JPH06207102A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性，耐薬品性，難燃性，靭性及び結晶化
特性に優れ、さらに成形加工時の発生ガス量も低減され
たポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供する。 【構成】 溶融粘度が１０〜５００００ポイズであるポ
リフェニレンスルフィド７０〜９９．５重量％とポリア
ルキレングリコール０．５〜３０重量％の合計１００重
量部に対し、芳香族アミン化合物を０．０１〜５重量部
加えてなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは結晶
化速度が速く、強度，伸びが大きい等の靭性に優れ、熱
的にも安定なポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと
略す）は、その優れた耐熱性，耐薬品性を生かして電気
・電子機器部材，自動車機器部材として注目を集めてい
る。また、射出成形，押出成形等により各種成型部品，
フィルム，シート，繊維等に成形可能であり、耐熱性，
耐薬品性の要求される分野に幅広く用いられている。

【０００３】

【従来の技術】ＰＰＳは

【０００４】

【化４】

【０００５】を主な構成単位とする重合体であり、その
製造方法としては特公昭４５−３３６８号公報等に開示
されている様にジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化
物とを極性非プロトン溶媒中で加熱，反応させる方法が
知られている。

【０００６】しかしながら、この様な方法で製造された
ＰＰＳは、分子量が低くそのままでは射出成形等に使用
不可能であった。そこでこれらの問題点を解決するた
め、空気中でＰＰＳを酸化硬化させ、分子量を高める方
法が米国特許３７９３２５６号公報等に開示されてい
る。しかしながらこの方法では、酸素による過度の酸化
架橋反応のためか得られたＰＰＳは著しく着色し、ガラ
ス繊維等の繊維補強剤で強化しても脆い成形品しか得ら
れない等の問題点を有していた。

【０００７】また、重合反応により直鎖状に高分子量化
する方法が特公昭５２−１２２４０号公報等に開示され
ている。これらの方法によって得られたＰＰＳは、特公
昭４５−３３６８号公報によって得られたＰＰＳに比べ
ると多少靭性が改善されてはいるものの、まだ十分に満
足するレベルには達していない。

【０００８】一方、ＰＰＳにエラストマーを添加するこ
とにより靭性を付与する方法が特開昭５８−１５４７５
７号公報等に開示されている。これらの方法によれば、
エラストマーを多量に添加することにより靭性の改善が
可能となるが、ＰＰＳが本来有している耐熱性，耐薬品
性，難燃性が消失してしまうため好ましくない。

【０００９】また、特公昭４５−３３６８号公報や特公
昭５２−１２２４０号公報の方法で得られたＰＰＳ、特
に結晶性であるポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）はガ
ラス転移温度が約９０℃と比較的高く、また結晶化速度
も遅いため射出成形において成形品を得ようとする場
合、金型温度を１３０〜１５０℃に設定しなければ耐熱
性，寸法安定性に優れた良品が得られなかった。このこ
とは他の汎用エンジニアリングプラスチック、例えばナ
イロンやＰＢＴが１００℃以下の金型温度で成形できる
ことと比べると成形加工上のＰＰＳの大きな欠点であ
り、ＰＰＳの用途拡大の阻害要因と考えられる。

【００１０】この問題点を解決するために、先行技術と
して、少なくとも５Ｐａ・ｓの溶融粘度を有するＰＰＳ
に最大分子量６０００のオリゴマ−状エステルを添加す
る（特開昭６２−４５６５４号公報）、モノマ−性のカ
ルボン酸エステルを添加する（特開昭６２−２３０８４
８号公報）、他のチオエ−テルを添加する（特開昭６２
−２３０８４９号公報）、特定の芳香族リン酸エステル
を添加する（特開昭６２−２３０８５０号公報、特開平
１−２２５６６０号公報）等の方法が知られている。し
かしながら、いずれの方法においても添加物の耐熱性が
乏しいため成形加工時に蒸発ガスや分解ガスが発生した
り、添加物が低分子量であるため成形品表面に移行し、
添加物が金型表面や成形品表面を汚染する等の問題があ
った。

【００１１】先に我々は、特定のＰＰＳにエポキシ基，
酸無水物基，カルボキシル基から選ばれた少なくとも１
つの官能基を有するポリアルキレングリコール（以下Ｐ
ＡＧと略す）を配合することにより靭性に優れたＰＰＳ
組成物が得られることを見い出した（特開平４−１０３
６６１号公報）。

