JP3109201B2 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JP3109201B2 JP3109201B2 JP34865691A JP34865691A JP3109201B2 JP 3109201 B2 JP3109201 B2 JP 3109201B2 JP 34865691 A JP34865691 A JP 34865691A JP 34865691 A JP34865691 A JP 34865691A JP 3109201 B2 JP3109201 B2 JP 3109201B2
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- polyphenylene sulfide
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは強度
が大きくかつ伸びが大きな靭性に優れたポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物に関するものである。
ド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは強度
が大きくかつ伸びが大きな靭性に優れたポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】ポリフェニレンスルフィドは、その優れた
耐熱性，耐薬品性を生かして電気・電子機器部材，自動
車機器部材として注目を集めている。また、射出成形，
押出成形等により各種成型部品，フィルム，シート，繊
維等に成形可能であり、耐熱性，耐薬品性の要求される
分野に幅広く用いられている。
耐熱性，耐薬品性を生かして電気・電子機器部材，自動
車機器部材として注目を集めている。また、射出成形，
押出成形等により各種成型部品，フィルム，シート，繊
維等に成形可能であり、耐熱性，耐薬品性の要求される
分野に幅広く用いられている。
【０００３】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは
【０００４】
【化１】 を主な構成単位とする重合体であり、その製造方法とし
ては特公昭４５−３３６８号公報等に開示されている様
にジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とを極性非
プロトン溶媒中で加熱，反応させる方法が知られてい
る。
ては特公昭４５−３３６８号公報等に開示されている様
にジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とを極性非
プロトン溶媒中で加熱，反応させる方法が知られてい
る。
【０００５】しかしながら、この様な方法で製造された
ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと略す）は、分
子量が低くそのままでは射出成形等に使用不可能であっ
た。そこでこれらの問題点を解決するため、空気中でＰ
ＰＳを酸化硬化させ、分子量を高める方法が米国特許３
７９３２５６号公報等に開示されている。しかしながら
この方法では、酸素による過度の酸化架橋反応のためか
得られたＰＰＳは著しく着色し、ガラス繊維等の繊維補
強剤で強化しても脆い成形品しか得られない等の問題点
を有していた。
ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと略す）は、分
子量が低くそのままでは射出成形等に使用不可能であっ
た。そこでこれらの問題点を解決するため、空気中でＰ
ＰＳを酸化硬化させ、分子量を高める方法が米国特許３
７９３２５６号公報等に開示されている。しかしながら
この方法では、酸素による過度の酸化架橋反応のためか
得られたＰＰＳは著しく着色し、ガラス繊維等の繊維補
強剤で強化しても脆い成形品しか得られない等の問題点
を有していた。
【０００６】また、重合反応により直鎖状に高分子量化
する方法が特公昭５２−１２２４０号公報等に開示され
ている。これらの方法によって得られたＰＰＳは、特公
昭４５−３３６８号公報によって得られたＰＰＳに比べ
ると多少靭性が改善されてはいるものの、まだ十分に満
足するレベルには達していない。
する方法が特公昭５２−１２２４０号公報等に開示され
ている。これらの方法によって得られたＰＰＳは、特公
昭４５−３３６８号公報によって得られたＰＰＳに比べ
ると多少靭性が改善されてはいるものの、まだ十分に満
足するレベルには達していない。
【０００７】一方、ＰＰＳにエラストマーを添加するこ
とにより靭性を付与する方法が特開昭５８−１５４７５
７号公報等に開示されている。これらの方法によればエ
ラストマーを多量に添加することにより靭性の改善が可
