JP3004722B2 - テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ハイドロキノン及び４，４’−ビフェノールからのポリエステル - Google Patents
テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ハイドロキノン及び４，４’−ビフェノールからのポリエステルInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェノールに基づ
き、かつ優れた物理的性質を有する、高分子量溶融加工
性芳香族ポリエステルの製造に関する。更に詳しくは、
本発明は不飽和テレフタル酸、2,6−ナフタレン−ジカ
ルボン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェノールに
基づく溶融加工性、熱互変性液晶性全芳香族ポリエステ
ルに関する。
ン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェノールに基づ
き、かつ優れた物理的性質を有する、高分子量溶融加工
性芳香族ポリエステルの製造に関する。更に詳しくは、
本発明は不飽和テレフタル酸、2,6−ナフタレン−ジカ
ルボン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェノールに
基づく溶融加工性、熱互変性液晶性全芳香族ポリエステ
ルに関する。
発明の背景 多くの異なったモノマーから製造される液晶ポリエス
テルは公知文献に開示されている。米国特許第3,036,99
0号は、ハイドロキノン、イソフタル酸及びテレフタル
酸から製造される全芳香族ポリエステルを開示してい
る。米国特許第4,849,499号は、テレフタル酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸、4,4′−ビフェノールのジアシ
ルエステル及びｐ−アシルオキシ安息香酸から製造さ
れ、かつ二価ラジカルを含む液晶コポリエステルを開示
している。
テルは公知文献に開示されている。米国特許第3,036,99
0号は、ハイドロキノン、イソフタル酸及びテレフタル
酸から製造される全芳香族ポリエステルを開示してい
る。米国特許第4,849,499号は、テレフタル酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸、4,4′−ビフェノールのジアシ
ルエステル及びｐ−アシルオキシ安息香酸から製造さ
れ、かつ二価ラジカルを含む液晶コポリエステルを開示
している。
本発明前には、溶融加工可能な全芳香族液晶ポリエス
テルは、高融点を下げるために、ヒドロキシ酸（２つの
反応性基が異なるために本来非対称性である）、置換芳
香族ジカルボン酸もしくはジオール、又はキンク（kink
ing）成分（例えばイソフタル酸もしくはオキシジ安息
香酸）のいずれかを必要とした。
テルは、高融点を下げるために、ヒドロキシ酸（２つの
反応性基が異なるために本来非対称性である）、置換芳
香族ジカルボン酸もしくはジオール、又はキンク（kink
ing）成分（例えばイソフタル酸もしくはオキシジ安息
香酸）のいずれかを必要とした。
融点が高過ぎてポリエステルが一般的な装置において
は溶融加工できないという高芳香族液晶ポリエステルの
問題に対する解決は、置換芳香族ジオールもしくはジカ
ルボン酸、例えばフェニル−、ブロモ−もしくはクロロ
−ハイドロキノンもしくはクロロテレフタル酸、キンク
構造、例えばイソプロピリデン、スルホンもしくは芳香
族環間のケト結合、又はメタ指令もしくは置換芳香族ジ
カルボン酸もしくはジオール、例えばイソフタル酸もし
くはレゾルシノール並びに／又はヒドロキシ酸モノマ
ー、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸もしくは２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸のいずれかを用いることによっ
て、融点を許容できるレベルまで低下させることであっ