【００１２】しかしながら、このＰＰＳ組成物は熱安定
性が十分ではなく、さらに特定のフェノール系安定剤を
添加することにより熱安定性は改善される（特開平４−
１０３６６４号公報）ものの、熱老化特性に関しては十
分満足できるレベルには達していない。

【００１３】また、先に我々が出願した特定のＰＰＳに
両末端アミノ基変性の特定のＰＡＧを配合したＰＰＳ組
成物、さらに、このＰＰＳ組成物に特定のフェノ−ル系
安定剤を配合したＰＰＳ組成物は、従来のＰＰＳ／ＰＡ
Ｇ組成物の欠点であった熱老化特性については改善が見
られているが（特願平４−２９０２３号参照）、この場
合でも成形加工時に発生するガスがＰＰＳ単体に比べて
多く、実用上不満足なものであった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定のＰＰ
Ｓに特定のＰＡＧと特定の芳香族アミン化合物を配合し
てなるＰＰＳ組成物に関するもので、ＰＰＳの耐熱性，
耐薬品性，難燃性等の優れた性質に加え、結晶化速度が
速く、かつ靭性にも優れており、さらに従来のＰＰＳ／
ＰＡＧ組成物の欠点であった成形加工時の発生ガスも低
減した組成物を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、１０〜
５００００ポイズの溶融粘度を有するポリフェニレンス
ルフィド７０〜９９．５重量％と下記式（Ｉ）および／
または（ＩＩ）で示されるポリアルキレングリコール
０．５〜３０重量％

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】（式中Ｒ¹，Ｒ³は各々炭素数１〜６のアル
キル基，アリ−ル基または水素であり、Ｒ²は炭素数２
〜６のアルキレン基、Ｒ⁴は炭素数１〜２４の有機基で
あり、ｌ，ｍ，ｎは５〜２５０００、ｋは０または１の
それぞれ整数を表わす）の合計１００重量部に対し、下
記式（ＩＩＩ）で示される芳香族アミン化合物を０．０
１〜５重量部

【００１９】

【化７】

【００２０】（式中Ａｒ¹，Ａｒ²は炭素数６〜２４のア
リ−ル基であり、Ａｒ³は炭素数１〜２４のアルキル
基，アリ−ル基または水素であり、ｐは０または１の整
数を表わす）加えてなるポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物に関するものであり、以下詳細に説明する。

【００２１】本発明で用いられるＰＰＳは、溶融粘度が
１０〜５００００ポイズであれば特に制限はなく、特公
昭４５−３３６８号公報等の公知の方法により得ること
ができ、結合単位：

【００２２】

【化８】

【００２３】で示される繰り返し単位を７０モル％以
上、より好ましくは９０モル％以上を含むものが好まし
い。さらに、繰り返し単位としてｐ−フェニレンスルフ
ィド単位を７０モル％以上含有するＰＰＳが特に好適に
用いられる。

【００２４】その残りの繰り返し単位としては共重合可
能な単位であれば制限はなく、例えば、ｏ−フェニレン
スルフィド単位、ｍ−フェニレンスルフィド単位，ジフ
ェニルスルフィドエーテル単位、ジフェニルスルフィド
スルホン単位，ジフェニルスルフィドケトン単位、ビフ
ェニルスルフィド単位、ナフタレンスルフィド単位、３
官能フェニレンスルフィド単位等が挙げられる。これら
の共重合単位は、ブロック共重合されていてもランダム
共重合されていてもよい。

【００２５】好ましいＰＰＳの具体例としては、ポリ
（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリ（ｐ−フェニレン
スルフィド）−ポリ（ｍ−フェニレンスルフィド）ブロ
ック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポ
リスルホンブロック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）−ポリフェニレンスルフィドスルホン共重合
体が挙げられる。

【００２６】さらに好適なＰＰＳとしては、その分子鎖
中または分子鎖末端に−ＮＲ₂、−ＣＯＯＲ、−ＯＲ、
Ｏ（ＣＯ）₂ （ここでＲは水素，炭素数１〜６の炭化水素基またはア
ルカリ金属を示す）から選ばれる少なくとも一種類の官
能基を有しているＰＰＳであり、このような官能基導入
ＰＰＳの製造方法としては、特開昭５７−９００１８号
公報、特開昭６１−７２４９号公報、特開昭６４−４８
８２５号公報、特開昭６４−４８８２９号公報、特公表
平３−５０２４７４号公報等に記載されている方法が好
適に用いられる。このとき好ましい官能基導入量は、フ
ェニレンスルフィド単位当り０．１〜５モル％、さらに
好ましくは０．２〜３モル％である。