能となるが、ＰＰＳが本来有している耐熱性，耐薬品
性，難燃性が消失してしまうため好ましくない。
とにより靭性を付与する方法が特開昭５８−１５４７５
７号公報等に開示されている。これらの方法によればエ
ラストマーを多量に添加することにより靭性の改善が可
能となるが、ＰＰＳが本来有している耐熱性，耐薬品
性，難燃性が消失してしまうため好ましくない。
【０００８】また、特開昭６２−４５６５４号公報には
ＰＰＳと２〜６０の比較的低い重合度および６０００の
最大数平均分子量を有するオリゴマー状エステルからな
る結晶性が迅速に高度化する組成物が開示されている。
しかしながら、この組成物は用いるポリエステルの分子
量が低いため、ＰＰＳの靭性改善効果に乏しく、また熱
安定性も悪いという欠点を有していた。
ＰＰＳと２〜６０の比較的低い重合度および６０００の
最大数平均分子量を有するオリゴマー状エステルからな
る結晶性が迅速に高度化する組成物が開示されている。
しかしながら、この組成物は用いるポリエステルの分子
量が低いため、ＰＰＳの靭性改善効果に乏しく、また熱
安定性も悪いという欠点を有していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明はＰＰＳに数平
均分子量が１００００以上の高分子量脂肪族ポリエステ
ルを配合し、ＰＰＳが本来有する耐熱性，耐薬品性，難
燃性等の優れた性質を保持したまま、欠点であった脆さ
を改善した高靭性ＰＰＳ樹脂組成物を提供するものであ
る。
均分子量が１００００以上の高分子量脂肪族ポリエステ
ルを配合し、ＰＰＳが本来有する耐熱性，耐薬品性，難
燃性等の優れた性質を保持したまま、欠点であった脆さ
を改善した高靭性ＰＰＳ樹脂組成物を提供するものであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明はＰＰＳ樹
脂７０〜９９．５重量％と数平均分子量が１００００以
上である脂肪族ポリエステル３０〜０．５重量％からな
るＰＰＳ樹脂組成物に関するものであり、以下詳細に説
明する。
脂７０〜９９．５重量％と数平均分子量が１００００以
上である脂肪族ポリエステル３０〜０．５重量％からな
るＰＰＳ樹脂組成物に関するものであり、以下詳細に説
明する。
【００１１】本発明で用いるＰＰＳとしては、特公昭４
５−３３６８号公報に示されるような公知の方法により
得られたものであれば特に制限はないが、下式
５−３３６８号公報に示されるような公知の方法により
得られたものであれば特に制限はないが、下式
【００１２】
【化２】 で示される繰り返し単位を７０モル％以上含むものが好
ましい。さらに、繰り返し単位としてｐ−フェニレンス
ルフィド単位を７０モル％以上含有するＰＰＳが特に好
適に用いられる。この際、残りの繰り返し単位としては
共重合可能な単位であれば制限はなく、例えば、ｏ−フ
ェニレンスルフィド単位，ｍ−フェニレンスルフィド単
位，ジフェニルスルフィドエーテル単位，ジフェニルス
ルフィドスルホン単位，ジフェニルスルフィドケトン単
位，ビフェニルスルフィド単位，ナフタレンスルフィド
単位，３官能フェニレンスルフィド単位等が挙げられ
る。これらの共重合体は、ブロック共重合されていても
ランダム共重合されていてもよい。
ましい。さらに、繰り返し単位としてｐ−フェニレンス
ルフィド単位を７０モル％以上含有するＰＰＳが特に好
適に用いられる。この際、残りの繰り返し単位としては
共重合可能な単位であれば制限はなく、例えば、ｏ−フ
ェニレンスルフィド単位，ｍ−フェニレンスルフィド単
位，ジフェニルスルフィドエーテル単位，ジフェニルス
ルフィドスルホン単位，ジフェニルスルフィドケトン単
位，ビフェニルスルフィド単位，ナフタレンスルフィド
単位，３官能フェニレンスルフィド単位等が挙げられ
る。これらの共重合体は、ブロック共重合されていても
ランダム共重合されていてもよい。
【００１３】好ましいＰＰＳの具体例としては、ポリ
（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリ（ｐ−フェニレン
スルフィド）−ポリ（ｍ−フェニレンスルフィド）ブロ
ック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポ
リスルホンブロック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）−ポリフェニレンスルフィドスルホン共重合
体が挙げられる。
（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリ（ｐ−フェニレン
スルフィド）−ポリ（ｍ−フェニレンスルフィド）ブロ
ック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポ
リスルホンブロック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）−ポリフェニレンスルフィドスルホン共重合
体が挙げられる。
【００１４】さらに、本発明において好適に用いられる
ＰＰＳとしては溶融粘度（３００℃にて直径０．５ｍ
ｍ，長さ２．０ｍｍのダイスを用い、荷重１０ｋｇで高
化式フローテスターを用いて測定した値）が１０〜１０
００００ポイズ、好ましくは５０〜５００００ポイズ、
さらに好ましくは５００〜４００００ポイズの範囲にあ
るＰＰＳであり、直鎖状のものであっても、酸素共存下
酸素架橋させたものであっても、また不活性ガス雰囲気
下、加熱処理を施したものであってもかまわないし、さ
らにこれらの構造の混合物であってもかまわない。
ＰＰＳとしては溶融粘度（３００℃にて直径０．５ｍ
ｍ，長さ２．０ｍｍのダイスを用い、荷重１０ｋｇで高
化式フローテスターを用いて測定した値）が１０〜１０
００００ポイズ、好ましくは５０〜５００００ポイズ、
さらに好ましくは５００〜４００００ポイズの範囲にあ
るＰＰＳであり、直鎖状のものであっても、酸素共存下
酸素架橋させたものであっても、また不活性ガス雰囲気
下、加熱処理を施したものであってもかまわないし、さ
らにこれらの構造の混合物であってもかまわない。
【００１５】また本発明で用いられる脂肪族ポリエステ
ルとの相溶性を高めるため、反応性の高い官能基をＰＰ
Ｓ中に導入してもよい。導入される官能基としては、ア
ミノ基，カルボン酸基，水酸基等が適当であり、その導
入方法としてはこれら官能基を含有するハロゲン化芳香
族化合物を共重合する方法やＰＰＳと官能基を含有する
低分子量化合物との高分子反応により導入する方法等が
挙げられる。
ルとの相溶性を高めるため、反応性の高い官能基をＰＰ
Ｓ中に導入してもよい。導入される官能基としては、ア
ミノ基，カルボン酸基，水酸基等が適当であり、その導
入方法としてはこれら官能基を含有するハロゲン化芳香
族化合物を共重合する方法やＰＰＳと官能基を含有する
低分子量化合物との高分子反応により導入する方法等が
挙げられる。
【００１６】また、上記ＰＰＳは、脱イオン処理（酸洗
浄や熱水洗浄等）を行うことによりナトリウムイオンを
低減させたものであってもよい。
浄や熱水洗浄等）を行うことによりナトリウムイオンを
低減させたものであってもよい。
【００１７】本発明で用いられる脂肪族ポリエステルと
しては下式
しては下式
【００１８】
【化３】 （ここでＲは炭素数２〜１６のアルキレン基であり、ｎ
は８０〜１０００の整数を表わす）の繰返しユニットを
有する実質的に直鎖状の重合体であり、その製造方法に
ついては、例えば米国特許２９１４５５６号公報，米国
特許２９７７３８５号公報，米国特許３８９２８２１号
公報等の公知の方法によって得られたものであれば特に
制限はないが、その数平均分子量が１００００以上であ
ることが、本発明の効果を発現させる上で必要である。
つまり数平均分子量が１００００未満の場合にはＰＰＳ
の靭性改良効果が十分でないばかりでなく、耐熱性が低
下してくるため成形加工時にガスを多量に発生する等好
ましくない。
は８０〜１０００の整数を表わす）の繰返しユニットを
有する実質的に直鎖状の重合体であり、その製造方法に
ついては、例えば米国特許２９１４５５６号公報，米国
特許２９７７３８５号公報，米国特許３８９２８２１号
公報等の公知の方法によって得られたものであれば特に
制限はないが、その数平均分子量が１００００以上であ
ることが、本発明の効果を発現させる上で必要である。
つまり数平均分子量が１００００未満の場合にはＰＰＳ
の靭性改良効果が十分でないばかりでなく、耐熱性が低
下してくるため成形加工時にガスを多量に発生する等好
ましくない。
【００１９】本発明で用いられる脂肪族ポリエステルの
若干の例としては、ポリ（β−プロピオラクトン），ポ
リピバロラクトン，ポリ（ε−カプロラクトン）および
それらの共重合体が挙げられるが、本発明において好ま
しく用いられる脂肪族ポリエステルはポリ（ε−カプロ
ラクトン）である。
若干の例としては、ポリ（β−プロピオラクトン），ポ
リピバロラクトン，ポリ（ε−カプロラクトン）および
それらの共重合体が挙げられるが、本発明において好ま
しく用いられる脂肪族ポリエステルはポリ（ε−カプロ
ラクトン）である。
【００２０】本発明で用いられる脂肪族ポリエステルの
添加量はＰＰＳと脂肪族ポリエステルの組成物に対して
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％であ
る。
添加量はＰＰＳと脂肪族ポリエステルの組成物に対して
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％であ
る。
