JP3077854B2 - 芳香族コポリエステル - Google Patents
芳香族コポリエステルInfo
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- JP3077854B2 JP3077854B2 JP04187282A JP18728292A JP3077854B2 JP 3077854 B2 JP3077854 B2 JP 3077854B2 JP 04187282 A JP04187282 A JP 04187282A JP 18728292 A JP18728292 A JP 18728292A JP 3077854 B2 JP3077854 B2 JP 3077854B2
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- Japan
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- dicarboxylic acid
- polymer
- aromatic copolyester
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、比較的低い温度で溶融
加工が可能な新規サーモトロピック液晶コポリエステル
に関するものである。
加工が可能な新規サーモトロピック液晶コポリエステル
に関するものである。
【0002】
【従来の技術及びその問題点】近年、種々のエンジニア
リングプラスチックスが開発されている。特に光学異方
性を有する液晶コポリマーが注目されている。Adva
nces in Polymer Science 6
0/61,61(1984)には、P−ヒドロキシ安息
香酸ホモポリマー、テレフタル酸とハイドロキノンとの
コポリマー、あるいはナフタレン−2,6−ジカルボン
酸とハイドロキノンとのコポリマーなどが記載されてい
るが、これらのポリマーは、融点がそれぞれ610℃、
596℃、577℃と高いためポリマーの分解を伴わず
に溶融加工することが事実上不可能であった。また、特
公昭47−47870号公報には、P−ヒドロキシ安息
香酸、テレフタル酸およびハイドロキノンとの共重合体
が提案されているが、この重合体は500℃以上の高融
点を有し、溶融加工がきわめて困難である。
リングプラスチックスが開発されている。特に光学異方
性を有する液晶コポリマーが注目されている。Adva
nces in Polymer Science 6
0/61,61(1984)には、P−ヒドロキシ安息
香酸ホモポリマー、テレフタル酸とハイドロキノンとの
コポリマー、あるいはナフタレン−2,6−ジカルボン
酸とハイドロキノンとのコポリマーなどが記載されてい
るが、これらのポリマーは、融点がそれぞれ610℃、
596℃、577℃と高いためポリマーの分解を伴わず
に溶融加工することが事実上不可能であった。また、特
公昭47−47870号公報には、P−ヒドロキシ安息
香酸、テレフタル酸およびハイドロキノンとの共重合体
が提案されているが、この重合体は500℃以上の高融
点を有し、溶融加工がきわめて困難である。
【0003】従来、液晶ポリエステルの融点を下げて溶
融加工性を改善する方法について各種の提案がされてい
る(Brit.Polymer Journal 13
2,(1980)。2,2’−ジメチルビフェニル−
4,4’−ジカルボン酸をモノマー成分としたポリエス
テル(Makromol.Chem.,189,202
9(1988)、Makromol.Chem. Ma
kromol.Symp.,26,47(1989)、
特開昭64−66231号)、2,2’−ビス(トリフ
ルオロメチル)−ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸
をモノマーの成分としたポリエステル(Journal
of Polymer Sci.,Part C,P
olymer Letters,25,11(198
7)、Makromolecules,20,2374
(1987)などが記載されている。しかし、2,2’
−ジ置換ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸類は、フ
ェニル環の共平面性が妨害され、従って、ポリマーの結
晶性が減少する。一般に結晶性の小さいポリマーは満足
する機械的強度を有していない等の欠点が指摘されてい
る。
融加工性を改善する方法について各種の提案がされてい
る(Brit.Polymer Journal 13
2,(1980)。2,2’−ジメチルビフェニル−
4,4’−ジカルボン酸をモノマー成分としたポリエス
テル(Makromol.Chem.,189,202
9(1988)、Makromol.Chem. Ma
kromol.Symp.,26,47(1989)、
特開昭64−66231号)、2,2’−ビス(トリフ
ルオロメチル)−ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸
をモノマーの成分としたポリエステル(Journal
of Polymer Sci.,Part C,P
olymer Letters,25,11(198
7)、Makromolecules,20,2374
(1987)などが記載されている。しかし、2,2’
−ジ置換ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸類は、フ
ェニル環の共平面性が妨害され、従って、ポリマーの結
晶性が減少する。一般に結晶性の小さいポリマーは満足
する機械的強度を有していない等の欠点が指摘されてい