【００２７】また、本発明において用いられるＰＰＳの
溶融粘度は、高化式フローテスター（ダイス；内径０．
５ｍｍ，長さ２．０ｍｍ、荷重１０ｋｇ）を用い、３０
０℃で測定した値が１０〜５００００ポイズ、好ましく
は５０〜３００００ポイズの範囲である。

【００２８】さらに、ＰＰＳは直鎖状のものであって
も、酸素共存下酸素架橋させたものであっても、また不
活性ガス雰囲気下、加熱処理を施したものであってもか
まわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもか
まわない。

【００２９】また、上記ＰＰＳは、脱イオン処理（酸洗
浄や熱水洗浄等）を行うことによりナトリウムイオンを
低減させたものであってもよい。

【００３０】本発明で用いられるＰＡＧは一般式（Ｉ）
または（ＩＩ）で示されるＰＡＧである。式中のＲ¹，
Ｒ³は各々炭素数１〜６のアルキル基，アリ−ル基また
は水素であり（例えば水素、メチル基、エチル基、フェ
ニル基等）、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり
（例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等）、
Ｒ⁴は炭素数１〜２４、好ましくは炭素数６〜２０の有
機基であり（例えば２，２−ジフェニルプロピル基、ジ
フェニルスルホン基、ビフェニル基等）、ｌ，ｍ，ｎは
５〜２５０００、ｋは０または１である。ここで式中の
Ｒ⁴について有機基という表現があるが、これは炭化水
素基のみならず、Ｒ⁴中にエ−テル、ケトン、アミド、
スルホン等のヘテロ原子含有官能基を含んでいてもさし
つかえないことを意味するものである。また、式中の
ｌ，ｍ，ｎはＰＡＧセグメントの重合度を示すもので、
ｌ，ｍ，ｎが５より小さいと耐熱性に乏しくなり、成形
加工時、ガスを多量に発生するばかりでなく、靭性に優
れた組成物が得がたいため好ましくない。一方、ｍが２
５０００より大きくなるとＰＡＧとＰＰＳの相溶性が低
下し、結晶化速度を速める効果が少なくなるばかりでな
く、強度も低下してしまうため好ましくない。

【００３１】上記ＰＡＧの若干の例としては、式（Ｉ）
ではメトキシポリエチレングリコールメタクリレ−ト、
フェノキシポリエチレングリコールアクリレ−ト、メト
キシポリエチレングリコールアクリレ−ト等が挙げられ
る。また、式（ＩＩ）ではポリエチレングリコールジメ
タクリレ−ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレ
−ト、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキ
シ）フェニル］プロパン、ポリエチレングリコールジア
クリレ−ト、ポリプロピレングリコールジアクリレ−
ト、ポリテトラメチレングリコールジアクリレ−ト、
２，２−ビス［４−（アクリロキシポリエトキシ）フェ
ニル］プロパン等が挙げられる。

【００３２】本発明で用いられるＰＡＧの添加量は、Ｐ
ＰＳとＰＡＧの組成物に対して０．５〜３０重量％、好
ましくは２〜２０重量％が良好な結果を与える。添加量
が０．５重量％未満では靭性の改良効果が十分でなく、
逆に３０重量％を超えるとＰＰＳ本来の耐熱性，耐薬品
性，難燃性等の優れた性質が消失してしまうため好まし
くない。

【００３３】本発明で用いられる芳香族アミン化合物
は、一般式（ＩＩＩ）で示されるものであり、式中のＡ
ｒ¹，Ａｒ²は炭素数６〜２４のアリ−ル基であり（例え
ばフェニル基、ナフチル基、アントラニル基等）、Ａｒ
³は炭素数１〜２４のアルキル基，アリ−ル基または水
素であり（例えば水素、イソプロピル基、フェニル基、
ナフチル基等）、ｐは０または１である。

【００３４】上記芳香族アミン化合物の若干の例として
は、ジフェニルアミン、１−（Ｎ−フェニルアミノ）ナ
フタレン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ´−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ´−（１，３−ジメチルブチル）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ´−（１
−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げ
られる。

