JP3011434B2 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JP3011434B2 JP3011434B2 JP2148634A JP14863490A JP3011434B2 JP 3011434 B2 JP3011434 B2 JP 3011434B2 JP 2148634 A JP2148634 A JP 2148634A JP 14863490 A JP14863490 A JP 14863490A JP 3011434 B2 JP3011434 B2 JP 3011434B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関
するものであり、さらに詳しくは結晶化速度の著しく速
いポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するもので
ある。
するものであり、さらに詳しくは結晶化速度の著しく速
いポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するもので
ある。
ポリフェニレンスルフィドは、その優れた耐熱性，耐
薬品性を生かして、電気，電子機器部材，自動車機器部
材として注目を集めている。
薬品性を生かして、電気，電子機器部材，自動車機器部
材として注目を集めている。
また、射出成形，押出成形等により各種成型部品，フ
ィルム，シート，繊維等に成型可能であり、耐熱性，耐
薬品性の要求される分野に幅広く用いられている。
ィルム，シート，繊維等に成型可能であり、耐熱性，耐
薬品性の要求される分野に幅広く用いられている。
［従来の技術］ ポリフェニレンスルフィドは、特公昭45−3368号に開
示されている様にＮ−メチルピロリドン等の極性非プロ
トン溶媒中でジハロ芳香族化合物と硫化ナトリウム等の
アルカリ金属硫化物とを反応させることにより得られ
る。
示されている様にＮ−メチルピロリドン等の極性非プロ
トン溶媒中でジハロ芳香族化合物と硫化ナトリウム等の
アルカリ金属硫化物とを反応させることにより得られ
る。
しかしながら、この方法で得られたポリフェニレンス
ルフィド、特に結晶性であるポリ（ｐ−フェニレンスル
フィド）（以下PPSと略す）はガラス転移温度が約90℃
と比較的高く、また結晶化速度も遅いため射出成形にお
いて成形品を得ようとする場合金型温度を130〜150℃に
設定しなければ耐熱性，寸法安定性に優れた良品が得ら
れなかった。このことは他の汎用エンジニアリングプラ
スチック例えばナイロンやPBTが100℃以下の金型温度で
成形できることと比べると、成形加工上のPPSの大きな
欠点であり、PPSの用途的拡大の阻害要因と考えられ
る。
ルフィド、特に結晶性であるポリ（ｐ−フェニレンスル
フィド）（以下PPSと略す）はガラス転移温度が約90℃
と比較的高く、また結晶化速度も遅いため射出成形にお
いて成形品を得ようとする場合金型温度を130〜150℃に
設定しなければ耐熱性，寸法安定性に優れた良品が得ら
れなかった。このことは他の汎用エンジニアリングプラ
スチック例えばナイロンやPBTが100℃以下の金型温度で
成形できることと比べると、成形加工上のPPSの大きな
欠点であり、PPSの用途的拡大の阻害要因と考えられ
る。
この問題点を解決するために先行技術として少なくと
も5Pa.sの溶融粘度を有するPPSに最大分子量6,000のオ
リゴマー状エステルを添加する（特開昭62−45654
号），モノマー性のカルボン酸エステルを添加する（特
開昭62−230848号），他のチオエーテルを添加する（特
開昭62−230849号），特定の芳香族リン酸エステルを添
加する（特開昭62−230850号，特開平１−225660号）等
の方法が知られてる。しかしながらいずれの方法におい
ても添加物の耐熱性が乏しいため成形加工時に蒸発ガス
や分解ガスが発生する等の問題があった。
も5Pa.sの溶融粘度を有するPPSに最大分子量6,000のオ
リゴマー状エステルを添加する（特開昭62−45654
号），モノマー性のカルボン酸エステルを添加する（特
開昭62−230848号），他のチオエーテルを添加する（特
開昭62−230849号），特定の芳香族リン酸エステルを添
加する（特開昭62−230850号，特開平１−225660号）等
の方法が知られてる。しかしながらいずれの方法におい
ても添加物の耐熱性が乏しいため成形加工時に蒸発ガス