【００２１】添加量が０．５重量％未満では靭性の改良
効果が十分でなく、逆に３０重量％を超えるとＰＰＳ本
来の耐熱性，耐薬品性，難燃性等の優れた性質が消失し
てしまうため好ましくない。
効果が十分でなく、逆に３０重量％を超えるとＰＰＳ本
来の耐熱性，耐薬品性，難燃性等の優れた性質が消失し
てしまうため好ましくない。
【００２２】本発明のＰＰＳ組成物の製造方法としては
通常用いられている方法が利用できるが、押出機等によ
り、溶融ブレンドする方法が好ましい。
通常用いられている方法が利用できるが、押出機等によ
り、溶融ブレンドする方法が好ましい。
【００２３】以上の様にして得られたＰＰＳ組成物はＰ
ＰＳ本来の優れた耐熱性，耐薬品性，難燃性を保持した
上に、伸びおよび衝撃強度を大幅に改善することができ
る。
ＰＳ本来の優れた耐熱性，耐薬品性，難燃性を保持した
上に、伸びおよび衝撃強度を大幅に改善することができ
る。
【００２４】また必要に応じてガラス繊維，炭素繊維，
アルミナ繊維等のセラミック繊維，アラミド繊維，全芳
香族ポリエステル繊維，金属繊維，チタン酸カリウムウ
ィスカー等の補強用充填剤や炭酸カルシウム，マイカ，
タルク，シリカ，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，カオ
リン，クレー，パイロフェライト，ベントナイト，セリ
サイト，ゼオライト，ネフェリンシナイト，アタパルジ
ャイト，ウォラストナイト，ＰＭＦ，フェライト，ケイ
酸カルシウム，炭酸マグネシウム，ドロマイト，三酸化
アンチモン，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化マグネシウ
ム，酸化鉄，二硫化モリブデン，黒鉛，石こう，ガラス
ビーズ，ガラスパウダー，ガラスバルーン，石英，石英
ガラス等の無機充てん剤および有機，無機顔料を配合す
ることも可能である。
アルミナ繊維等のセラミック繊維，アラミド繊維，全芳
香族ポリエステル繊維，金属繊維，チタン酸カリウムウ
ィスカー等の補強用充填剤や炭酸カルシウム，マイカ，
タルク，シリカ，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，カオ
リン，クレー，パイロフェライト，ベントナイト，セリ
サイト，ゼオライト，ネフェリンシナイト，アタパルジ
ャイト，ウォラストナイト，ＰＭＦ，フェライト，ケイ
酸カルシウム，炭酸マグネシウム，ドロマイト，三酸化
アンチモン，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化マグネシウ
ム，酸化鉄，二硫化モリブデン，黒鉛，石こう，ガラス
ビーズ，ガラスパウダー，ガラスバルーン，石英，石英
ガラス等の無機充てん剤および有機，無機顔料を配合す
ることも可能である。
【００２５】また、ワックス等の離型剤、シラン系，チ
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃
剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよい。
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃
剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよい。
【００２６】さらに必要に応じて、ポリエチレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリ
スチレン、ポリブテン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリ
ル、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイ
ロン１２，ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレート，ポリアリレート等のポリエステル、ポリウレ
タン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリアリルスルホン、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィドケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ
素樹脂などの単独重合体、ランダムまたはブロック，グ
ラフト共重合体の一種以上を混合して使用することもで
きる。
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリ
スチレン、ポリブテン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリ
ル、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイ
ロン１２，ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレート，ポリアリレート等のポリエステル、ポリウレ
タン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリアリルスルホン、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィドケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ
素樹脂などの単独重合体、ランダムまたはブロック，グ
ラフト共重合体の一種以上を混合して使用することもで
きる。
【００２７】
【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００２８】参考例 本発明の実施例および比較例で使用したＰＰＳの製造方
法を以下に示す。
法を以下に示す。
【００２９】攪拌機，脱水塔およびジャケットを装備す
る内容積５３０ｌの反応器にＮ−メチルピロリドン１１
０ｌおよび硫化ナトリウム（純度：Ｎａ２Ｓ６０．２重
量％）６１．１ｋｇを仕込み、撹拌下ジャケットにより
加熱し、内温が約２００℃に達するまで脱水塔を通じて
脱水を行った。この際、１３．５ｌの主として水からな
る留出液を留去した。次いで、ｐ−ジクロロベンゼン６
８．７ｋｇとＮ−メチルピロリドン４８ｌを添加し、２
時間かけて２２５℃まで昇温し、２２５℃にて２時間反
応させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、更に２５
０℃で３時間反応させた。この時、圧力は１０．５ｋｇ
／ｃｍ２まで上昇した。
る内容積５３０ｌの反応器にＮ−メチルピロリドン１１
０ｌおよび硫化ナトリウム（純度：Ｎａ２Ｓ６０．２重
量％）６１．１ｋｇを仕込み、撹拌下ジャケットにより
加熱し、内温が約２００℃に達するまで脱水塔を通じて
脱水を行った。この際、１３．５ｌの主として水からな
る留出液を留去した。次いで、ｐ−ジクロロベンゼン６
８．７ｋｇとＮ−メチルピロリドン４８ｌを添加し、２
時間かけて２２５℃まで昇温し、２２５℃にて２時間反
応させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、更に２５
０℃で３時間反応させた。この時、圧力は１０．５ｋｇ
／ｃｍ２まで上昇した。
【００３０】反応終了後、反応混合液を攪拌機，ジャケ
ットおよび減圧ラインを装備する溶媒回収器に移した。
この際、Ｎ−メチルピロリドン３０ｌを追加した。続い
て、減圧下で加熱して、主としてＮ−メチルピロリドン
からなる留出液２００ｌを留去した。
ットおよび減圧ラインを装備する溶媒回収器に移した。
この際、Ｎ−メチルピロリドン３０ｌを追加した。続い
て、減圧下で加熱して、主としてＮ−メチルピロリドン
からなる留出液２００ｌを留去した。
【００３１】続いて、水２００ｌを添加して水スラリー
とし、８０℃，１５分間加熱撹拌した後、遠心分離して
ポリマーを回収した。
とし、８０℃，１５分間加熱撹拌した後、遠心分離して
ポリマーを回収した。
【００３２】更に、ポリマーを溶媒回収器に戻し、水２
００ｌを添加し、１８０℃，３０分間加熱撹拌を行い、
冷却後、遠心分離機でポリマー粉末を回収した。尚、こ
の操作を２回繰返した。
００ｌを添加し、１８０℃，３０分間加熱撹拌を行い、
冷却後、遠心分離機でポリマー粉末を回収した。尚、こ
の操作を２回繰返した。
【００３３】得られたポリマーをジャケット付きリボン
ブレンダーに移し乾燥を行った。このＰＰＳを一部サン
プリングし、溶融粘度を高化式フローテスター（ダイ
ス；直径＝０．５ｍｍ，長さ＝２．０ｍｍ）を用いて３
００℃，１０ｋｇ荷重で測定したところ、５７０ポイズ
であった。サンプリング終了後、攪拌下空気を４００ｌ
／時間の流量で流しながら２６５℃に昇温し２４時間硬
化処理を行った。硬化終了後の溶融粘度は２００００ポ
イズであった。
ブレンダーに移し乾燥を行った。このＰＰＳを一部サン
プリングし、溶融粘度を高化式フローテスター（ダイ
ス；直径＝０．５ｍｍ，長さ＝２．０ｍｍ）を用いて３
００℃，１０ｋｇ荷重で測定したところ、５７０ポイズ
であった。サンプリング終了後、攪拌下空気を４００ｌ
／時間の流量で流しながら２６５℃に昇温し２４時間硬
化処理を行った。硬化終了後の溶融粘度は２００００ポ
イズであった。
【００３４】実施例１〜４ 参考例で得たＰＰＳとポリ（ε−カプロラクトン）（ダ
イセル化学工業製 プラクセルＨ−１Ｐ，Ｈ−４，Ｈ−
７，数平均分子量はそれぞれ１２４００，３４０００，
８７１００である）とを表１に示す組成で均一にブレン