【００３５】これら芳香族アミン化合物の前記ＰＰＳ／
ＰＡＧ組成物に対する添加量は、ＰＰＳ／ＰＡＧ組成物
１００重量部に対し通常０．０１〜５重量部であり、好
ましくは０．０５〜３重量部である。添加量が０．０１
重量部未満の場合には、成形加工時に発生するガス（Ｐ
ＡＧの熱分解に起因するものと考えられる）の低減が十
分に達成されず、一方、５重量部を越える場合には、機
械的特性や成形性が悪化することがある。また、安定化
効果を一層高めるために通常安定剤として公知であるチ
オエーテル系の抗酸化剤、有機ホスファイト化合物、ヒ
ンダードアミン系安定剤を添加することもできる。

【００３６】本発明のＰＰＳ／ＰＡＧ／芳香族アミン化
合物組成物の製造方法としては、通常用いられている方
法が利用できるが、押出機等により溶融ブレンドする方
法が好ましい。

【００３７】以上の様にして得られたＰＰＳ組成物は、
ＰＰＳ本来の優れた耐熱性，耐薬品性，難燃性を保持し
た上に、伸び等の靭性を大幅に改善することができる。
また上記組成物は、結晶化速度が従来のＰＰＳに比べ著
しく速いため、低温金型を用いても射出成形によって十
分に結晶化し、耐熱性に優れた成形品を得ることがで
き、さらに成形加工時の発生ガスについても低減が図れ
るものである。

【００３８】また本発明のＰＰＳ組成物に必要に応じて
ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維等のセラミック繊
維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、金属繊
維、チタン酸カリウムウィスカー等の補強用充填剤や炭
酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェラ
イト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、ネフェ
リンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、
ＰＭＦ、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデ
ン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガ
ラスバルーン、石英、石英ガラス等の無機充てん剤およ
び有機，無機顔料を配合することも可能である。

【００３９】また、ワックス等の離型剤、シラン系，チ
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃
剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよい。

【００４０】さらに必要に応じて、ポリエチレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリ
スチレン、ポリブテン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリ
ル、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイ
ロン１２，ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレート，ポリアリレート等のポリエステル、ポリウレ
タン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリアリルスルホン、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィドケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ
素樹脂などの単独重合体、ランダムまたはブロック，グ
ラフト共重合体の一種以上を混合して使用することもで
きる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。なお、本発明の実施例及び比較例における発生ガ
ス量とは、サンプルを所定量採取し、密閉系にて３４０
℃に２０分保持した際に発生するガス量を定量（サンプ
ル１ｇ当りの発生ガス量をｍｌで記載）したものであ
る。

【００４２】参考例 本発明の実施例および比較例で使用したＰＰＳの製造方
法を以下に示す。

【００４３】攪拌機、脱水塔およびジャケットを装備す
る内容積５３０ｌの反応器にＮ−メチルピロリドン１１
０ｌおよび硫化ナトリウム（純度：Ｎａ₂Ｓ ６０．２
重量％）６１．１ｋｇを仕込み、撹拌下ジャケットによ
り加熱し、内温が約２００℃に達するまで脱水塔を通じ
て脱水を行った。この際、１３．５ｌの主として水から
なる留出液を留去した。次いで、ｐ−ジクロロベンゼン
６８．０ｋｇとＮ−メチルピロリドン４８ｌを添加し、
２時間かけて２２５℃まで昇温し、２２５℃にて２時間
反応させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに
２５０℃で３時間反応させた。この時、圧力は１０．５
ｋｇ／ｃｍ²まで上昇した。

【００４４】反応終了後、反応混合液を攪拌機，ジャケ
ットおよび減圧ラインを装備する溶媒回収器に移した。
この際、Ｎ−メチルピロリドン３０ｌを追加した。続い
て、減圧下で加熱して、主としてＮ−メチルピロリドン
からなる留出液２００ｌを留去した。続いて、水２００
ｌを添加して水スラリーとし、８０℃で１５分間加熱撹
拌した後、遠心分離してポリマーを回収した。

【００４５】さらに、ポリマーを溶媒回収器に戻し、水
２００ｌを添加し、１８０℃で３０分間加熱撹拌を行
い、冷却後、遠心分離機でポリマー粉末を回収した。
尚、この操作を２回繰り返した。