た。これらのアプローチはポリマーの融点を低下させる
のには有効であるが、従来のポリエステルは本発明のポ
リエステルに比較して、置換基もしくはキンクもしくは
ヒドロキシ酸成分の存在のために、耐溶剤性、耐熱性、
酸化安定性及び熱安定性が低下する。
は溶融加工できないという高芳香族液晶ポリエステルの
問題に対する解決は、置換芳香族ジオールもしくはジカ
ルボン酸、例えばフェニル−、ブロモ−もしくはクロロ
−ハイドロキノンもしくはクロロテレフタル酸、キンク
構造、例えばイソプロピリデン、スルホンもしくは芳香
族環間のケト結合、又はメタ指令もしくは置換芳香族ジ
カルボン酸もしくはジオール、例えばイソフタル酸もし
くはレゾルシノール並びに／又はヒドロキシ酸モノマ
ー、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸もしくは２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸のいずれかを用いることによっ
て、融点を許容できるレベルまで低下させることであっ
た。これらのアプローチはポリマーの融点を低下させる
のには有効であるが、従来のポリエステルは本発明のポ
リエステルに比較して、置換基もしくはキンクもしくは
ヒドロキシ酸成分の存在のために、耐溶剤性、耐熱性、
酸化安定性及び熱安定性が低下する。
上記観点から、耐熱性、耐溶剤性、酸化及び熱安定性
の所望の組み合わせを有する全芳香族溶融加工性液晶ポ
リエステルを製造することができることは非常的な利益
である。
の所望の組み合わせを有する全芳香族溶融加工性液晶ポ
リエステルを製造することができることは非常的な利益
である。
発明の概要 本発明の溶融加工性全（wholly）芳香族ポリエステル
は対称性、非置換テレフタル酸、2,6−ナフタレン−ジ
カルボン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェノール
から製造される。
は対称性、非置換テレフタル酸、2,6−ナフタレン−ジ
カルボン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェノール
から製造される。
本発明の全芳香族ポリエステルは、（Ａ）20〜90モル
％のテレフタル酸繰返し単位及び80〜10モル％の2,6−
ナフタレンジカルボン酸繰返し単位を含んで成る酸成分
並びに（Ｂ）10〜90モル％のハイドロキノン繰返し単位
及び90〜10モル％の4,4′−ビフェノールを含んで成る
芳香族ジオール成分を含んで成り、酸成分及び芳香族ジ
オール成分の全モル％が各100モル％であり、かつ450℃
より低い融点を有する。
％のテレフタル酸繰返し単位及び80〜10モル％の2,6−
ナフタレンジカルボン酸繰返し単位を含んで成る酸成分
並びに（Ｂ）10〜90モル％のハイドロキノン繰返し単位
及び90〜10モル％の4,4′−ビフェノールを含んで成る
芳香族ジオール成分を含んで成り、酸成分及び芳香族ジ
オール成分の全モル％が各100モル％であり、かつ450℃
より低い融点を有する。
発明の詳細な説明 本発明の全芳香族ポリエステルは溶融加工性である
が、例外的な熱安定性、高引張及び曲げ強さ、優れた耐
溶剤性及び並外れた耐熱性を有する。本発明の溶融加工
性全芳香族ポリエステルは、従来の溶融加工可能な全芳
香族ポリエステルの置換、キンク、メタ指向もしくはヒ
ドロキシ酸成分構造の必要性を排除する。本発明者ら
は、溶融体で製造できる、テレフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェ
ノールに基づく、狭い範囲の熱互変性溶融加工性ポリエ
ステルを見出した。
が、例外的な熱安定性、高引張及び曲げ強さ、優れた耐
溶剤性及び並外れた耐熱性を有する。本発明の溶融加工
性全芳香族ポリエステルは、従来の溶融加工可能な全芳
香族ポリエステルの置換、キンク、メタ指向もしくはヒ
ドロキシ酸成分構造の必要性を排除する。本発明者ら
は、溶融体で製造できる、テレフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、ハイドロキノン及び4,4′−ビフェ