や分解ガスが発生する等の問題があった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明はポリフェニレンスルフィドにコレステロール
または特定の構造を有するコレステロール誘導体を配合
することにより上記の従来の欠点を改善し、さらに著し
く結晶化速度が大きく低温金型でも十分に結晶化し得る
ポリフェニレンスルフィド組成物を提供するものであ
る。
または特定の構造を有するコレステロール誘導体を配合
することにより上記の従来の欠点を改善し、さらに著し
く結晶化速度が大きく低温金型でも十分に結晶化し得る
ポリフェニレンスルフィド組成物を提供するものであ
る。
［課題を解決するための手段］ 即ち本発明は、ポリフェニレンスルフィド80〜99.5重
量％ 下記式（Ｉ）で示されるコレステロール0.5〜20重量％ （式中Ｘはエポキシ基，酸無水物基，カルボキシル基，
酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル基，アミノ
基の少なくとも１つを含有する炭素数１〜24の有機基ま
たは水素を表わす） からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関する
ものであり、以下詳細に説明する。
量％ 下記式（Ｉ）で示されるコレステロール0.5〜20重量％ （式中Ｘはエポキシ基，酸無水物基，カルボキシル基，
酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル基，アミノ
基の少なくとも１つを含有する炭素数１〜24の有機基ま
たは水素を表わす） からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関する
ものであり、以下詳細に説明する。
本発明で用いるポリフェニレンスルフィドとしては、
特公昭45−3368号に示される様な公知の方法により得ら
れたものであれば特に制限はないが、下式 で示される繰り返し単位を70モル％以上含むものが好ま
しい。さらに、繰り返し単位としてｐ−フェニレンスル
フィド単位を70モル％以上含有するPPSが特に好適に用
いられる。この際残りの繰り返し単位としては共重合可
能な単位であれば制限はなく、例えばオルトフェニレン
スルフィド単位，メタフェニレンスルフィド単位，ジフ
ェニルスルフィドエーテル単位，ジフェニルスルフィド
スルホン単位，ジフェニルスルフィドケトン単位，ビフ
ェニルスルフィド単位，ナフタレンスルフィド単位,3官
能フェニレンスルフィド単位等が挙げられる。これらの
共重合単位はブロック共重合されていてもランダム共重
合されていてもよい。好ましいポリフェニレンスルフィ
ドの具体例としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィ
ド），ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポリ（ｍ−
フェニレンスルフィド）ブロック共重合体，ポリ（ｐ−
フェニレンスルフィド）−ポリスルホンブロック共重合
体，ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポリフェニレ
ンスルフィドスルホンブロック共重合体が挙げられる。
特公昭45−3368号に示される様な公知の方法により得ら
れたものであれば特に制限はないが、下式 で示される繰り返し単位を70モル％以上含むものが好ま
しい。さらに、繰り返し単位としてｐ−フェニレンスル
フィド単位を70モル％以上含有するPPSが特に好適に用
いられる。この際残りの繰り返し単位としては共重合可
能な単位であれば制限はなく、例えばオルトフェニレン
スルフィド単位，メタフェニレンスルフィド単位，ジフ
ェニルスルフィドエーテル単位，ジフェニルスルフィド
スルホン単位，ジフェニルスルフィドケトン単位，ビフ
ェニルスルフィド単位，ナフタレンスルフィド単位,3官
能フェニレンスルフィド単位等が挙げられる。これらの
共重合単位はブロック共重合されていてもランダム共重
合されていてもよい。好ましいポリフェニレンスルフィ
ドの具体例としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィ
ド），ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポリ（ｍ−
フェニレンスルフィド）ブロック共重合体，ポリ（ｐ−