る。
【0004】
【問題点解決のための技術的手段】本発明者らは、比較
的低温、例えば400℃以下の温度で溶融加工が可能な
芳香族コポリエステルを得ることを目的として鋭意研究
した結果、液晶性を有し、かつ溶融加工できる新規な芳
香族コポリエステルを見出し、本発明に至った。本発明
は、下式の反復単位A、B、C、D、E及びFから構成
され、
的低温、例えば400℃以下の温度で溶融加工が可能な
芳香族コポリエステルを得ることを目的として鋭意研究
した結果、液晶性を有し、かつ溶融加工できる新規な芳
香族コポリエステルを見出し、本発明に至った。本発明
は、下式の反復単位A、B、C、D、E及びFから構成
され、
【化3】 (但し、式中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキ
ル基あるいはアリール基、又はハロゲン原子を示し、A
rは、
ル基あるいはアリール基、又はハロゲン原子を示し、A
rは、
【化4】 から選ばれた1種以上の基を示す)A/〔A+B+C+
D〕のモル比が0〜85/100、〔B+C〕/〔B+
C+D〕のモル比が5/100より大きく1以下、F/
〔E+F〕のモル比が0より大きく1以下、かつ〔B+
C+D〕と〔E+F〕とは実質的に等モルである芳香族
コポリエステルを提供する。
D〕のモル比が0〜85/100、〔B+C〕/〔B+
C+D〕のモル比が5/100より大きく1以下、F/
〔E+F〕のモル比が0より大きく1以下、かつ〔B+
C+D〕と〔E+F〕とは実質的に等モルである芳香族
コポリエステルを提供する。
【0005】本発明の芳香族コポリエステルを形成して
いる反復単位Aは、p−ヒドロキシ安息香酸、その酸エ
ステル、酸ハロゲン化物、p−アセトキシ安息香酸から
誘導されたものである。反復単位Bは、3,3’−ジメ
チルビフェニル−4,4’−ジカルボン酸、そのジカル
ボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導
されたものである。反復単位Cは、3,4’−ジメチル
ビフェニル−4,3’−ジカルボン酸、そのジカルボン
酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導され
たものである。上記の3,3’−ジメチルビフェニル−
4,4’−ジカルボン酸及び3,4’−ジメチルビフェ
ニル−4,3’−ジカルボン酸は、例えば、オルトトル
イル酸アルキルの酸化カップリング反応によって合成す
ることができる(特願昭63−267202号、及び特
願平1−211334号)。
いる反復単位Aは、p−ヒドロキシ安息香酸、その酸エ
ステル、酸ハロゲン化物、p−アセトキシ安息香酸から
誘導されたものである。反復単位Bは、3,3’−ジメ
チルビフェニル−4,4’−ジカルボン酸、そのジカル
ボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導
されたものである。反復単位Cは、3,4’−ジメチル
ビフェニル−4,3’−ジカルボン酸、そのジカルボン
酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導され
たものである。上記の3,3’−ジメチルビフェニル−
4,4’−ジカルボン酸及び3,4’−ジメチルビフェ
ニル−4,3’−ジカルボン酸は、例えば、オルトトル
イル酸アルキルの酸化カップリング反応によって合成す
ることができる(特願昭63−267202号、及び特
願平1−211334号)。
【0006】反復単位Dは、テレフタル酸、その酸エス
テル及び酸ハロゲン化合物から誘導されたものである。
反復単位Eは、ハイドロキノン誘導体から誘導されたも
のである。ハイドロキノン誘導体としては、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロキノン、
プロピルハイドロキノン、ブチルハイドロキノンなどの
炭素数1〜8のアルキル基置換ハイドロキノン、フェニ
ルハイドロキノンなどのアリール基置換ハイドロキノ
ン、ハロゲン原子置換ハイドロキノン及びこれらのジア
セチル誘導体が具体例として挙げられる。本発明におい
て、反復単位Eとして、上記の複数の種類のハイドロキ
ノン誘導体から誘導された混合物を使用することができ
る。
テル及び酸ハロゲン化合物から誘導されたものである。
反復単位Eは、ハイドロキノン誘導体から誘導されたも
のである。ハイドロキノン誘導体としては、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロキノン、
プロピルハイドロキノン、ブチルハイドロキノンなどの
炭素数1〜8のアルキル基置換ハイドロキノン、フェニ
ルハイドロキノンなどのアリール基置換ハイドロキノ
ン、ハロゲン原子置換ハイドロキノン及びこれらのジア
セチル誘導体が具体例として挙げられる。本発明におい
て、反復単位Eとして、上記の複数の種類のハイドロキ
ノン誘導体から誘導された混合物を使用することができ
る。
【0007】反復単位Fは、4,4’−ジヒドロキシビ
フェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン及び2,7−ジヒ
ドロキシナフタレン及びこれらのジアセチル誘導体から
誘導されたものである。本発明において、反復単位Fと
して、上記の複数の種類の芳香族ジオール誘導体から誘
導された混合物を使用することができる。
フェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン及び2,7−ジヒ
ドロキシナフタレン及びこれらのジアセチル誘導体から