【００４６】得られたポリマーをジャケット付きリボン
ブレンダーに移し乾燥を行った。このＰＰＳを一部サン
プリングし、溶融粘度を高化式フローテスター（ダイ
ス；直径０．５ｍｍ，長さ２．０ｍｍ）を用いて３００
℃、１０ｋｇ荷重で測定したところ、８２０ポイズであ
った。サンプリング終了後、攪拌下空気を４００ｌ／時
間の流量で流しながら２６５℃に昇温し、１５時間硬化
処理を行った。硬化終了後の溶融粘度は１６０００ポイ
ズであった。

【００４７】実施例１〜５ 参考例で得たＰＰＳと２，２−ビス［４−（メタクリロ
キシポリエトキシ）フェニル］プロパン（ＮＫエステル
ＢＰＥ−５００（平均分子量８００）、ＮＫエステルＢ
ＰＥ−１３００（平均分子量１７００）；新中村化学
製、それぞれ以下ＰＥＧ−Ｉ，ＰＥＧ−ＩＩと略す）、
メトキシポリエチレングリコ−ルメタクリレ−ト（ライ
トエステル０４１ＭＡ（平均分子量１４００）；共栄社
油脂製、以下ＰＥＧ−ＩＩＩと略す）から選ばれたＰＡ
Ｇ一種類及びＮ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン（以下Ａ−１と略す）、Ｎ−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン（以下Ａ−２と略す）、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ´−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
（以下Ａ−３と略す）から選ばれた芳香族アミン化合物
一種類とを表１に示す組成で均一にブレンドした後、ラ
ボプラストミル（東洋精機製）を用いて３００℃で１０
分間溶融混練した。混練後のサンプルを所定量秤量し、
前述の方法により発生ガス量を評価した。また、同様に
混練を行って得られたサンプルを用いて射出成形（シリ
ンダー温度３３０℃、金型温度１４０℃）により試験片
を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度、伸びを
測定した。さらに、上述の混練後のサンプル１０ｍｇを
Ａｌ製ＤＳＣサンプル容器に入れて密封し、３２０℃で
５分間加熱溶融させた後、急冷させた非晶サンプルを用
い、ＤＳＣにて１０℃／分の昇温速度で昇温することに
より、ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）を
測定した。結果を表１にまとめて示す。

【００４８】比較例１ 参考例で得られたＰＰＳのみを実施例と同様の操作で混
練し、同様の評価を行った。結果を表１に示すが、ＰＡ
Ｇを添加しないと発生ガス量は少ないものの実施例に比
べ伸びが小さく、結晶化速度も遅いことがわかる。

【００４９】比較例２〜４ 参考例で得られたＰＰＳとＰＥＧ−Ｉ、ＰＥＧ−ＩＩま
たはＰＥＧ−ＩＩＩとを実施例と同様の操作で混練し、
同様の評価を行った。結果を表１に示すが、芳香族アミ
ン化合物を添加しないと実施例に比べ発生ガス量が多い
ことがわかる。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のＰＰＳ組成物は、従来のＰＰＳの欠点であった脆さ及
び結晶化速度の遅さを改善するとともに熱的にも安定化
されているため、従来のＰＰＳ／ＰＡＧ組成物に比べ成
形加工時の発生ガスが少ないという特徴を有しており、
電気・電子部品や自動車部品として用いるのに極めて有
用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１０〜５００００ポイズの溶融粘度を有す
   るポリフェニレンスルフィド７０〜９９．５重量％と下
   記式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で示されるポリアル
   キレングリコール０．５〜３０重量％ 【化１】 【化２】 （式中Ｒ¹，Ｒ³は各々炭素数１〜６のアルキル基，アリ
   −ル基または水素であり、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキ
   レン基、Ｒ⁴は炭素数１〜２４の有機基であり、ｌ，
   ｍ，ｎは５〜２５０００、ｋは０または１のそれぞれ整
   数を表わす）の合計１００重量部に対し、下記式（ＩＩ
   Ｉ）で示される芳香族アミン化合物を０．０１〜５重量
   部 【化３】 （式中Ａｒ¹，Ａｒ²は各々炭素数６〜２４のアリ−ル基
   であり、Ａｒ³は炭素数１〜２４のアルキル基，アリ−
   ル基または水素であり、ｐは０または１の整数を表わ
   す）加えてなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。