フェニレンスルフィド）−ポリスルホンブロック共重合
体，ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポリフェニレ
ンスルフィドスルホンブロック共重合体が挙げられる。
さらに、本発明において好適に用いられるPPSとして
は溶融粘度（300℃にて直径0.5mm,長さ2mmのダイスを用
い、荷重10kgで高化式フローテスターを用いて測定した
値）が10〜100,000ポイズ、好ましくは50〜50,000ポイ
ズの範囲にあるPPSであり、直鎖状のものであっても酸
素共存下酸化架橋させたものであってもかまわない。ま
た本発明で用いられるコレステロールとの相溶性を高め
るため、反応性の高い官能基をPPS中に導入することが
好ましい。導入される官能基としてはアミノ基，カルボ
キシル基，水酸基，酸無水物基，エポキシ基，等が適当
でありその導入方法としてはこれら官能基を含有するハ
ロゲン含有芳香族化合物を共重合する方法やPPSと官能
基を含有する低分子量化合物との高分子反応により導入
する方法等が挙げられる。さらに上記PPSは脱イオン処
理（酸洗浄や熱水洗浄等）を行うことにより、ナトリウ
ムイオンを低減させたものであってもよい。
は溶融粘度（300℃にて直径0.5mm,長さ2mmのダイスを用
い、荷重10kgで高化式フローテスターを用いて測定した
値）が10〜100,000ポイズ、好ましくは50〜50,000ポイ
ズの範囲にあるPPSであり、直鎖状のものであっても酸
素共存下酸化架橋させたものであってもかまわない。ま
た本発明で用いられるコレステロールとの相溶性を高め
るため、反応性の高い官能基をPPS中に導入することが
好ましい。導入される官能基としてはアミノ基，カルボ
キシル基，水酸基，酸無水物基，エポキシ基，等が適当
でありその導入方法としてはこれら官能基を含有するハ
ロゲン含有芳香族化合物を共重合する方法やPPSと官能
基を含有する低分子量化合物との高分子反応により導入
する方法等が挙げられる。さらに上記PPSは脱イオン処
理（酸洗浄や熱水洗浄等）を行うことにより、ナトリウ
ムイオンを低減させたものであってもよい。
本発明で用いられるコレステロールとしては下記式
（Ｉ） （式中Ｘはエポキシ基，酸無水物基，カルボキシル基，
酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル基，アミノ
基の少なくとも１つを含有する炭素数１〜24の有機基ま
たは水素を表わす） で示されるコレステロールである。本発明で用いるのに
好ましいコレステロールとしては式（Ｉ）中のＸが酸無
水物基，エポキシ基，カルボキシル基を有する炭素数１
〜12の有機基または水素であるコレステロールが挙げら
れる。
（Ｉ） （式中Ｘはエポキシ基，酸無水物基，カルボキシル基，
酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル基，アミノ
基の少なくとも１つを含有する炭素数１〜24の有機基ま
たは水素を表わす） で示されるコレステロールである。本発明で用いるのに
好ましいコレステロールとしては式（Ｉ）中のＸが酸無
水物基，エポキシ基，カルボキシル基を有する炭素数１
〜12の有機基または水素であるコレステロールが挙げら
れる。
ここで式中のＸについて有機基という表現があるが、
これは炭化水素基のみならず、Ｘ中にエーテル，ケト
ン，アミド，スルホン等のヘテロ原子含有官能基を含ん
でいてもさしつかえないことを意味するものである。
これは炭化水素基のみならず、Ｘ中にエーテル，ケト
ン，アミド，スルホン等のヘテロ原子含有官能基を含ん
でいてもさしつかえないことを意味するものである。
上記の官能基含有コレステロールの製造方法について
は特に制限はないが、例えばコレステロール中の水酸基
の反応性を利用してエピクロロヒドリンと反応させるこ
とによりエポキシ変性コレステロールを得ることができ
る。またトリメリット酸無水物クロライドと反応させる
ことにより酸無水物変性コレステロールを得ることがで
きる。
は特に制限はないが、例えばコレステロール中の水酸基
の反応性を利用してエピクロロヒドリンと反応させるこ
とによりエポキシ変性コレステロールを得ることができ
る。またトリメリット酸無水物クロライドと反応させる
ことにより酸無水物変性コレステロールを得ることがで
きる。
本発明で用いられるコレステロールの添加量はポリフ
ェニレンスルフィドとコレステロールの組成物に対して