ドした後、押出機により３００℃にて混練，押出しして
ペレットを製造した。このペレットを用い、射出成形機
にてシリンダー温度３３０℃，金型温度１４０℃で試験
片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度および
伸びを、またＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い反ノッチ付アイ
ゾット衝撃強度を測定した。さらに成形時のガス発生の
有無についても目視で観察した。結果を表１にまとめて
示す。
イセル化学工業製 プラクセルＨ−１Ｐ，Ｈ−４，Ｈ−
７，数平均分子量はそれぞれ１２４００，３４０００，
８７１００である）とを表１に示す組成で均一にブレン
ドした後、押出機により３００℃にて混練，押出しして
ペレットを製造した。このペレットを用い、射出成形機
にてシリンダー温度３３０℃，金型温度１４０℃で試験
片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度および
伸びを、またＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い反ノッチ付アイ
ゾット衝撃強度を測定した。さらに成形時のガス発生の
有無についても目視で観察した。結果を表１にまとめて
示す。
【００３５】比較例１ 参考例で得たＰＰＳのみを実施例と同様の操作で混練，
ペレット化し射出成形を行って試験片を作成した。得ら
れた試験片を用いて引張強度，伸び，反ノッチ付アイゾ
ット衝撃強度を測定したところ、それぞれ８００ｋｇ／
ｃｍ２，１０．２％，４０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
この様にポリ（ε−カプロラクトン）に代表される脂肪
族ポリエステルを添加しないと実施例に比べ伸び，耐衝
撃性が小さいことがわかる。
ペレット化し射出成形を行って試験片を作成した。得ら
れた試験片を用いて引張強度，伸び，反ノッチ付アイゾ
ット衝撃強度を測定したところ、それぞれ８００ｋｇ／
ｃｍ２，１０．２％，４０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
この様にポリ（ε−カプロラクトン）に代表される脂肪
族ポリエステルを添加しないと実施例に比べ伸び，耐衝
撃性が小さいことがわかる。
【００３６】比較例２ 本発明の範囲外のポリ（ε−カプロラクトン）オリゴマ
ーとＰＰＳとの組成物に関する検討結果を示す。ここで
用いたポリ（ε−カプロラクトン）オリゴマーは以下の
様にして製造した。
ーとＰＰＳとの組成物に関する検討結果を示す。ここで
用いたポリ（ε−カプロラクトン）オリゴマーは以下の
様にして製造した。
【００３７】内容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに
無水のエチレングリコール８．０２ｇおよびジブチルス
ズジラウレート０．０１６ｇを入れ、１５０℃に昇温し
ε−カプロラクトン２５０ｇとジブチルスズジラウレー
ト０．０６４ｇの混合液を滴下し、さらに１８０℃に昇
温した。１８０℃で１．５時間かけて上記混合液を滴下
し、さらに２時間反応させた。反応終了後冷却し、内容
物を取り出し粉砕した後、加熱減圧乾燥することにより
未反応のε−カプロラクトンを除去した。得られたオリ
ゴマーの数平均分子量（ＧＰＣを用いて測定）は２００
０であった。
無水のエチレングリコール８．０２ｇおよびジブチルス
ズジラウレート０．０１６ｇを入れ、１５０℃に昇温し
ε−カプロラクトン２５０ｇとジブチルスズジラウレー
ト０．０６４ｇの混合液を滴下し、さらに１８０℃に昇
温した。１８０℃で１．５時間かけて上記混合液を滴下
し、さらに２時間反応させた。反応終了後冷却し、内容
物を取り出し粉砕した後、加熱減圧乾燥することにより
未反応のε−カプロラクトンを除去した。得られたオリ
ゴマーの数平均分子量（ＧＰＣを用いて測定）は２００
０であった。
【００３８】この様にして得られたポリ（ε−カプロラ
クトン）と参考例で得られたＰＰＳとを実施例１と同様
の操作で混練，ペレット化し、射出成形を行って試験片
を作成した。この際、実施例に比べかなりのガスの発生
が認められた。得られた試験片を用いて引張り強度，伸
び，反ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定したところ、
それぞれ７５０ｋｇ／ｃｍ２，１０．３％，３０ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍであった。
クトン）と参考例で得られたＰＰＳとを実施例１と同様
の操作で混練，ペレット化し、射出成形を行って試験片
