JP3108803B2 - Ｍｎ−Ｚｎフェライト - Google Patents
Ｍｎ−ＺｎフェライトInfo
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- JP3108803B2 JP3108803B2 JP11029993A JP2999399A JP3108803B2 JP 3108803 B2 JP3108803 B2 JP 3108803B2 JP 11029993 A JP11029993 A JP 11029993A JP 2999399 A JP2999399 A JP 2999399A JP 3108803 B2 JP3108803 B2 JP 3108803B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
- H01F1/342—Oxides
- H01F1/344—Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2658—Other ferrites containing manganese or zinc, e.g. Mn-Zn ferrites
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、軟磁性を有する酸
化物磁性材料に係り、より詳しくはスイッチング電源用
トランス、ロータリートランス、偏向ヨークなどに用い
られる低損失材、各種インダクタンス素子、ＥＭＩ対策
に用いられるインピーダンス素子等の電子部品、あるい
は電波吸収材に用いて好適なＭn −Ｚn フェライトに関
する。
化物磁性材料に係り、より詳しくはスイッチング電源用
トランス、ロータリートランス、偏向ヨークなどに用い
られる低損失材、各種インダクタンス素子、ＥＭＩ対策
に用いられるインピーダンス素子等の電子部品、あるい
は電波吸収材に用いて好適なＭn −Ｚn フェライトに関
する。
【０００２】
【従来の技術】軟磁性を有する代表的な酸化物磁性材料
としては、Ｍn −Ｚn フェライトがある。このＭn −Ｚ
n フェライトは、従来一般には50 mol％よりも多いFe2O
3 、平均的には52〜55 mol％のFe2O3 と、10〜24 mol％
の ZnOと、残部 MnOとを含有する基本成分組成となって
いる。そして通常は、Fe2O3 、ZnO 、MnO の各原料粉末
を所定の割合で混合した後、仮焼、粉砕、成分調整、造
粒、成形の各工程を経て所定の形状とし、しかる後、窒
素を流すことにより酸素濃度を低く抑えた還元性雰囲気
中で、1200〜1400℃に３〜４時間保持する焼成処理を行
って製造される。ここで、還元性雰囲気中で焼成する理
由は、Fe2O3 が50 mol％より多い場合に、大気中で焼成
すると十分に緻密化が進まず、良好な軟磁性が得られな
くなるためである。また、Ｆe3+ の還元で生成するＦe
2+ は正の結晶磁気異方性を有し、Ｆe3+ の負の結晶磁
気異方性を打ち消して軟磁性を高める効果があるが、大
気中で焼成したのでは、このような還元反応も期待でき
ないためである。
としては、Ｍn −Ｚn フェライトがある。このＭn −Ｚ
n フェライトは、従来一般には50 mol％よりも多いFe2O
3 、平均的には52〜55 mol％のFe2O3 と、10〜24 mol％
の ZnOと、残部 MnOとを含有する基本成分組成となって
いる。そして通常は、Fe2O3 、ZnO 、MnO の各原料粉末
を所定の割合で混合した後、仮焼、粉砕、成分調整、造
粒、成形の各工程を経て所定の形状とし、しかる後、窒
素を流すことにより酸素濃度を低く抑えた還元性雰囲気
中で、1200〜1400℃に３〜４時間保持する焼成処理を行
って製造される。ここで、還元性雰囲気中で焼成する理
由は、Fe2O3 が50 mol％より多い場合に、大気中で焼成
すると十分に緻密化が進まず、良好な軟磁性が得られな
くなるためである。また、Ｆe3+ の還元で生成するＦe
2+ は正の結晶磁気異方性を有し、Ｆe3+ の負の結晶磁
気異方性を打ち消して軟磁性を高める効果があるが、大
気中で焼成したのでは、このような還元反応も期待でき
ないためである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、Ｍn −Ｚn
フェライトを磁心材料として用いる場合、使用する周波
数領域が高くなるに従って渦電流が流れ、これによる損
失が大きくなる。したがって、磁心材料として使用でき
る周波数の上限を高めるには、その電気抵抗をできるだ
け大きくする必要があるが、上記した一般的なＭn −Ｚ
n フェライトにおける電気抵抗は、上記したＦe3+ とＦ
e2+ との間（イオン間）での電子の授受もあって、１Ω
ｍより小さい値となり、使用できる周波数も数百 kHz程
度が限界で、これを超える周波数領域では透磁率（初透
磁率）が著しく低下して、軟磁性材料としての特性を全
く失ってしまう、という問題があった。
フェライトを磁心材料として用いる場合、使用する周波
数領域が高くなるに従って渦電流が流れ、これによる損
失が大きくなる。したがって、磁心材料として使用でき
る周波数の上限を高めるには、その電気抵抗をできるだ
け大きくする必要があるが、上記した一般的なＭn −Ｚ
n フェライトにおける電気抵抗は、上記したＦe3+ とＦ
e2+ との間（イオン間）での電子の授受もあって、１Ω
ｍより小さい値となり、使用できる周波数も数百 kHz程
度が限界で、これを超える周波数領域では透磁率（初透
磁率）が著しく低下して、軟磁性材料としての特性を全
く失ってしまう、という問題があった。
【０００４】なお、一部では、Ｍn −Ｚn フェライトの
電気抵抗を高めるため、上記主成分に対する副成分とし
てCaO 、SiO2等を添加して結晶粒界を高抵抗化すると共
に、1200℃程度の低温焼成を行って結晶粒径を５μｍ程
度に小さくして結晶粒界の割合を増やす対策を採ってい
るが、このような対策でも，１Ωｍを超える電気抵抗を
得ることは困難で、根本的な対策とはならない。
電気抵抗を高めるため、上記主成分に対する副成分とし
てCaO 、SiO2等を添加して結晶粒界を高抵抗化すると共
に、1200℃程度の低温焼成を行って結晶粒径を５μｍ程
度に小さくして結晶粒界の割合を増やす対策を採ってい
るが、このような対策でも，１Ωｍを超える電気抵抗を
得ることは困難で、根本的な対策とはならない。
【０００５】本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなさ
れたもので、その目的とするところは、大きな電気抵抗
を有して、１MHz を超える高周波領域での使用にも十分
に耐えるＭn −Ｚn フェライトを提供することにある。
れたもので、その目的とするところは、大きな電気抵抗
を有して、１MHz を超える高周波領域での使用にも十分
に耐えるＭn −Ｚn フェライトを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の１つは、基本成分組成が、Fe2O3 44.0〜5
0.0 mol％（ただし、50.0 mol％は除く）、ZnO 4.0〜2
6.5 mol％、TiO2およびSnO2のうちの１種または２種 0.