0.5〜20重量％好ましくは１〜10重量％が良好な結果を
与える。
ェニレンスルフィドとコレステロールの組成物に対して
0.5〜20重量％好ましくは１〜10重量％が良好な結果を
与える。
添加量が0.5重量％未満では結晶化速度を速める効果
が少なくなるため好ましくない。一方添加量が20重量％
を超えると結晶化速度の一層の向上が認められなくなる
ばかりでなく、物性低下が起こるようになるため好まし
くない。
が少なくなるため好ましくない。一方添加量が20重量％
を超えると結晶化速度の一層の向上が認められなくなる
ばかりでなく、物性低下が起こるようになるため好まし
くない。
本発明の組成物に結晶核剤を併用すると、一層結晶化
速度が速くなるため、適量の結晶核剤の添加は必須では
ないけれども好ましい結果を与える。結晶核剤としては
シリカ，カオリン，タルク，ハイトロン，ボロンナイト
ライド等の無機物の他にステアリン酸カルシウム，ステ
アリン酸アルミニウム，コハ酸二カリウム，安息香酸カ
ルシウム，フタル酸二ナトリウム，トリメリット酸三ナ
トリウム，ピロメリット酸四カリウム等の有機カルボン
酸金属塩やポリフェニレンスルフィドケトン やナイロン46等のPPSよりも高融点のポリマーが有効で
ある。これら結晶核剤の添加量は本発明のPPS組成物に
対し好ましくは0.05〜10重量％、より好ましくは0.1〜
５重量％である。
速度が速くなるため、適量の結晶核剤の添加は必須では
ないけれども好ましい結果を与える。結晶核剤としては
シリカ，カオリン，タルク，ハイトロン，ボロンナイト
ライド等の無機物の他にステアリン酸カルシウム，ステ
アリン酸アルミニウム，コハ酸二カリウム，安息香酸カ
ルシウム，フタル酸二ナトリウム，トリメリット酸三ナ
トリウム，ピロメリット酸四カリウム等の有機カルボン
酸金属塩やポリフェニレンスルフィドケトン やナイロン46等のPPSよりも高融点のポリマーが有効で
ある。これら結晶核剤の添加量は本発明のPPS組成物に
対し好ましくは0.05〜10重量％、より好ましくは0.1〜
５重量％である。
以上の様にして得られたPPS組成物は結晶化速度が従
来のPPSに比べ著しく速いため、低温金型を用いても射
出成形によって十分に結晶化し、耐熱性に優れた成形品
を得ることができる。
来のPPSに比べ著しく速いため、低温金型を用いても射
出成形によって十分に結晶化し、耐熱性に優れた成形品
を得ることができる。
また必要に応じてガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊
維等のセラミック繊維，アラミド繊維，全芳香族ポリエ
ステル繊維，金属繊維，チタン酸カリウムウィスカー等
の補強用充填剤や炭酸カルシウム，マイカ，タルク，シ
リカ，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，カオリン，クレ
ー，パイロフェライト，ベントナイト，セリサイト，ゼ
オライト，ネフェリンシナイト，アタパルジャイト，ウ
ォラストナイト,PMF,フェライト，ケイ酸カルシウム，
炭酸マグネシウム，ドロマイト，三酸化アンチモン，酸
化亜鉛，酸化チタン，酸化マグネシウム，酸化鉄，二硫
化モリブテン，黒鉛，石こう，ガラスビーズ，ガラスパ
ウダー，ガラスバルーン，石英，石英ガラス等の無機充
てん剤や有機、無機顔料を配合することもできる。
維等のセラミック繊維，アラミド繊維，全芳香族ポリエ
ステル繊維，金属繊維，チタン酸カリウムウィスカー等
の補強用充填剤や炭酸カルシウム，マイカ，タルク，シ
リカ，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，カオリン，クレ
ー，パイロフェライト，ベントナイト，セリサイト，ゼ
オライト，ネフェリンシナイト，アタパルジャイト，ウ
ォラストナイト,PMF,フェライト，ケイ酸カルシウム，
炭酸マグネシウム，ドロマイト，三酸化アンチモン，酸
化亜鉛，酸化チタン，酸化マグネシウム，酸化鉄，二硫
化モリブテン，黒鉛，石こう，ガラスビーズ，ガラスパ
ウダー，ガラスバルーン，石英，石英ガラス等の無機充
てん剤や有機、無機顔料を配合することもできる。
また、離型剤，シラン系，チタネート系のカップリン
グ剤，滑剤，耐熱安定剤，耐候性安定剤，発泡剤，防錆
剤，イオントラップ剤，難燃剤，難燃助剤等を必要に応
じて添加してもよい。
グ剤，滑剤，耐熱安定剤，耐候性安定剤，発泡剤，防錆
剤，イオントラップ剤，難燃剤，難燃助剤等を必要に応
じて添加してもよい。
