，石英，石英ガラス等の無機充てん剤およ
び有機，無機顔料を配合することも可能である。

【００３９】ガラス繊維としては、例えば繊維長１．５
〜１２ｍｍ、繊維径３〜２４μｍのチョップドストラン
ド、繊維径３〜８μｍのミルドファイバー、３２５メッ
シュ以下のガラスフレークやガラスパウダーを挙げるこ
とができる。

【００４０】また、ワックス等の離型剤、シラン系，チ
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、結晶核剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ
剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよ
い。

【００４１】さらに本発明の樹脂組成物に他のポリマー
を少量添加し、他の物性を付与することも可能である。
添加するポリマーとしては、ポリエチレン、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリスチレ
ン、ポリブテン、ポリα−メチルスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ナイロ
ン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイロン１２，
ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポ
リアリレート等のポリエステル、ポリウレタン、ポリア
セタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリル
スルホン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリエ
ーテルケトン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂など
の単独重合体、ランダムまたはブロック，グラフト共重
合体およびそれらの混合物またはその改質物等が挙げら
れる。

【００４２】

【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

【００４３】ＰＰＳの溶融粘度は、高化式フローテスタ
ー（ダイス；内径０．５ｍｍ，長さ２．０ｍｍ，荷重１
０ｋｇ）を用い、３００℃で測定した。

【００４４】尚、以下の実施例で用いたＰＰＳ樹脂組成
物の結晶化速度は、溶融したサンプルを急冷することに
より得た非晶性サンプルを用いて、ＤＳＣにて１０℃／
分の昇温速度で昇温した際の結晶化温度（以下Ｔｃ_１と
略す）および３２０℃で溶融させた後１０℃／分の冷却
速度で冷却した際の結晶化温度（以下Ｔｃ_２と略す）を
測定することにより評価した。

【００４５】参考例 本発明の実施例および比較例で使用したＰＰＳの製造方
法を以下に示す。

【００４６】参考例Ｉ 攪拌機を装備する内容積５００ｍｌのオートクレーブに
硫化ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ・２．９Ｈ_２Ｏ）０．６モル
およびＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
す）１５０ｇを仕込み、窒素気流下撹拌して２００℃ま
で昇温し、主に水からなる留出液２１．２ｇを留去し
た。系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼ
ン（以下ｐ−ＤＣＢと略す）０．６モルをＮＭＰ５０ｇ
とともに添加し、窒素気流下に系を封入，昇温して２５
０℃にて３時間重合を行った。

【００４７】重合終了後、系を冷却し、内容物を水中に
投入、ポリマーを沈殿させた後、沈殿したポリマーをグ
ラスロートで捕集し、約５ｌの温水で洗浄，濾過を繰り
返し、一晩加熱真空乾燥し、ポリマーを単離した。得ら
れたポリマーは６１．５ｇ，収率９５％であり、溶融粘
度は２５０ポイズであった。このポリマーを空気中２５
０℃に設定したオーブンに入れ、そのまま５時間硬化処
理することにより溶融粘度２８００ポイズのＰＰＳを得
た。この様にして得られたＰＰＳを以下ＰＰＳ−Ｉと略
す。

【００４８】参考例ＩＩ 参考例Ｉにおいてｐ−ＤＣＢ０．６モルの代わりにｐ−
ＤＣＢ０．５９４モルと２，４−ジクロロ安息香酸０．
００６モルを用いたほかは参考例Ｉと同様の操作で重合
を行い、ポリマーを単離した後、ｐＨ＝１の塩酸水溶液
でポリマーを再度洗浄し、単離乾燥した。得られたポリ
マーは６２．０ｇ，収率９６％であり、溶融粘度は２３
０ポイズであった。このポリマーを参考例Ｉと同様の条
件下で硬化したところ、硬化後の溶融粘度は３６００ポ
イズであった。この様にして得られたＰＰＳを以下ＰＰ
Ｓ−ＩＩと略す。