1〜8.0mol％、残部 MnOであり、かつ 150Ωｍ以上の電
気抵抗を有することを特徴とする。
め、本発明の１つは、基本成分組成が、Fe2O3 44.0〜5
0.0 mol％（ただし、50.0 mol％は除く）、ZnO 4.0〜2
6.5 mol％、TiO2およびSnO2のうちの１種または２種 0.
1〜8.0mol％、残部 MnOであり、かつ 150Ωｍ以上の電
気抵抗を有することを特徴とする。
【０００７】また、本発明の他の１つは、上記基本成分
組成に対し副成分として、 CaO 0.005〜0.200 mass％お
よびSiO2 0.005〜0.050 mass％のうちの１種または２種
を含有させたことを特徴とする。
組成に対し副成分として、 CaO 0.005〜0.200 mass％お
よびSiO2 0.005〜0.050 mass％のうちの１種または２種
を含有させたことを特徴とする。
【０００８】上記２つの発明は、所望により、さらに以
下に述べる副成分を含有させた組成とすることができ
る。その１つは、副成分として、V2O5 0.010〜0.200 ma
ss％、 Bi2O3 0.005〜0.100 mass％、 In2O3 0.005〜0.
100 mass％、 PbO 0.005〜0.100 mass％、MoO3 0.001〜
0.050 mass％、 WO3 0.001〜0.050 mass％のうちの１種
または２種以上を含有させた組成である。他の１つは、
副成分として、ZrO2 0.010〜0.200 mass％、 Ta2O5 0.0
10〜0.200 mass％、HfO2 0.010〜0.200 mass％、 Nb2O5
0.010〜0.200 mass％、Y2O3 0.010〜0.200 mass％のう
ちの１種または２種以上を含有させた組成である。さら
に他の１つは、副成分として、 Cr2O3 0.020〜0.300 ma
ss％および Al2O30.020〜0.300 mass％のうちの１種ま
たは２種を含有させた組成である。
下に述べる副成分を含有させた組成とすることができ
る。その１つは、副成分として、V2O5 0.010〜0.200 ma
ss％、 Bi2O3 0.005〜0.100 mass％、 In2O3 0.005〜0.
100 mass％、 PbO 0.005〜0.100 mass％、MoO3 0.001〜
0.050 mass％、 WO3 0.001〜0.050 mass％のうちの１種
または２種以上を含有させた組成である。他の１つは、
副成分として、ZrO2 0.010〜0.200 mass％、 Ta2O5 0.0
10〜0.200 mass％、HfO2 0.010〜0.200 mass％、 Nb2O5
0.010〜0.200 mass％、Y2O3 0.010〜0.200 mass％のう
ちの１種または２種以上を含有させた組成である。さら
に他の１つは、副成分として、 Cr2O3 0.020〜0.300 ma
ss％および Al2O30.020〜0.300 mass％のうちの１種ま
たは２種を含有させた組成である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、１MHz を超える高周波
領域での使用にも十分に耐えるＭn −Ｚn フェライトを
提供するため、既存のＭn −Ｚn フェライトの基本成分
であるFe2O3 、ZnO 、MnO の他に、新たにTiO2およびSn
O2のうちの１種または２種を含有させるようにしたもの
で、その基本成分組成は、Fe2O344.0〜50.0 mol％（た
だし、50.0 mol％は除く）、 ZnO 4.0〜26.5 mol％、Ti
O2およびSnO2のうちの１種または２種 0.1〜8.0 mol
％、残部 MnOとなっている。
領域での使用にも十分に耐えるＭn −Ｚn フェライトを
提供するため、既存のＭn −Ｚn フェライトの基本成分
であるFe2O3 、ZnO 、MnO の他に、新たにTiO2およびSn
O2のうちの１種または２種を含有させるようにしたもの
で、その基本成分組成は、Fe2O344.0〜50.0 mol％（た
だし、50.0 mol％は除く）、 ZnO 4.0〜26.5 mol％、Ti
O2およびSnO2のうちの１種または２種 0.1〜8.0 mol
％、残部 MnOとなっている。
【００１０】Ｍn −Ｚn フェライトにおける鉄成分はＦ
e3+ およびＦe2+ として存在するが、TiおよびSnは、こ
のＦe3+ から電子を受け取ってＦe2+ を生成させること
が知られている。したがって、これらを含有させること
により大気中で焼成してもＦe2+ を生成することができ
る。本発明においては、基本成分組成中に占めるTiO2お
よび／またはSnO2の含有量を 0.1〜8.0 mol％とするこ
とで、Ｆe2+ の生成量を制御してＦe3+ とＦe2+ との存
在比を最適化し、正負の結晶磁気異方性を相殺すること
により、優れた軟磁性を得ることを可能にしている。ま
た、本発明によれば、価数の安定なＴi4+ およびＳn4+
が多く存在するため、Ｆe3+ とＦe2+ との間での電子の
やり取りはほとんど阻止され、従来よりも格段に大きい
（103 倍程度）電気抵抗が得られようになる。ただし、
TiO2および／またはSnO2の含有量が 0.1 mol％未満では
その効果が小さく、 8.0 mol％より多いと初透磁率が低
下するので、上記範囲 0.1〜8.0 mol％とした。
e3+ およびＦe2+ として存在するが、TiおよびSnは、こ
のＦe3+ から電子を受け取ってＦe2+ を生成させること
が知られている。したがって、これらを含有させること
により大気中で焼成してもＦe2+ を生成することができ
る。本発明においては、基本成分組成中に占めるTiO2お
よび／またはSnO2の含有量を 0.1〜8.0 mol％とするこ
とで、Ｆe2+ の生成量を制御してＦe3+ とＦe2+ との存
在比を最適化し、正負の結晶磁気異方性を相殺すること
により、優れた軟磁性を得ることを可能にしている。ま
た、本発明によれば、価数の安定なＴi4+ およびＳn4+