さらに必要に応じて、ポリエチレン，ポリブタジエ
ン，ポリイソプレン，ポリクロロプレン，ポリスチレ
ン，ポリブテン，ポリα−メチルスチレン，ポリ酢酸ビ
ニル，ポリ塩化ビニル，ポリアクリル酸エステル，ポリ
メタクリル酸エステル，ポリアクリロニトリル，ナイロ
ン6,ナイロン66,ナイロン610,ナイロン12,ナイロン11,
ナイロン46等のポリアミド，ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリブチレンテレフタレート，ポリアリレート等の
ポリエステル，ポリウレタン，ポリアセタール，ポリカ
ーボネート，ポリフェニレンオキシド，ポリスルホン，
ポリエーテルスルホン，ポリアリルスルホン，ポリフェ
ニレンスルフィドスルホン，ポリエーテルケトン，ポリ
フェニレンスルフィドケトン，ポリエーテルエーテルケ
トン，ポリイミド，ポリアミドイミド，シリコーン樹
脂，フェノキシ樹脂，フッ素樹脂などの単独重合体，ラ
ンダムまたはブロック，グラフト共重合体の一種以上を
混合して使用することもできる。
ン，ポリイソプレン，ポリクロロプレン，ポリスチレ
ン，ポリブテン，ポリα−メチルスチレン，ポリ酢酸ビ
ニル，ポリ塩化ビニル，ポリアクリル酸エステル，ポリ
メタクリル酸エステル，ポリアクリロニトリル，ナイロ
ン6,ナイロン66,ナイロン610,ナイロン12,ナイロン11,
ナイロン46等のポリアミド，ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリブチレンテレフタレート，ポリアリレート等の
ポリエステル，ポリウレタン，ポリアセタール，ポリカ
ーボネート，ポリフェニレンオキシド，ポリスルホン，
ポリエーテルスルホン，ポリアリルスルホン，ポリフェ
ニレンスルフィドスルホン，ポリエーテルケトン，ポリ
フェニレンスルフィドケトン，ポリエーテルエーテルケ
トン，ポリイミド，ポリアミドイミド，シリコーン樹
脂，フェノキシ樹脂，フッ素樹脂などの単独重合体，ラ
ンダムまたはブロック，グラフト共重合体の一種以上を
混合して使用することもできる。
［実施例］ 以下本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお、以下の実施例で用いたPPS組成物の結晶化速度
は、溶融したサンプルを急冷することにより得た非晶サ
ンプルを用いてDSCにて10℃/minの昇温速度で昇温した
際の結晶化温度を測定することにより評価した。
は、溶融したサンプルを急冷することにより得た非晶サ
ンプルを用いてDSCにて10℃/minの昇温速度で昇温した
際の結晶化温度を測定することにより評価した。
参考例１ 本実施例１において使用されるPPSの製造例を以下に
示す。
示す。
500ml容量のオートクレーブに硫化ナトリウムNa2S・
2.9H2O 0.60モル,N−メチル−２−ピロリドン（以下NM
Pと略す）150gを入れ窒素気流下撹拌して200℃まで昇温
し、主に水からなる留出液21.2gを留去した。系を170℃
まで冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン（以下ｐ−DCB
と略す）0.60モルをNMP50gとともに添加し、窒素気流下
に系を封入，昇温して250℃にて３時間重合を行った。
重合終了後、系を冷却し、内容物を水中に投入、ポリマ
ーを沈殿させた後、沈殿したポリマーをグラスロートで
捕集し、約５の温水で洗浄，濾過をくり返し、一晩加
熱真空乾燥し、ポリマーを単離した。得られたポリマー
は61.5g,収率95％であり、溶融粘度（300℃にて直径0.5
mm,長さ2mmのダイスを用い、荷重10kgで高化式フローテ
スターで測定した値）は250ポイズであった。このポリ
マーを空気中250℃に設定したオーブンに入れそのまま
５時間硬化させ、溶融粘度2,800ポイズのPPSを得た。こ
の様にして得られたPPSをPPS−Ｉとする。
2.9H2O 0.60モル,N−メチル−２−ピロリドン（以下NM
Pと略す）150gを入れ窒素気流下撹拌して200℃まで昇温
し、主に水からなる留出液21.2gを留去した。系を170℃
まで冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン（以下ｐ−DCB
と略す）0.60モルをNMP50gとともに添加し、窒素気流下
に系を封入，昇温して250℃にて３時間重合を行った。
重合終了後、系を冷却し、内容物を水中に投入、ポリマ