【００４９】参考例ＩＩＩ 参考例Ｉにおいてｐ−ＤＣＢとＮＭＰを添加した後の重
合条件を２時間かけて２２５℃まで昇温し、２２５℃で
２時間反応させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、
さらに２５０℃で３時間反応させることに変更した以外
は参考例Ｉと同様の操作で重合を行い、ポリマーを単離
した。得られたポリマーは６１．７ｇ，収率９５％であ
り、溶融粘度は８００ポイズであった。このポリマーを
空気中２６５℃に設定したオーブンに入れ、そのまま１
５時間硬化処理することにより溶融粘度２１０００ポイ
ズのＰＰＳを得た。この様にして得られたＰＰＳを以下
ＰＰＳ−ＩＩＩと略す。

【００５０】実施例１〜１０ 参考例ＩおよびＩＩで得たＰＰＳ−Ｉ，ＰＰＳ−ＩＩと
末端アミノ基変性ポリエチレングリコール（川研ファイ
ンケミカル製 ＰＥＯアミン ^＃１０００，平均分子量
１０００，以下ＰＥＧ−Ｉと略す），末端アミノ基変性
ポリテトラメチレングリコール（保土谷化学製 ＰＴＧ
ＤＡ−９，平均分子量２６００，以下ＰＴＭＧ−Ｉと
略す）、結晶核剤としてタルク（ミクロエースＰ−４；
日本タルク製，平均粒径１．５μｍ，以下タルク−Ｉと
略す），シリカ（ニップシールＥ−２２０Ａ；日本シリ
カ工業製，平均粒径１．４μｍ），カオリン（ＡＳＰ−
１００；土屋カオリン工業製，平均粒径１．３μｍ），
ハイドロタルサイト（ＫＷ−２０００；協和化学工業
製，平均粒径１．０μｍ）およびフェノール系安定剤
（アデカ・アーガス化学製 ＭＡＲＫ ＡＯ−３３０）
とを表１に示す組成で均一にブレンドした後、ラボプラ
ストミル（東洋精機製）を用いて３００℃で１０分間溶
融混練した。混練後のサンプルを１０ｍｇ秤量し、ＤＳ
Ｃ測定用パンに入れ、ＤＳＣにてガラス転移温度（Ｔ
ｇ），結晶化温度（Ｔｃ_１，Ｔｃ_２），融点（Ｔｍ）を
測定した。

【００５１】一方、上記混練後サンプルを用い、小型射
出成形機（松下電器製，パナジェクション−１０）によ
り、シリンダー温度３００℃，金型温度８０℃の条件下
で試験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度
を測定した。また、上記の試験片を１６０℃に設定した
オーブン中に放置し、５００時間経過後取り出し、引張
強度を測定して放置前の引張強度と比較して熱老化特性
を評価した。結果を表２にまとめて示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】 比較例１，２ 参考例ＩおよびＩＩで得たＰＰＳ−ＩまたはＰＰＳ−Ｉ
Ｉのみを用い、実施例と同様に溶融混練した後、ＤＳＣ
にてＴｇ，Ｔｃ_１，Ｔｃ_２，Ｔｍを測定するとともに、
射出成形を行って試験片を作成し、得られた試験片を用
いて熱老化試験前後の引張強度を測定した。

【００５４】この結果、ＰＰＳ単体では熱老化特性には
優れるものの、実施例に比べＴｃ_１は高く、Ｔｃ_２は低
くなっており、結晶化速度が遅いことを示している。

【００５５】比較例３，４ 参考例Ｉで得たＰＰＳ−Ｉと末端エポキシ変性ポリエチ
レングリコール（エポライト４００Ｅ；共栄社油脂製，
平均分子量４００，以下ＰＥＧ−ＩＩと略す）およびフ
ェノール系安定剤（ＡＯ−３３０；アデカ・アーガス化
学製）とを表１に示す割合で配合し、実施例と同様に溶
融混練した後、ＤＳＣにてＴｇ，Ｔｃ_１，Ｔｃ_２，Ｔｍ
を測定するとともに、射出成形を行って試験片を作成
し、得られた試験片を用いて熱老化試験前後の引張強度
を測定した。