が多く存在するため、Ｆe3+ とＦe2+ との間での電子の
やり取りはほとんど阻止され、従来よりも格段に大きい
（103 倍程度）電気抵抗が得られようになる。ただし、
TiO2および／またはSnO2の含有量が 0.1 mol％未満では
その効果が小さく、 8.0 mol％より多いと初透磁率が低
下するので、上記範囲 0.1〜8.0 mol％とした。
【００１１】上記したように、本発明は大気中で焼成し
ても十分な軟磁性が得られるように、Fe2O3 を50 mol％
未満に抑えて緻密化を促進する必要がある。しかし、こ
のFe2O3 が少なすぎると初透磁率の低下を招くので、少
なくとも44.0 mol％は含有させるようにする。ZnO は、
キュリー温度や飽和磁化に影響を与えるが、あまり多い
とキュリー温度が低くなって実用上問題となり、逆に少
なすぎると飽和磁化が減ってしまうため、上記範囲 4.0
〜26.5 mol％とするのが望ましい。
ても十分な軟磁性が得られるように、Fe2O3 を50 mol％
未満に抑えて緻密化を促進する必要がある。しかし、こ
のFe2O3 が少なすぎると初透磁率の低下を招くので、少
なくとも44.0 mol％は含有させるようにする。ZnO は、
キュリー温度や飽和磁化に影響を与えるが、あまり多い
とキュリー温度が低くなって実用上問題となり、逆に少
なすぎると飽和磁化が減ってしまうため、上記範囲 4.0
〜26.5 mol％とするのが望ましい。
【００１２】CaO およびSiO2は、前記したように結晶粒
界を高抵抗化することが知られているが、Ｍn −Ｚn フ
ェライトの焼結を促進する働きがあることも知られてい
る。したがって、上記した基本成分組成にCaO 、SiO2を
副成分として加えることは高密度な磁性材料を得る上で
効果的となるが、所望の効果を得るにはCaO およびSiO2
を0.005 mass％以上含有させる必要がある。しかし、あ
まり多すぎると異常粒成長が起こってしまうため、CaO
は0.200 mass％に、SiO2は0.050 mass％にそれぞれ上限
を抑えるのが望ましい。
界を高抵抗化することが知られているが、Ｍn −Ｚn フ
ェライトの焼結を促進する働きがあることも知られてい
る。したがって、上記した基本成分組成にCaO 、SiO2を
副成分として加えることは高密度な磁性材料を得る上で
効果的となるが、所望の効果を得るにはCaO およびSiO2
を0.005 mass％以上含有させる必要がある。しかし、あ
まり多すぎると異常粒成長が起こってしまうため、CaO
は0.200 mass％に、SiO2は0.050 mass％にそれぞれ上限
を抑えるのが望ましい。
【００１３】本発明は、副成分としてV2O5、 Bi2O3、 I
n2O3、 PbO、MoO3および WO3の１種または２種以上を含
有させてもよいものである。これらの副成分はいずれも
低融点酸化物で、焼結を促進する作用がある。ただし、
それらの含有量が少ないとその効果が小さく、逆に多す
ぎると異常粒成長が起こってしまうため、V2O5は 0.010
〜0.200 mass％、 Bi2O3、In2O3 、PbO は0.005 〜0.10
0 mass％、 WO3は 0.001〜0.050 mass％とするのが望ま
しい。
n2O3、 PbO、MoO3および WO3の１種または２種以上を含
有させてもよいものである。これらの副成分はいずれも
低融点酸化物で、焼結を促進する作用がある。ただし、
それらの含有量が少ないとその効果が小さく、逆に多す
ぎると異常粒成長が起こってしまうため、V2O5は 0.010
〜0.200 mass％、 Bi2O3、In2O3 、PbO は0.005 〜0.10
0 mass％、 WO3は 0.001〜0.050 mass％とするのが望ま
しい。
【００１４】本発明は、副成分としてZrO2、 Ta2O5、Hf
O2、 Nb2O5およびY2O3の１種または２種以上を含有させ
てもよいものである。これら副成分はいずれも高融点酸
化物で、粒成長を抑制する作用がある。結晶粒が小さく
なると電気抵抗が増大するので、これら副成分を適量含
有させることで、高周波領域における初透磁率を改善す
ることができる。ただし、それらの含有量が少ないとそ
の効果が小さく、逆に多すぎると初透磁率が低下してし
まうため、これらの含有量はいずれも 0.010〜0.200 ma
ss％とするのが望ましい。
O2、 Nb2O5およびY2O3の１種または２種以上を含有させ
てもよいものである。これら副成分はいずれも高融点酸
化物で、粒成長を抑制する作用がある。結晶粒が小さく
なると電気抵抗が増大するので、これら副成分を適量含
有させることで、高周波領域における初透磁率を改善す
ることができる。ただし、それらの含有量が少ないとそ
の効果が小さく、逆に多すぎると初透磁率が低下してし
まうため、これらの含有量はいずれも 0.010〜0.200 ma
ss％とするのが望ましい。
【００１５】本発明は、副成分としてCr2O3 および Al2
O3のうちの１種または２種を含有させてもよいものであ
る。これら副成分は初透磁率の温度特性を改善する効果
があるが、あまり少ないとその効果が小さく、逆に多す
ぎると初透磁率が低下してしまうため、これらの含有量
は 0.020〜0.300 mass％とするのが望ましい。
O3のうちの１種または２種を含有させてもよいものであ
る。これら副成分は初透磁率の温度特性を改善する効果
があるが、あまり少ないとその効果が小さく、逆に多す
ぎると初透磁率が低下してしまうため、これらの含有量
は 0.020〜0.300 mass％とするのが望ましい。
【００１６】Ｍn −Ｚn フェライトの製造に際しては、
予め主成分としてのFe2O3 、ZnO 、TiO2および／または
SnO2およびMnO の各原料粉末を所定の比率となるように
秤量し、これらを混合して混合粉末を得、次に、この混
合粉末を仮焼、微粉砕する。前記仮焼温度は、目標組成
によって多少異なるが、850 〜950 ℃の温度範囲内で適
宜の温度を選択することができる。また、混合粉末の微