を作成した。この際、実施例に比べかなりのガスの発生
が認められた。得られた試験片を用いて引張り強度，伸
び，反ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定したところ、
それぞれ７５０ｋｇ／ｃｍ２，１０．３％，３０ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍであった。
【００３９】この様に数平均分子量１００００未満の脂
肪族ポリエステルを用いた場合には実施例に比べ伸び，
反ノッチ付アイゾット衝撃強度に劣るものしか得られな
いばかりか、成形加工時に多量のガスが発生し、成形操
作に支障をきたすことが懸念される。
肪族ポリエステルを用いた場合には実施例に比べ伸び，
反ノッチ付アイゾット衝撃強度に劣るものしか得られな
いばかりか、成形加工時に多量のガスが発生し、成形操
作に支障をきたすことが懸念される。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、ＰＰＳ
と特定の脂肪族ポリエステルからなる組成物は、従来の
ＰＰＳの欠点であった伸び，衝撃強度の低さを改善する
ことができるため、電気・電子部品や自動車部品として
用いるのに極めて有用である。
と特定の脂肪族ポリエステルからなる組成物は、従来の
ＰＰＳの欠点であった伸び，衝撃強度の低さを改善する
ことができるため、電気・電子部品や自動車部品として
用いるのに極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリフェニレンスルフィド樹脂７０〜９
９．５重量％と数平均分子量が１００００以上である脂
肪族ポリエステル３０〜０．５重量％からなるポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34865691A JP3109201B2 (ja) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34865691A JP3109201B2 (ja) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156160A JPH05156160A (ja) | 1993-06-22 |
| JP3109201B2 true JP3109201B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=18398475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34865691A Expired - Fee Related JP3109201B2 (ja) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3109201B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2080486A2 (en) | 2007-12-21 | 2009-07-22 | Olympus Medical Systems Corporation | Endoscope washing and disinfecting apparatus and leak detection method performed by the apparatus |
-
1991
- 1991-12-06 JP JP34865691A patent/JP3109201B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2080486A2 (en) | 2007-12-21 | 2009-07-22 | Olympus Medical Systems Corporation | Endoscope washing and disinfecting apparatus and leak detection method performed by the apparatus |
| US8176771B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-05-15 | Olympus Medical Systems Corp. | Endoscope washing and disinfecting apparatus and leak detection method performed by the apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05156160A (ja) | 1993-06-22 |
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