ノールに基づく、狭い範囲の熱互変性溶融加工性ポリエ
ステルを見出した。
「非置換の」という用語は、芳香族ジカルボン酸又は
芳香族ジオールの芳香族環上にアルキル、アリール又は
ハロゲン置換基が存在しないことを意味する。本発明の
ポリエステルの溶融重合反応条件は、好ましくは、200
〜400℃の範囲、更に好ましくは300〜400℃の範囲であ
る。本発明のポリエステルを合成するために、溶融体で
製造された低分子量プレポリマーの固体状態重合のよう
な、組合せプロセスを用いることもできる。
芳香族ジオールの芳香族環上にアルキル、アリール又は
ハロゲン置換基が存在しないことを意味する。本発明の
ポリエステルの溶融重合反応条件は、好ましくは、200
〜400℃の範囲、更に好ましくは300〜400℃の範囲であ
る。本発明のポリエステルを合成するために、溶融体で
製造された低分子量プレポリマーの固体状態重合のよう
な、組合せプロセスを用いることもできる。
本発明のポリエステルは、一般に、20〜90モル％のテ
レフタル酸単位、80〜10モル％のナフタレンジカルボン
酸単位10〜90モル％のハイドロキノン単位及び90〜10モ
ル％の4,4′−ビフェノール単位を含んで成る。モノマ
ー単位の好ましい範囲は組成物が400℃未満の温度で溶
融し、テレフタル酸単位、2,6−ナフタレンジカルボン
酸単位、4,4′−ビフェノール単位及びハイドロキノン
単位を得られるポリエステルの融点が以下の式を満足す
るように含んでなる。
レフタル酸単位、80〜10モル％のナフタレンジカルボン
酸単位10〜90モル％のハイドロキノン単位及び90〜10モ
ル％の4,4′−ビフェノール単位を含んで成る。モノマ
ー単位の好ましい範囲は組成物が400℃未満の温度で溶
融し、テレフタル酸単位、2,6−ナフタレンジカルボン
酸単位、4,4′−ビフェノール単位及びハイドロキノン
単位を得られるポリエステルの融点が以下の式を満足す
るように含んでなる。
（１）DSC（Tm、℃）＝332.25−1.667（Ｔ′）− 13.000（HQ′）＋34.375（Ｔ′）２＋66.0025（HQ′）
２ 式中、Ｔ′＝（Ｔ含量（モル）−55）/35 HQ′＝（HQ含量（モル）−50）/40 Ｔ ＝テレフタル酸 HQ ＝ハイドロキノン そして決定率（R2）（coefficient of determination）
は93％で標準偏差は13.4である。
２ 式中、Ｔ′＝（Ｔ含量（モル）−55）/35 HQ′＝（HQ含量（モル）−50）/40 Ｔ ＝テレフタル酸 HQ ＝ハイドロキノン そして決定率（R2）（coefficient of determination）
は93％で標準偏差は13.4である。
2,6−ナフタレンジカルボン酸含量は100−テレフタル
酸モル％であり、ポリエステルのビフェノール含量は10
0−式（１）に使用されたハイドロキノン含量に等し
い。
酸モル％であり、ポリエステルのビフェノール含量は10
0−式（１）に使用されたハイドロキノン含量に等し
い。
本発明のポリエステルの合成に際し、以下の式に合致
するモル過剰になるように、ハイドロキノンエステルの
過剰を使用することができる。
するモル過剰になるように、ハイドロキノンエステルの
過剰を使用することができる。
（２）過剰HQ＝5.84＋4.0167（Ｔ′）＋8.2125（HQ′） −3.825（Ｔ′）（HQ′）−6.0025（HQ′） 式中、Ｔ′＝（Ｔモル含量−55）/35 HQ′＝（HQモル含量−50）/40 Ｔ ＝テレフタル酸モル％ HQ ＝ハイドロキノンモル％ そして決定率（R2）は90％で標準偏差は3.3である。
本発明のポリエステルは、テレフタル酸単位80〜20モ
ル％、2,6−ナフタレンジカルボン酸単位20〜80モル
％、ハイドロキノン単位80〜20モル％及び4,4′−ビフ
ェノール単位20〜80モル％から成る。
ル％、2,6−ナフタレンジカルボン酸単位20〜80モル
％、ハイドロキノン単位80〜20モル％及び4,4′−ビフ
ェノール単位20〜80モル％から成る。
本発明の全芳香族ポリエステルの成型試験片は、種々