粉砕には汎用のボールミルを用いることができる。そし
て、この微細な混合粉末に、所望により上記種々の副成
分の粉末を所定の比率で添加混合し、目標組成の混合粉
末を得る。その後は、通常のフェライト製造プロセスに
従って造粒、成形を行い、さらに焼成を行って焼成体を
得る。前記造粒は、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、
グリセリン等のバインダーを添加して行い、また成形
は、例えば、80MPa 以上の圧力を加えて行い、さらに焼
成は、空気中で、例えば1000〜1300℃の温度に適宜の時
間保持する方法で行う。
予め主成分としてのFe2O3 、ZnO 、TiO2および／または
SnO2およびMnO の各原料粉末を所定の比率となるように
秤量し、これらを混合して混合粉末を得、次に、この混
合粉末を仮焼、微粉砕する。前記仮焼温度は、目標組成
によって多少異なるが、850 〜950 ℃の温度範囲内で適
宜の温度を選択することができる。また、混合粉末の微
粉砕には汎用のボールミルを用いることができる。そし
て、この微細な混合粉末に、所望により上記種々の副成
分の粉末を所定の比率で添加混合し、目標組成の混合粉
末を得る。その後は、通常のフェライト製造プロセスに
従って造粒、成形を行い、さらに焼成を行って焼成体を
得る。前記造粒は、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、
グリセリン等のバインダーを添加して行い、また成形
は、例えば、80MPa 以上の圧力を加えて行い、さらに焼
成は、空気中で、例えば1000〜1300℃の温度に適宜の時
間保持する方法で行う。
【００１７】このようにして得られたＭn −Ｚn フェラ
イトは、TiO2および／またはSnO2を主成分として含有す
るので、電気抵抗が従来のＭn −Ｚn フェライトに比べ
て著しく増大（103 倍程度）する。また、一般に軟磁性
フェライトにおける初透磁率μの限界は、そのフェライ
トを使用する周波数ｆ(MHz) に反比例し、μ＝Ｋ／ｆ
（Ｋ＝1500〜2000）なる式で与えられる値で見積るよう
にしているが、本Ｍn −Ｚn フェライトによれば、５MH
z においても見積りどおりの初透磁率 300〜400 を得る
ことができ、１MHz を超える高周波向けの磁心材料、電
波吸収材として好適となる。
イトは、TiO2および／またはSnO2を主成分として含有す
るので、電気抵抗が従来のＭn −Ｚn フェライトに比べ
て著しく増大（103 倍程度）する。また、一般に軟磁性
フェライトにおける初透磁率μの限界は、そのフェライ
トを使用する周波数ｆ(MHz) に反比例し、μ＝Ｋ／ｆ
（Ｋ＝1500〜2000）なる式で与えられる値で見積るよう
にしているが、本Ｍn −Ｚn フェライトによれば、５MH
z においても見積りどおりの初透磁率 300〜400 を得る
ことができ、１MHz を超える高周波向けの磁心材料、電
波吸収材として好適となる。
【００１８】
【実施例】実施例１ Fe2O3 が42.0〜52.0 mol％、TiO2またはSnO2が 2.0 mol
％、残部が MnOとZnOとでモル比26：25となるように各
原料粉末をボールミルにて混合した後、空気中、 900℃
で２時間仮焼し、さらにボールミルにて20時間粉砕し
て、混合粉末を得た。次に、この混合粉末を先の組成と
なるように成分調整し、さらにボールミルにて１時間混
合した。次に、この混合粉末にポリビニルアルコールを
加えて造粒し、80MPa の圧力で外径18mm，内径10mm，高
さ４mmのトロイダル状コアを成形し、その後、各成形体
を焼成炉に入れ、空気中で、1300℃で３時間焼成し、表
１に示すような試料１−１〜１−７を得た。
％、残部が MnOとZnOとでモル比26：25となるように各
原料粉末をボールミルにて混合した後、空気中、 900℃
で２時間仮焼し、さらにボールミルにて20時間粉砕し
て、混合粉末を得た。次に、この混合粉末を先の組成と
なるように成分調整し、さらにボールミルにて１時間混
合した。次に、この混合粉末にポリビニルアルコールを
加えて造粒し、80MPa の圧力で外径18mm，内径10mm，高
さ４mmのトロイダル状コアを成形し、その後、各成形体
を焼成炉に入れ、空気中で、1300℃で３時間焼成し、表
１に示すような試料１−１〜１−７を得た。
【００１９】また、比較のため、Fe2O3 が52.5 mol％、
MnOが24.2 mol％、ZnO が23.3 mol％となるように各原
料粉末をボールミルにて混合した後、空気中、 900℃で
２時間仮焼し、さらにボールミルにて20時間粉砕して、
混合粉末を得た。次に、この混合粉末を先の組成となる
ように成分調整すると共に、副成分としてCaO 0.050mas
s％と SiO2 0.010 mass％とを加え、さらにボールミル
にて１時間混合した。次に、この混合粉末にポリビニル
アルコールを加えて造粒し、80MPa の圧力で外径18mm，
内径10mm，高さ４mmのトロイダル状コアを成形し、その
後、成形体を焼成炉に入れ、窒素雰囲気中で、1200℃で
３時間焼成し、従来と同じくFe2O3 が50mol％よりも多
い試料１−８を得た。
MnOが24.2 mol％、ZnO が23.3 mol％となるように各原
料粉末をボールミルにて混合した後、空気中、 900℃で
２時間仮焼し、さらにボールミルにて20時間粉砕して、
混合粉末を得た。次に、この混合粉末を先の組成となる
ように成分調整すると共に、副成分としてCaO 0.050mas
s％と SiO2 0.010 mass％とを加え、さらにボールミル
にて１時間混合した。次に、この混合粉末にポリビニル
アルコールを加えて造粒し、80MPa の圧力で外径18mm，
内径10mm，高さ４mmのトロイダル状コアを成形し、その
後、成形体を焼成炉に入れ、窒素雰囲気中で、1200℃で
３時間焼成し、従来と同じくFe2O3 が50mol％よりも多
い試料１−８を得た。
【００２０】そして、上記のようにして得た各試料１−
１〜１−８について、蛍光Ｘ線分析によって最終的な成