【００５６】この結果、結晶化促進効果は認められるも
のの、熱老化特性が実施例に比べ劣っていることがわか
る。

【００５７】比較例５ 結晶核剤として平均粒径が４μｍ以上であるタルク（シ
ムゴン；日本タルク製，平均粒径６μｍ，以下タルク−
ＩＩと略す）を用いたことを除いて実施例４と同様に溶
融混練した後、ＤＳＣにてＴｇ，Ｔｃ_１，Ｔｃ_２，Ｔｍ
を測定するとともに、射出成形を行って試験片を作成
し、得られた試験片を用いて熱老化試験前後の引張強度
を測定した。

【００５８】この結果、平均粒径が４μｍ以上であるタ
ルクを用いると結晶核剤としての効果が実施例４に比べ
非常に小さいことがわかる。

【００５９】比較例６ 参考例Ｉで得たＰＰＳ−ＩとＰＥＧ−Ｉおよび５％重量
減少温度が１５０℃と耐熱性に劣るフェノール系安定剤
（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＢＨＴ；住友化学製，以下ＢＨ
Ｔと略す）とを配合し、実施例と同様に溶融混練した
後、ＤＳＣにてＴｇ，Ｔｃ_１，Ｔｃ_２，Ｔｍを測定する
とともに、射出成形を行って試験片を作成し、得られた
試験片を用いて熱老化試験前後の引張強度を測定した。

【００６０】結果を表２に示すが、熱安定性に乏しいフ
ェノール系安定剤では、実施例８，９に比べ熱老化特性
の改善効果が乏しいことがわかる。

【００６１】比較例７ 参考例ＩＩＩで得たＰＰＳ−ＩＩＩとＰＥＧ−Ｉとを表
１に示す割合で配合し、実施例と同様に溶融混練した
後、ＤＳＣにてＴｇ，Ｔｃ_１，Ｔｃ_２，Ｔｍを測定する
とともに、射出成形を行って試験片を作成し、得られた
試験片を用いて熱老化試験前後の引張強度を測定した。

【００６２】この結果、若干の結晶化促進効果は認めら
れるものの、熱老化特性が実施例に比べ劣っていること
がわかる。

【００６３】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、ＰＰＳ
と末端アミノ基変性された特定のＰＡＧからなる組成物
およびこのＰＰＳ組成物に特定の結晶核剤および／また
は特定のフェノール系安定剤を配合した組成物は、ＰＰ
Ｓの結晶化速度を著しく高めた上に、従来のＰＰＳ／Ｐ
ＡＧ組成物の欠点であった熱老化特性も改善されたもの
であるため、電気・電子部品や自動車部品として用いる
のに極めて有用である。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】硬化前の溶融粘度が３００ポイズ未満であ
   り、硬化後の溶融粘度が１０〜５００００ポイズである
   硬化処理されたポリフェニレンスルフィド７０〜９９．
   ５重量％と下記式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリ
   コール０．５〜３０重量％ 【化１】 （式中Ｒはｎ＝１のときＲ"−ＮＨ₂であり、ｎ≧２のと
   き炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ´は炭素数２〜
   ６アルキレン基、Ｒ"は炭素数１〜６のアルキレン基で
   あり、ｍは５〜２５０００、ｎは１〜１０のそれぞれ整
   数を表わす）からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】硬化前の溶融粘度が３００ポイズ未満であ
   り、硬化後の溶融粘度が１０〜５００００ポイズである
   硬化処理されたポリフェニレンスルフィド７０〜９９．
   ５重量％と下記式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリ
   コール０．５〜３０重量％ 【化２】 （式中Ｒはｎ＝１のときＲ"−ＮＨ₂であり、ｎ≧２のと
   き炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ´は炭素数２〜
   ６アルキレン基、Ｒ"は炭素数１〜６のアルキレン基で
   あり、ｍは５〜２５０００、ｎは１〜１０のそれぞれ整
   数を表わす）からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組
   成物１００重量部に対し、平均粒径が４μｍ未満である
   タルク，シリカ，カオリン，ハイドロタルサイトの群か
   ら選ばれた少なくとも１種類の結晶核剤０．１〜５重量
   部および／または５％重量減少温度が３００℃以上であ
   るフェノール系安定剤０．０１〜５重量部を加えてなる
   ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。