の溶媒、例えばトルエン、1,2−ジクロロエタン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、エタノール、水、硫
酸、10％水酸化ナトリウム、ガソリン、アセトン、酢
酸、５％ chlorox漂白剤、50/50水／エタノール、ベン
ジルアルコール、硝酸及び塩化メチレンに24時間曝した
後も影響を受けない。
の溶媒、例えばトルエン、1,2−ジクロロエタン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、エタノール、水、硫
酸、10％水酸化ナトリウム、ガソリン、アセトン、酢
酸、５％ chlorox漂白剤、50/50水／エタノール、ベン
ジルアルコール、硝酸及び塩化メチレンに24時間曝した
後も影響を受けない。
本発明のポリエステルは450℃より低い融点を有す
る。しかし、これらのポリエステルの融点は400℃より
低いのが好ましい。
る。しかし、これらのポリエステルの融点は400℃より
低いのが好ましい。
本発明のポリエステルはテレフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸及び、好ましくはハイドロキノンのア
シルエステル及び4,4′−ビフェノールのアシルエステ
ルから製造される。適当なアシルエステルの例はジアセ
テート、ジプロピオネート、ジベンゾエートなどであ
る。
レンジカルボン酸及び、好ましくはハイドロキノンのア
シルエステル及び4,4′−ビフェノールのアシルエステ
ルから製造される。適当なアシルエステルの例はジアセ
テート、ジプロピオネート、ジベンゾエートなどであ
る。
これらのポリエステルのジカルボン酸部分は、10モル
％以下の、しかし好ましくは５モル％未満の他の芳香族
ジカルボン酸で置換されていてもよい。適当な芳香族ジ
カルボン酸の例は、イソフタル酸、4,4′−ビフェニル
ジカルボン酸、1,5−、2,6−、2,7−ナフタレンジカル
ボン酸、4,4′−オキシジ安息香酸又はトランス−4,4′
−スチルベンジカルボン酸である。
％以下の、しかし好ましくは５モル％未満の他の芳香族
ジカルボン酸で置換されていてもよい。適当な芳香族ジ
カルボン酸の例は、イソフタル酸、4,4′−ビフェニル
ジカルボン酸、1,5−、2,6−、2,7−ナフタレンジカル
ボン酸、4,4′−オキシジ安息香酸又はトランス−4,4′
−スチルベンジカルボン酸である。
これらのポリマーの芳香族ジオール部分は10モル％以
下、しかし好ましくは５モル％未満の別の芳香族ジオー
ルを含むことができる。適当な芳香族ジオールの例は、
ビスフェノールＡ、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２−メチルヒドロキノン、２−クロロヒドロキ
ノン、２−（フェニルエチル）ヒドロキノン、２−フェ
ニルヒドロキノン及び２−シクロヘキシルヒドロキノン
並びに米国特許第3,030,335号及び同第3,317,466号に開
示されたジヒドロキシ化合物である。本発明のポリエス
テルに使用される全てのモノマーは完全に非置換のモノ
マーであることが好ましい。
下、しかし好ましくは５モル％未満の別の芳香族ジオー
ルを含むことができる。適当な芳香族ジオールの例は、
ビスフェノールＡ、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２−メチルヒドロキノン、２−クロロヒドロキ
ノン、２−（フェニルエチル）ヒドロキノン、２−フェ
ニルヒドロキノン及び２−シクロヘキシルヒドロキノン
並びに米国特許第3,030,335号及び同第3,317,466号に開
示されたジヒドロキシ化合物である。本発明のポリエス
テルに使用される全てのモノマーは完全に非置換のモノ
マーであることが好ましい。
本発明の組成物は、また、好ましくは （ｉ）全芳香族ポリエステル５〜95重量％、更に好まし
くは10〜90重量％及び （ii）少なくとも一種の性質改良（又は変性）剤95〜５
重量％、更に好ましくは90〜10重量％ を含む。
くは10〜90重量％及び （ii）少なくとも一種の性質改良（又は変性）剤95〜５