分組成を確認すると共に、焼成体密度、500kHz並びに５
MHzでの初透磁率、電気抵抗および１MHz ，50mTにおけ
る磁心損失を測定した。それらの結果を表１に一括して
示す。
１〜１−８について、蛍光Ｘ線分析によって最終的な成
分組成を確認すると共に、焼成体密度、500kHz並びに５
MHzでの初透磁率、電気抵抗および１MHz ，50mTにおけ
る磁心損失を測定した。それらの結果を表１に一括して
示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１に示す結果より、Fe2O3 が50.0 mol％
よりも多い試料１−１（比較試料）に対し、Fe2O3 が5
0.0 mol％以下の試料１−２〜１−７は、いずれも十分
に密度が高く、また電気抵抗、500kHzおよび５MHz での
初透磁率共に著しく高くなっており、しかも磁心損失は
小さくなっている。試料１−２〜１−７の中では、Fe 2 O
3 が50.0 mol％の試料１−２よりも48.0 mol％の試料１
−３および１−７の方が、初透磁率が比較的高くなって
いる。また、比較試料としての試料１−６は、Fe2O3 が
44.0 mol％以下と少なくなっているため、500kHzおよび
５MHz での初透磁率が本発明試料に比べてかなり低くな
っている。また、従来と同じくFe2O3 が50 mol％よりも
多い試料１−８は、５MHz での初透磁率が、真空での透
磁率のレベル１まで下がっており、軟磁性材料としての
特性を完全に失っている。
よりも多い試料１−１（比較試料）に対し、Fe2O3 が5
0.0 mol％以下の試料１−２〜１−７は、いずれも十分
に密度が高く、また電気抵抗、500kHzおよび５MHz での
初透磁率共に著しく高くなっており、しかも磁心損失は
小さくなっている。試料１−２〜１−７の中では、Fe 2 O
3 が50.0 mol％の試料１−２よりも48.0 mol％の試料１
−３および１−７の方が、初透磁率が比較的高くなって
いる。また、比較試料としての試料１−６は、Fe2O3 が
44.0 mol％以下と少なくなっているため、500kHzおよび
５MHz での初透磁率が本発明試料に比べてかなり低くな
っている。また、従来と同じくFe2O3 が50 mol％よりも
多い試料１−８は、５MHz での初透磁率が、真空での透
磁率のレベル１まで下がっており、軟磁性材料としての
特性を完全に失っている。
【００２３】実施例２ Fe2O3 が48.0 mol％、TiO2またはSnO2が０〜10.0 mol
％、 残部が MnOとZnOとでモル比26：25となるように各
原料粉末をボールミルにて混合した後、空気中、 900℃
で２時間仮焼し、さらにボールミルにて20時間粉砕し
て、混合粉末を得た。次に、この混合粉末を先の組成と
なるように成分調整し、さらにボールミルにて１時間混
合した。次に、この混合粉末にポリビニルアルコールを
加えて造粒し、80MPa の圧力で外径18mm，内径10mm，高
さ４mmのトロイダル状コアを成形し、その後、各成形体
を焼成炉に入れ、空気中で、1300℃で３時間焼成し、表
２に示すような試料２−１〜２−７を得た。そして、こ
のようにして得た各試料２−１〜２−７について、最終
的な成分組成を蛍光Ｘ線分析によって確認すると共に、
５MHz での初透磁率および１MHz ，50mTにおける磁心損
失を測定した。それらの結果を表２に示す。また、本発
明試料１−３、２−３、２−４、２−５および２−７に
ついては、１MHz ，50mTにおける磁心損失の温度特性も
測定した。それらの結果を図１に示す。
％、 残部が MnOとZnOとでモル比26：25となるように各
原料粉末をボールミルにて混合した後、空気中、 900℃
で２時間仮焼し、さらにボールミルにて20時間粉砕し
て、混合粉末を得た。次に、この混合粉末を先の組成と
なるように成分調整し、さらにボールミルにて１時間混
合した。次に、この混合粉末にポリビニルアルコールを
加えて造粒し、80MPa の圧力で外径18mm，内径10mm，高
さ４mmのトロイダル状コアを成形し、その後、各成形体
を焼成炉に入れ、空気中で、1300℃で３時間焼成し、表
２に示すような試料２−１〜２−７を得た。そして、こ
のようにして得た各試料２−１〜２−７について、最終
的な成分組成を蛍光Ｘ線分析によって確認すると共に、
５MHz での初透磁率および１MHz ，50mTにおける磁心損
失を測定した。それらの結果を表２に示す。また、本発
明試料１−３、２−３、２−４、２−５および２−７に
ついては、１MHz ，50mTにおける磁心損失の温度特性も
測定した。それらの結果を図１に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】表２に示す結果より、TiO2を全く含まない
試料２−１（比較試料）に対し、TiO2を適量含んだ本発
明試料１−３、２−２〜２−５並びにSnO2を適量含んだ
本発明試料２−７は、何れも著しく初透磁率が高く、か
つ磁心損失が著しく小さくなっている。また、TiO2を比
較的多量（10.0 mol％）に含有する試料２−６（比較試
料）は、TiO2を全く含まない比較試料２−１に比べて初
透磁率が高く、かつ磁心損失が小さくなっているもの
の、本発明試料１−３、２−１〜２−５並びに２−７に
比べれば、初透磁率が低く、かつ磁心損失が大きくなっ
ている。
試料２−１（比較試料）に対し、TiO2を適量含んだ本発
明試料１−３、２−２〜２−５並びにSnO2を適量含んだ
本発明試料２−７は、何れも著しく初透磁率が高く、か
つ磁心損失が著しく小さくなっている。また、TiO2を比
較的多量（10.0 mol％）に含有する試料２−６（比較試
料）は、TiO2を全く含まない比較試料２−１に比べて初
透磁率が高く、かつ磁心損失が小さくなっているもの
の、本発明試料１−３、２−１〜２−５並びに２−７に
比べれば、初透磁率が低く、かつ磁心損失が大きくなっ
ている。
【００２６】また、図１に示す結果より、例えば、TiO2
＝2.0mol％の試料１−３は温度変化が少なく、インダク