ーを沈殿させた後、沈殿したポリマーをグラスロートで
捕集し、約５の温水で洗浄，濾過をくり返し、一晩加
熱真空乾燥し、ポリマーを単離した。得られたポリマー
は61.5g,収率95％であり、溶融粘度（300℃にて直径0.5
mm,長さ2mmのダイスを用い、荷重10kgで高化式フローテ
スターで測定した値）は250ポイズであった。このポリ
マーを空気中250℃に設定したオーブンに入れそのまま
５時間硬化させ、溶融粘度2,800ポイズのPPSを得た。こ
の様にして得られたPPSをPPS−Ｉとする。
参考例２ 参考例１においてｐ−ジクロルベンゼン0.60モルの代
わりにｐ−ジクロルベンゼン0.594モル,3,5−ジクロル
アニリン0.006モルを用いたほかは参考例１と同様の操
作を行った。得られたポリマーは61.2g,収率94％であり
硬化前および硬化後の溶融粘度はそれぞれ120ポイズ,3,
300ポイズであった。この様にして得られたPPSをPPS−I
Iとする。
わりにｐ−ジクロルベンゼン0.594モル,3,5−ジクロル
アニリン0.006モルを用いたほかは参考例１と同様の操
作を行った。得られたポリマーは61.2g,収率94％であり
硬化前および硬化後の溶融粘度はそれぞれ120ポイズ,3,
300ポイズであった。この様にして得られたPPSをPPS−I
Iとする。
参考例３ 参考例２において3,5−ジクロルアニリン0.006モルの
代わりに2,4−ジクロル安息香酸0.006モルを用いたほか
は参考例２と同様の操作を行った。得られたポリマーは
62.2g,収率96％であり、硬化前および硬化後の溶融粘度
はそれぞれ240ポイズ,2,600ポイズであった。この様に
して得られたPPSをPPS−IIIとする。
代わりに2,4−ジクロル安息香酸0.006モルを用いたほか
は参考例２と同様の操作を行った。得られたポリマーは
62.2g,収率96％であり、硬化前および硬化後の溶融粘度
はそれぞれ240ポイズ,2,600ポイズであった。この様に
して得られたPPSをPPS−IIIとする。
参考例４ 参考例２において3,5−ジクロルアニリン0.006モルの
代わりに2,4−ジクロルフェノール0.006モルを用いたほ
かは参考例２と同様の操作を行った。得られたポリマー
は60.7g,収率93％であり、硬化前および硬化後の溶融粘
度はそれぞれ110ポイズ,3,400ポイズであった。この様
にして得られたPPSをPPS−IVとする。
代わりに2,4−ジクロルフェノール0.006モルを用いたほ
かは参考例２と同様の操作を行った。得られたポリマー
は60.7g,収率93％であり、硬化前および硬化後の溶融粘
度はそれぞれ110ポイズ,3,400ポイズであった。この様
にして得られたPPSをPPS−IVとする。
参考例５ 本実施例において使用される酸無水物変性コレステロ
ールの製造例を以下に示す。
ールの製造例を以下に示す。
２容量のセパラブルフラスコに無水ジエチルエーテ
ル500mlおよびトリメリット酸無水物クロライド（以下T
AACと略す）28gを入れ窒素気流下撹拌し、均一に溶解さ
せる。TAACが均一溶解した後、トリエチルアミン13.7g
およびコレステロール50gをジエチルエーテル500mlに溶
解させ滴下ロートを用いてTAAC溶液へ滴下し、滴下終了
後室温にて４時間反応を行った。反応スラリーから副生
塩を濾過により除去し、ジエチルエーテルをエバポレー
トすることによって除去し、さらに一夜加熱真空乾燥す
ることにより、酸無水物変性コレステロール（以下コレ
ステロールANと略す）58gを単離した。
ル500mlおよびトリメリット酸無水物クロライド（以下T
AACと略す）28gを入れ窒素気流下撹拌し、均一に溶解さ
せる。TAACが均一溶解した後、トリエチルアミン13.7g
およびコレステロール50gをジエチルエーテル500mlに溶
解させ滴下ロートを用いてTAAC溶液へ滴下し、滴下終了
後室温にて４時間反応を行った。反応スラリーから副生
塩を濾過により除去し、ジエチルエーテルをエバポレー
トすることによって除去し、さらに一夜加熱真空乾燥す
ることにより、酸無水物変性コレステロール（以下コレ
ステロールANと略す）58gを単離した。
実施例１〜７ 参考例１〜４で得たPPSとコレステロールまたは参考
例５で得られたコレステロールANとを表１に示す組成で
均一にブレンドした後、ラボプロストミル（東洋精機
製）を用いて300℃で５分間溶融混練した。混練後のサ
ンプルを約10mg秤量し、DSC測定用パンに入れDSCにてガ