重量％、更に好ましくは90〜10重量％ を含む。
性質改良（又は変性）剤（ii）は、例えば、6,6−ナ
イロン、６−ナイロン、General ElectricからのULTEM
のようなポリ（エーテルイミド）、ポリ（2,6−ジメチ
ル−フェニレンオキシド）のようなポリフェニレンオキ
シド、General ElectricからのNORYL樹脂のようなポリ
フェニレンオキシド／ポリスチレンブレンド、別のポリ
エステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレン
スルフィド／スルホンブレンド、ポリ（エステル−カー
ボネート）、General ElectricからのLEXANのようなポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリスルホンエーテ
ル、ポリ（エーテル−ケトン）、リン化合物、ハロゲン
化合物、ハロゲン化合物とアンチモン化合物との組み合
わせ、タルク、マイカ、ガラス繊維又は炭素繊維であ
る。
イロン、６−ナイロン、General ElectricからのULTEM
のようなポリ（エーテルイミド）、ポリ（2,6−ジメチ
ル−フェニレンオキシド）のようなポリフェニレンオキ
シド、General ElectricからのNORYL樹脂のようなポリ
フェニレンオキシド／ポリスチレンブレンド、別のポリ
エステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレン
スルフィド／スルホンブレンド、ポリ（エステル−カー
ボネート）、General ElectricからのLEXANのようなポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリスルホンエーテ
ル、ポリ（エーテル−ケトン）、リン化合物、ハロゲン
化合物、ハロゲン化合物とアンチモン化合物との組み合
わせ、タルク、マイカ、ガラス繊維又は炭素繊維であ
る。
溶融製造に加えて、本発明のポリエステルは、 （ａ）重合条件下に、（Ａ）35〜60モル％のテレフタル
酸及び65〜40モル％の2,6−ナフタレンジカルボン酸を
含んで成る酸成分並びに（Ｂ）10〜90モル％のハイドロ
キノン及び90〜10モル％の4,4′−ビフェノールを含ん
で成る芳香族ジオール成分（但し、酸成分及び芳香族ジ
オール成分の全モル％はそれぞれ100モル％である）を
混合することによって、450℃より低い融点のポリエス
テルを製造し、 （ｂ）前記ポリエステルを粉砕又はペレット化し、 （ｃ）部分真空又は窒素パージ下に（ｂ）の粒状ポリエ
ステルを加熱し、反応副生物を除去し、ポリエステルの
分子量を増大させるプロセスによって製造することがで
きる。
酸及び65〜40モル％の2,6−ナフタレンジカルボン酸を
含んで成る酸成分並びに（Ｂ）10〜90モル％のハイドロ
キノン及び90〜10モル％の4,4′−ビフェノールを含ん
で成る芳香族ジオール成分（但し、酸成分及び芳香族ジ
オール成分の全モル％はそれぞれ100モル％である）を
混合することによって、450℃より低い融点のポリエス
テルを製造し、 （ｂ）前記ポリエステルを粉砕又はペレット化し、 （ｃ）部分真空又は窒素パージ下に（ｂ）の粒状ポリエ
ステルを加熱し、反応副生物を除去し、ポリエステルの
分子量を増大させるプロセスによって製造することがで
きる。
工程（ａ）及び（ｃ）は、好ましくは200〜400℃、更
に好ましくは300〜400℃、そして最も好ましくは340〜3
80℃の温度で実施する。
に好ましくは300〜400℃、そして最も好ましくは340〜3
80℃の温度で実施する。
本発明の全芳香族ポリエステルは容器もしくは部品の
ような成型品又は繊維もしくはフィルムのような押出品
の形状であるのが好ましい。
ような成型品又は繊維もしくはフィルムのような押出品
の形状であるのが好ましい。
実施例 以下の実施例は本発明を例示するものであるが、本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
共重合体の融点はパーキンエルマー（Perkin−Elme