タンス素子用フェライト、インピーダンス素子用フェラ
イトとして有効に活用できる。また、TiO2＝ 4.0〜8.0m
ol％を含む本発明試料１−３、２−３〜２−５並びに２
−７は、磁心損失が最低値を示す温度が40〜80℃の範囲
でばらついているが、使用する温度に応じてこれらを使
い分けることで、特に低損失フェライトとして有効に活
用できる。
＝2.0mol％の試料１−３は温度変化が少なく、インダク
タンス素子用フェライト、インピーダンス素子用フェラ
イトとして有効に活用できる。また、TiO2＝ 4.0〜8.0m
ol％を含む本発明試料１−３、２−３〜２−５並びに２
−７は、磁心損失が最低値を示す温度が40〜80℃の範囲
でばらついているが、使用する温度に応じてこれらを使
い分けることで、特に低損失フェライトとして有効に活
用できる。
【００２７】実施例３ Fe2O3 が48.0 mol％、 MnOが25.5 mol％、ZnO が24.5 m
ol％、TiO2が 2.0 mol％となるように（実施例１の試料
１−３と同じ）各原料粉末をボールミルにて混合した
後、空気中、 900℃で２時間仮焼し、さらにボールミル
にて20時間粉砕して、混合粉末を得た。次に、この混合
粉末を先の組成となるように成分調整し、副成分として
CaO またはSiO2を表４に示すように種々の量加え、さら
にボールミルにて１時間混合した。次に、この混合粉末
にポリビニルアルコールを加えて造粒し、80MPa の圧力
で外径18mm，内径10mm，高さ４mmのトロイダル状コアを
成形し、その後、各成形体を焼成炉に入れ、空気中で、
1300℃で３時間焼成し、表３に示すような試料３−１〜
３−６を得た。そして、このようにして得た各試料３−
１〜３−６について、最終的な成分組成を蛍光Ｘ線分析
によって確認すると共に、焼成体密度と５MHz での初透
磁率を測定した。それらの結果を表３に示す。
ol％、TiO2が 2.0 mol％となるように（実施例１の試料
１−３と同じ）各原料粉末をボールミルにて混合した
後、空気中、 900℃で２時間仮焼し、さらにボールミル
にて20時間粉砕して、混合粉末を得た。次に、この混合
粉末を先の組成となるように成分調整し、副成分として
CaO またはSiO2を表４に示すように種々の量加え、さら
にボールミルにて１時間混合した。次に、この混合粉末
にポリビニルアルコールを加えて造粒し、80MPa の圧力
で外径18mm，内径10mm，高さ４mmのトロイダル状コアを
成形し、その後、各成形体を焼成炉に入れ、空気中で、
1300℃で３時間焼成し、表３に示すような試料３−１〜
３−６を得た。そして、このようにして得た各試料３−
１〜３−６について、最終的な成分組成を蛍光Ｘ線分析
によって確認すると共に、焼成体密度と５MHz での初透
磁率を測定した。それらの結果を表３に示す。
【００２８】
【表３】
【００２９】表３に示す結果より、CaO またはSiO2を適
量含有させた試料３−１、３−２、３−４および３−５
（本発明試料）では、これらを全く含まない試料１−３
（実施例１の本発明試料）に対し、いずれも密度および
初透磁率が改善されている。しかし、CaO またはSiO2を
多めに含有させた試料３−３および３−６（比較試料）
では、前記した本発明試料に比べて、密度は向上するが
初透磁率は低くなっている。
量含有させた試料３−１、３−２、３−４および３−５
（本発明試料）では、これらを全く含まない試料１−３
（実施例１の本発明試料）に対し、いずれも密度および
初透磁率が改善されている。しかし、CaO またはSiO2を
多めに含有させた試料３−３および３−６（比較試料）
では、前記した本発明試料に比べて、密度は向上するが
初透磁率は低くなっている。
【００３０】実施例４ 実施例３と同じ基本成分組成の混合粉末に、副成分とし
てV2O5、 Bi2O3、 In2O3、 PbO、MoO3、WO3 を所定量加
え、その後、実施例３と同じ条件で混合、造粒、成形お
よび焼成を行い、表４に示すような試料４−１〜４−１
４を得た。そして、このようにして得た各試料４−１〜
４−１４について、最終的な成分組成を蛍光Ｘ線分析に
よって確認すると共に、焼成体密度と５MHz での初透磁
率を測定した。それらの結果を表４に示す。
てV2O5、 Bi2O3、 In2O3、 PbO、MoO3、WO3 を所定量加
え、その後、実施例３と同じ条件で混合、造粒、成形お
よび焼成を行い、表４に示すような試料４−１〜４−１
４を得た。そして、このようにして得た各試料４−１〜
４−１４について、最終的な成分組成を蛍光Ｘ線分析に
よって確認すると共に、焼成体密度と５MHz での初透磁
率を測定した。それらの結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】
【００３２】表４に示す結果より、V2O5、 Bi2O3、 In2
O3、 PbO、MoO3、WO3 を適量含有させた試料４−１、４
−２、４−４、４−５、４−７〜４−１０、４−１２〜
４−１４（本発明試料）では、これらを全く含まない試
料１−３（実施例１の本発明試料）に対し、いずれも密
度および初透磁率が改善されている。しかし、これら副
成分を多めに含有させた試料４−３、４−６、４−１１
（比較試料）では、前記した本発明試料に比べて、密度
は向上するが初透磁率は低くなっている。
O3、 PbO、MoO3、WO3 を適量含有させた試料４−１、４
−２、４−４、４−５、４−７〜４−１０、４−１２〜
４−１４（本発明試料）では、これらを全く含まない試
料１−３（実施例１の本発明試料）に対し、いずれも密
度および初透磁率が改善されている。しかし、これら副
成分を多めに含有させた試料４−３、４−６、４−１１
（比較試料）では、前記した本発明試料に比べて、密度
は向上するが初透磁率は低くなっている。
【００３３】実施例５ 実施例３と同じ基本成分組成の混合粉末に、副成分とし
てZrO2、 Ta2O5、HfO2、Nb2O5 、Y2O3を所定量加え、そ
の後、実施例３と同じ条件で混合、造粒、成形および焼
成を行い、表５に示すような試料５−１〜５−９を得