ラス転移温度（Tg），結晶化温度（Tc），融点（Tm）を
測定した。結果を表１にまとめて示す。
例５で得られたコレステロールANとを表１に示す組成で
均一にブレンドした後、ラボプロストミル（東洋精機
製）を用いて300℃で５分間溶融混練した。混練後のサ
ンプルを約10mg秤量し、DSC測定用パンに入れDSCにてガ
ラス転移温度（Tg），結晶化温度（Tc），融点（Tm）を
測定した。結果を表１にまとめて示す。
比較例１〜４ 参考例１〜４で得たPPSのみを用い、実施例と同様に
溶融混練した後DSCにてTg,Tc,Tmを測定した。いずれも
実施例に比べ結晶化温度が高く、結晶化速度の遅いもの
しか得られなかった。（表１参照） ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明によれば、著
しく結晶化速度の速いPPS組成物が得られ低温金型を用
いた射出成形においても十分に結晶化した成形品を得る
ことができる。
溶融混練した後DSCにてTg,Tc,Tmを測定した。いずれも
実施例に比べ結晶化温度が高く、結晶化速度の遅いもの
しか得られなかった。（表１参照） ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明によれば、著
しく結晶化速度の速いPPS組成物が得られ低温金型を用
いた射出成形においても十分に結晶化した成形品を得る
ことができる。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリフェニレンスルフィド80〜99.5重量％ 下記式（Ｉ）で示されるコレステロール0.5〜20重量％ （式中Ｘはエポキシ基，酸無水物基，カルボキシル基，
酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル基，アミノ
基の少なくとも１つを含有する炭素数１〜24の有機基ま
たは水素を表わす） からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148634A JP3011434B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148634A JP3011434B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0441561A JPH0441561A (ja) | 1992-02-12 |
| JP3011434B2 true JP3011434B2 (ja) | 2000-02-21 |
Family
ID=15457181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2148634A Expired - Fee Related JP3011434B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3011434B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0626448U (ja) * | 1992-09-19 | 1994-04-12 | 株式会社田中工務店 | 肥料投入用鶴嘴 |
| JP4488397B2 (ja) * | 2000-09-20 | 2010-06-23 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 合成樹脂組成物 |
| JP2007314035A (ja) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Calsonic Kansei Corp | 車両用空調装置 |
| CN114395253B (zh) * | 2022-02-26 | 2023-11-24 | 复旦大学 | 一种聚苯硫醚复配物及其制备方法 |
-
1990
- 1990-06-08 JP JP2148634A patent/JP3011434B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441561A (ja) | 1992-02-12 |
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|---|---|---|---|
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