r）DSC 2B示差走査熱量計を用いて走査速度20℃／分で
測定した。融点はフィッシャー−ジョーンズ（Fischer
−Johns）融点装置を用いても確認した。組成物の酸含
量は、被検ポリマーの塩基性アルコール加水分解及びそ
れに続く陽子核磁気共鳴分光分析法（NMR）並びに加水
分解生成物のガスクロマトグラフ分析によって測定し
た。
r）DSC 2B示差走査熱量計を用いて走査速度20℃／分で
測定した。融点はフィッシャー−ジョーンズ（Fischer
−Johns）融点装置を用いても確認した。組成物の酸含
量は、被検ポリマーの塩基性アルコール加水分解及びそ
れに続く陽子核磁気共鳴分光分析法（NMR）並びに加水
分解生成物のガスクロマトグラフ分析によって測定し
た。
ポリマーは真空オーブン中で80〜100℃で24時間乾燥
し、Boy22S成型機又は１−オンスWatson−Stillman成型
機で射出成形して1/16インチ（0.159cm）厚のD1822型Ｌ
引張試験片及び1/8×1/2×５インチ（12.7cm）曲げ試験
片を得た。引張強度はASTMD638法によって求めた。
し、Boy22S成型機又は１−オンスWatson−Stillman成型
機で射出成形して1/16インチ（0.159cm）厚のD1822型Ｌ
引張試験片及び1/8×1/2×５インチ（12.7cm）曲げ試験
片を得た。引張強度はASTMD638法によって求めた。
例１ 以下の例はテレフタル酸単位55モル％、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸単位45モル％、ハイドロキノン単位50
モル％及び4,4′−ビフェノール単位50モル％を含むホ
モポリエステルの製造である。
レンジカルボン酸単位45モル％、ハイドロキノン単位50
モル％及び4,4′−ビフェノール単位50モル％を含むホ
モポリエステルの製造である。
窒素入口、金属攪拌機及び蒸留短カラムを備えた100m
lフラスコに、テレフタル酸6.4g（0.0385モル）、2,6−
ナフタレンジカルボン酸6.8g（0.0315モル）、ハイドロ
キノンジプロピオネート7.8g（0.0350モル）及び4,4′
−ビフェノールジアセテート9.5g（0.0350モル）の混合
物を入れた。次に、このフラスコを300℃に加熱したWoo
dの金属浴に置き、フラスコの内容物を300℃で約20分間
加熱した。次に15分にわたって温度を次第に310℃、330
℃、375℃及び400〜415℃に上げた。0.5mmの真空を次の
３〜５分間にわたって徐々に適用した。完全な真空を約
20分間維持した。DSCによって測定した溶融吸熱が306
℃、322℃及び345℃の高溶融粘度で、不透明な淡褐色の
結晶性ポリマーを得た。
lフラスコに、テレフタル酸6.4g（0.0385モル）、2,6−
ナフタレンジカルボン酸6.8g（0.0315モル）、ハイドロ
キノンジプロピオネート7.8g（0.0350モル）及び4,4′
−ビフェノールジアセテート9.5g（0.0350モル）の混合
物を入れた。次に、このフラスコを300℃に加熱したWoo
dの金属浴に置き、フラスコの内容物を300℃で約20分間
加熱した。次に15分にわたって温度を次第に310℃、330
℃、375℃及び400〜415℃に上げた。0.5mmの真空を次の
３〜５分間にわたって徐々に適用した。完全な真空を約
20分間維持した。DSCによって測定した溶融吸熱が306
℃、322℃及び345℃の高溶融粘度で、不透明な淡褐色の
結晶性ポリマーを得た。
このポリマーを粉砕して3mm網目を通過するように
し、乾燥し、110℃で30分間加熱し、次いで300℃で３時
間加熱することによって固相重合した。今度はポリマー
の溶融吸熱は322℃及び347℃であった。このポリマーは
Fischer−Johns融点装置で322℃で溶融し、流れた。
し、乾燥し、110℃で30分間加熱し、次いで300℃で３時
間加熱することによって固相重合した。今度はポリマー
の溶融吸熱は322℃及び347℃であった。このポリマーは
Fischer−Johns融点装置で322℃で溶融し、流れた。
以下の表に示す他のポリエステルは上述の方法と実質