た。そして、このようにして得た各試料５−１〜５−９
について、最終的な成分組成を蛍光Ｘ線分析によって確
認すると共に、結晶粒径、５MHz での初透磁率および電
気抵抗を測定した。それらの結果を表５に示す。
てZrO2、 Ta2O5、HfO2、Nb2O5 、Y2O3を所定量加え、そ
の後、実施例３と同じ条件で混合、造粒、成形および焼
成を行い、表５に示すような試料５−１〜５−９を得
た。そして、このようにして得た各試料５−１〜５−９
について、最終的な成分組成を蛍光Ｘ線分析によって確
認すると共に、結晶粒径、５MHz での初透磁率および電
気抵抗を測定した。それらの結果を表５に示す。
【００３４】
【表５】
【００３５】表５に示す結果より、ZrO2、 Ta2O5、Hf
O2、Nb2O5 、Y2O3を適量含有させた試料５−１、５−
２、５−４〜５−９（本発明試料）は、これらを全く含
まない試料１−３（実施例１の本発明試料）の結晶粒径
１４μｍに対し、その結晶粒径が５〜８μｍと小さくな
っており、これに伴って初透磁率も改善されている。し
かし、試料５−３のように副成分が多めに含有されてい
るもの（比較試料）では、結晶粒径は小さくなるもの
の、初透磁率の改善効果は認められない。
O2、Nb2O5 、Y2O3を適量含有させた試料５−１、５−
２、５−４〜５−９（本発明試料）は、これらを全く含
まない試料１−３（実施例１の本発明試料）の結晶粒径
１４μｍに対し、その結晶粒径が５〜８μｍと小さくな
っており、これに伴って初透磁率も改善されている。し
かし、試料５−３のように副成分が多めに含有されてい
るもの（比較試料）では、結晶粒径は小さくなるもの
の、初透磁率の改善効果は認められない。
【００３６】実施例６ 実施例３と同じ基本成分組成の混合粉末に、副成分とし
てCr2O3 、Al2O3 を所定量加え、その後、実施例３と同
じ条件で混合、造粒、成形および焼成を行い、表６に示
すような試料６−１〜６−６を得た。そして、このよう
にして得た各試料６−１〜６−６について、最終的な成
分組成を蛍光Ｘ線分析によって確認すると共に、結晶粒
径、５MHz での初透磁率および相対温度係数を測定し
た。なお、相対温度係数は初透磁率の温度特性を表す指
標で、次式で与えられる。 相対温度係数＝（μ2 −μ1 ）／μ1 2／（Ｔ2 −Ｔ1 ） ただし μ1 ：温度Ｔ1 （通常は20℃）における初透磁
率 μ2 ：温度Ｔ2 における初透磁率 それらの結果を表６に示す。
てCr2O3 、Al2O3 を所定量加え、その後、実施例３と同
じ条件で混合、造粒、成形および焼成を行い、表６に示
すような試料６−１〜６−６を得た。そして、このよう
にして得た各試料６−１〜６−６について、最終的な成
分組成を蛍光Ｘ線分析によって確認すると共に、結晶粒
径、５MHz での初透磁率および相対温度係数を測定し
た。なお、相対温度係数は初透磁率の温度特性を表す指
標で、次式で与えられる。 相対温度係数＝（μ2 −μ1 ）／μ1 2／（Ｔ2 −Ｔ1 ） ただし μ1 ：温度Ｔ1 （通常は20℃）における初透磁
率 μ2 ：温度Ｔ2 における初透磁率 それらの結果を表６に示す。
【００３７】
【表６】
【００３８】表６に示す結果より、Cr2O3 、Al2O3 を適
量含有させた試料６−１、６−２、６−４〜６−６（本
発明試料）は、これらを全く含まない試料１−３（実施
例１の本発明試料）の結晶粒径に対し、相対温度係数が
小さくなっており、温度特性が改善されている。しか
し、試料６−３のように副成分が多めに含有されている
もの（比較試料）では、相対温度係数が小さくなってい
るものの、初透磁率が低下している。
量含有させた試料６−１、６−２、６−４〜６−６（本
発明試料）は、これらを全く含まない試料１−３（実施
例１の本発明試料）の結晶粒径に対し、相対温度係数が
小さくなっており、温度特性が改善されている。しか
し、試料６−３のように副成分が多めに含有されている
もの（比較試料）では、相対温度係数が小さくなってい
るものの、初透磁率が低下している。
【００３９】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明に係るＭ
n −Ｚn フェライトによれば、従来のＭn −Ｚn フェラ
イトに比べて格段に大きな電気抵抗と優れた初透磁率と
を得ることができ、１MHz を超える高周波領域での使用
にも十分に耐えるものとなって、高周波向けの磁心材
料、電波吸収材として好適となる。また、本発明に係る
Ｍn −Ｚn フェライトは、TiO2、SnO2の含有によりFe2O
3が50 mol％未満のＭn −Ｚn フェライトにおいても大
気中での焼成が可能になっているので、製造性の改善、
製造コストの低減に大きく寄与するものとなる。
n −Ｚn フェライトによれば、従来のＭn −Ｚn フェラ
イトに比べて格段に大きな電気抵抗と優れた初透磁率と
を得ることができ、１MHz を超える高周波領域での使用
にも十分に耐えるものとなって、高周波向けの磁心材
料、電波吸収材として好適となる。また、本発明に係る
Ｍn −Ｚn フェライトは、TiO2、SnO2の含有によりFe2O
3が50 mol％未満のＭn −Ｚn フェライトにおいても大
気中での焼成が可能になっているので、製造性の改善、
製造コストの低減に大きく寄与するものとなる。
【図１】磁心損失に及ぼす温度とTiO2、SnO2含有量の影
響を示すグラフである。