的に同じ方法で製造し、射出成形した。
的に同じ方法で製造し、射出成形した。
上表は本発明の非置換対称モノマーから広範囲の全芳
香族液晶全芳香族ポリエステルが製造できることを示し
ている。
香族液晶全芳香族ポリエステルが製造できることを示し
ている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 7/04 7/04 Ｃ０８Ｌ 25/06 Ｃ０８Ｌ 25/06 67/03 67/03 69/00 69/00 71/00 71/00 Ｚ 71/12 71/12 77/00 77/00 79/08 79/08 Ｚ 81/00 81/00 Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０１Ｋ ３０２ ３０２Ａ // Ｂ２９Ｋ 67:00 (72)発明者 ジャクソン，ウィンストン ジェロー ム，ジュニア. アメリカ合衆国，テネシー 37664，キ ングスポート，グリーン スプリング サークル 4408 (56)参考文献 特開 平１−192551（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102223（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−502668（ＪＰ，Ａ) 特表 平４−500081（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＣＡＳ ＯＮＬＩＮＥ
Claims (21)
- 【請求項１】（Ａ）20〜90モル％のテレフタル酸繰返し
単位及び80〜10モル％の2,6−ナフタレンジカルボン酸
繰返し単位を含んで成り、両者併せて酸成分の少なくと
も90モル％である酸成分並びに （Ｂ）10〜90モル％のハイドロキノン繰返し単位及び90
〜10モル％の4,4′−ビフェノール単位を含んで成り、
両者併せて芳香族ジオール成分の少なくとも90モル％で
ある芳香族ジオール成分を含んで成り、酸成分及び芳香
族ジオール成分の全モル％が各100モル％であり、かつ4
50℃より低い融点を有する全芳香族非置換ポリエステ
ル。 - 【請求項２】モノマー単位の濃度範囲がポリエステルの
融点が200〜400℃でかつ以下の式： DSC（Tm、℃）＝332.25−1.667（Ｔ′）−13.000（H
Q′） ＋34.375（Ｔ′）２＋66.0025（HQ′）２ （式中、Ｔ′＝（Ｔ含量（モル）−55）/35、HQ′＝（H
Q含量（モル） −50）/40、Ｔ＝テレフタル酸、HQ＝ハイドロキノン を満足するような濃度である請求の範囲第１項に記載の
ポリエステル。 - 【請求項３】酸成分が80〜20モル％のテレフタル酸繰返
し単位及び20〜80モル％の2,6−ナフタレンジカルボン
酸繰返し単位から成り、そして芳香族成分が80〜20モル
％のハイドロキノン及び20〜80モル％の4,4′−ビフェ
ノールから成る請求の範囲第１項に記載のポリエステ
ル。 - 【請求項４】酸成分が70〜40モル％のテレフタル酸繰返
し単位及び30〜60モル％の2,6−ナフタレンジカルボン
酸繰返し単位から成り、そして前記芳香族ジオール成分
が70〜30モル％のハイドロキノン繰返し単位及び30〜70
モル％の4,4′−ビフェノール繰返し単位から成る請求
の範囲第３項に記載のポリエステル。 - 【請求項５】酸成分及び芳香族ジオール成分が対称的で
ある請求の範囲第１項に記載のポリエステル。 - 【請求項６】酸成分が10モル％以下の少なくとも一種の
他の芳香族ジカルボン酸を含む請求の範囲第１項に記載
のポリエステル。 - 【請求項７】酸成分が５モル％以下の少なくとも一種
の、イソフタル酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−オキシ
ジ安息香酸及びトランス−4,4′−スチルベン−ジカル
ボン酸から成る群から選ばれた少なくとも一種の他の芳
香族ジカルボン酸である請求の範囲第１項に記載のポリ
エステル。 - 【請求項８】芳香族ジオール成分が10モル％以下の少な
くとも一種の他の芳香族ジオールを含む請求の範囲第１
項に記載のポリエステル。 - 【請求項９】芳香族ジオール成分が５モル％以下の少な
くとも一種の他の芳香族ジオールを含む請求の範囲第８
項に記載のポリエステル。 - 【請求項１０】他の芳香族ジオール成分がビスフェノー
ルＡ、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２−
メチルヒドロキノン、２−クロロヒドロキノン、２−
（フェニルエチル）ヒドロキノン、２−フェニルヒドロ
キノン及び２−シクロヘキシルヒドロキノンから成る選
ばれたものである請求の範囲第９項に記載のポリエステ
ル。 - 【請求項１１】（ｉ）請求の範囲第１項のポリエステル
５〜95重量％及び （ii）6,6−ナイロン、ナイロン−６、ポリ（エーテル
イミド）、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレン
オキサイド／ポリスチレンブレンド、別のポリエステ
ル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフ
ィド／スルホンブレンド、ポリ（エステル−カーボネイ
ト）、ポリカーボネート、ポリスルホンエーテル、ポリ
（エーテル−ケトン）、リン化合物、ハロゲン化合物、
ハロゲン化合物とアンチモン化合物との組み合わせ、タ
ルク、マイカ、ガラス繊維又は炭素繊維から選ばれた少
なくとも一種の性質改良剤95〜５重量％ から成る組成物。 - 【請求項１２】成分（ｉ）が10〜90重量％の量で存在
し、そして成分（ii）が90〜10重量％の量で存在する請
求の範囲第11項に記載の組成物。 - 【請求項１３】請求の範囲第１項のポリエステルを含ん
で成る成型プラスチック。 - 【請求項１４】請求の範囲第１項のポリエステルを含ん
で成る押出プラスチック。 - 【請求項１５】請求の範囲第１項のポリエステルを含ん
で成る繊維。 - 【請求項１６】請求の範囲第１項のポリエステルを含ん
で成るフィルム。 - 【請求項１７】（ａ）重合条件下に、（Ａ）90〜20モル
％のテレフタル酸及び10〜80モル％の2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を含んで成る酸成分並びに（Ｂ）10〜90モ
ル％のハイドロキノン及び90〜10モル％の4,4′−ビフ
ェノール繰返し単位を含んで成る芳香族ジオール成分
（但し、酸成分及び芳香族ジオール成分の全モル％はそ
れぞれ100モル％である）を混合し、 （ｃ）部分真空又は窒素パージ下に200〜400℃の温度で
（ｂ）の粒状ポリエステルを加熱し、反応副生物を除去
し、ポリエステルの分子量を増大させることを含んで成
る全芳香族ポリエステルの製造方法。 - 【請求項１８】工程（ｃ）を300〜400℃の温度で行う請
求の範囲第17項に記載の方法。 - 【請求項１９】前記全芳香族非置換ポリエステルが
（Ａ）及び（Ｂ）から本質的になる請求の範囲第１項に
記載のポリエステル。 - 【請求項２０】酸成分がテレフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸及び10モル％以下の一つの他の芳香族ジ
カルボン酸から実質的に成り、そして前記芳香族ジオー
ル成分がハイドロキノン、4,4′−ビフェノール及び10
モル％以下の一つの他の芳香族ジオールから本質的に成
る請求の範囲第１項に記載のポリエステル。 - 【請求項２１】（Ａ）20〜90モル％のテレフタル酸繰返
し単位及び80〜10モル％の2,6−ナフタレンジカルボン
酸繰返し単位を含んで成り、両者がこの成分の少なくと
も90モル％である酸成分並びに （Ｂ）10〜90モル％のハイドロキノン繰返し単位及び90
〜10モル％の4,4′−ビフェノール単位を含んで成り、
両者がこの成分の少なくとも90モル％である芳香族ジオ
ール成分を含んで成り、酸成分及び芳香族ジオール成分
の全モル％が各100モル％であり、かつ450℃より低い融
点を有する全芳香族非置換ポリエステル。
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