響を示すグラフである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−262404（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−132301（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−132302（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−86022（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−180925（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−199235（ＪＰ，Ａ) Ｖ．Ｐ．Ｍｉｃｒｏｓｈｋｉｎ ｅｔ ａｌ．，”Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｃ ｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｍａｎ ｇａｎｅｓｅ−Ｚｉｎｃ Ｆｅｒｒｏｓ ｐｉｎｅｌｓ”，Ｐｈｙｓ．ｓｔａｔ. ｓｏｌ．，Ｖｏｌ．66，1981，ｐｐ. 503−507 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 49/00 C04B 35/38 H01F 1/34 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 基本成分組成が、Fe2O3 44.0〜50.0 mol
％（ただし、50.0mol％は除く）、 ZnO 4.0〜26.5 mol
％、TiO2およびSnO2のうちの１種または２種 0.1〜8.0m
ol％、残部 MnOであり、かつ 150Ωｍ以上の電気抵抗を
有することを特徴とするＭn −Ｚn フェライト。 - 【請求項２】 副成分として、 CaO 0.005〜0.200 mass
％およびSiO2 0.005〜0.050 mass％のうちの１種または
２種を含有することを特徴とする請求項１に記載のＭn
−Ｚn フェライト。 - 【請求項３】 副成分として、V2O5 0.010〜0.200 mass
％、 Bi2O3 0.005〜0.100 mass％、 In2O3 0.005〜0.10
0 mass％、 PbO 0.005〜0.100 mass％、MoO30.001〜0.0
50 mass％、WO3 0.001 〜0.050 mass％のうちの１種ま
たは２種以上を含有することを特徴とする請求項１また
は２に記載のＭn −Ｚn フェライト。 - 【請求項４】 副成分として、ZrO2 0.010〜0.200 mass
％、 Ta2O5 0.010〜0.200 mass％、HfO2 0.010〜0.200
mass％、 Nb2O5 0.010〜0.200 mass％、Y2O30.010〜0.2
00 mass％のうちの１種または２種以上を含有すること
を特徴とする請求項１または２に記載のＭn −Ｚn フェ
ライト。 - 【請求項５】 副成分として、 Cr2O3 0.020〜0.300 ma
ss％および Al2O3 0.020〜0.300 mass％のうちの１種ま
たは２種を含有することを特徴とする請求項１または２
に記載のＭn −Ｚn フェライト。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11029993A JP3108803B2 (ja) | 1998-08-19 | 1999-02-08 | Ｍｎ−Ｚｎフェライト |
| US09/374,760 US6210598B1 (en) | 1998-08-19 | 1999-08-16 | Mn-Zn ferrite |
| EP99116094A EP0980856A1 (en) | 1998-08-19 | 1999-08-17 | A Mn-Zn Ferrite |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-249190 | 1998-08-19 | ||
| JP24919098 | 1998-08-19 | ||
| JP11029993A JP3108803B2 (ja) | 1998-08-19 | 1999-02-08 | Ｍｎ−Ｚｎフェライト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000133510A JP2000133510A (ja) | 2000-05-12 |
| JP3108803B2 true JP3108803B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=26368246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11029993A Expired - Fee Related JP3108803B2 (ja) | 1998-08-19 | 1999-02-08 | Ｍｎ−Ｚｎフェライト |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6210598B1 (ja) |
| EP (1) | EP0980856A1 (ja) |
| JP (1) | JP3108803B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005029517A1 (ja) * | 2003-09-22 | 2005-03-31 | Minebea Co., Ltd. | ビーズ型ノイズフィルタ |
| WO2005029516A1 (ja) * | 2003-09-22 | 2005-03-31 | Minebea Co.,Ltd. | 信号弁別器 |
| US6984337B2 (en) | 2003-02-12 | 2006-01-10 | Minebea Co., Ltd. | Mn—Zn ferrite containing less than 50 mol% Fe2O3 |
| US7108799B2 (en) | 2003-02-14 | 2006-09-19 | Minebea Co., Ltd. | Electromagnetic wave absorber formed of Mn-Zn ferrite |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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