誘導されたものである。本発明において、反復単位Fと
して、上記の複数の種類の芳香族ジオール誘導体から誘
導された混合物を使用することができる。
【0008】本発明の芳香族コポリエステルにおいて、
A/〔A+B+C+D〕のモル比は、0〜85/100
である。この比が85/100を越えると芳香族コポリ
エステルの溶融温度が高くなり、成形加工が困難であ
る。〔B+C〕/〔B+C+D〕のモル比は、5/10
0を越えて1以下、好ましくは8/100〜1である。
この比が5/100以下であると、前記と同様に芳香族
コポリエステルの溶融温度が高くなり、成形加工が困難
である。F/〔E+F〕のモル比は0より大きく1以下
である。〔B+C+D〕と〔E+F〕とは、実質的に等
モルである。
A/〔A+B+C+D〕のモル比は、0〜85/100
である。この比が85/100を越えると芳香族コポリ
エステルの溶融温度が高くなり、成形加工が困難であ
る。〔B+C〕/〔B+C+D〕のモル比は、5/10
0を越えて1以下、好ましくは8/100〜1である。
この比が5/100以下であると、前記と同様に芳香族
コポリエステルの溶融温度が高くなり、成形加工が困難
である。F/〔E+F〕のモル比は0より大きく1以下
である。〔B+C+D〕と〔E+F〕とは、実質的に等
モルである。
【0009】前記の反復単位A、B、C、D、E及びF
以外に、他のエステル結合を形成できる僅かな量によっ
て反復単位A、B、C、D、E及びFが置換されてもよ
い。他のエステル結合を形成できる反復単位の具体例と
しては、イソフタル酸、ナフタリン−1,5−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカルボン酸、
ジフェニルケトン−4,4’−ジカルボン酸、2,2’
−ジフェニルプロパン−4,4’−ジカルボン酸などか
ら誘導されるようなジカルボキシ単位、レゾルシン、
2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,3,5−
トリメチルハイドロキノン、1,5−ジヒドロキシナフ
タレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどから誘導され
るジオキシ単位及びm−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒド
ロキシ−4’−カルボキシジフェニルエーテル、1−ヒ
ドロキシ−4−ナフトエ酸、4’−ヒドロキシビフェニ
ル−4−カルボン酸などから誘導されるオキシカルボキ
シ単位を挙げることができる。これらの置換反復単位の
置換割合は、芳香族コポリエステルの溶融点を比較的に
低くするために、反復単位〔A+B+C+D+E+F〕
に対して20モル%以下であることが好ましい。置換割
合が20モル%を越えると、置換反復単位の種類による
が、一般に芳香族コポリエステルの溶融温度が高くな
り、成形加工が困難になったり、溶融温度は比較的低温
に保たれるものの、液晶性が低下し、そのため溶融粘度
が上昇する等の欠点が生じる。
以外に、他のエステル結合を形成できる僅かな量によっ
て反復単位A、B、C、D、E及びFが置換されてもよ
い。他のエステル結合を形成できる反復単位の具体例と
しては、イソフタル酸、ナフタリン−1,5−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカルボン酸、
ジフェニルケトン−4,4’−ジカルボン酸、2,2’
−ジフェニルプロパン−4,4’−ジカルボン酸などか
ら誘導されるようなジカルボキシ単位、レゾルシン、
2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,3,5−
トリメチルハイドロキノン、1,5−ジヒドロキシナフ
タレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどから誘導され
るジオキシ単位及びm−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒド
ロキシ−4’−カルボキシジフェニルエーテル、1−ヒ
ドロキシ−4−ナフトエ酸、4’−ヒドロキシビフェニ
ル−4−カルボン酸などから誘導されるオキシカルボキ
シ単位を挙げることができる。これらの置換反復単位の
置換割合は、芳香族コポリエステルの溶融点を比較的に
低くするために、反復単位〔A+B+C+D+E+F〕
に対して20モル%以下であることが好ましい。置換割
合が20モル%を越えると、置換反復単位の種類による
が、一般に芳香族コポリエステルの溶融温度が高くな
り、成形加工が困難になったり、溶融温度は比較的低温
に保たれるものの、液晶性が低下し、そのため溶融粘度
が上昇する等の欠点が生じる。
【0010】本発明の芳香族コポリエステルの製法につ
いては特に制限はなく、公知のエステル重縮合反応によ
って製造することができる。製造法の具体例としては、
(1)ジカルボン酸ジクロライドとジオールを第3級ア
ミンの存在下に重縮合する方法、(2)ジカルボン酸の
ジフェニルエステルとジオールから脱フェノール法にて
重縮合する方法、(3)ジカルボン酸とジオールのジア
セチル誘導体から脱酢酸法で重縮合する方法が挙げられ
る。特に好ましい方法は脱酢酸法であり、この方法にお
いては、反応温度230〜350℃、反応時間1〜10
時間で段階的に酢酸を留去後、減圧(約0.5Tor
r)にして反応を完結させる。この重縮合に際して、A
成分のモノマーとE及び/又はF成分のモノマーをアセ
チル化及び/又は予備縮合させた後、ジカルボン酸成分
を添加して重縮合させる方法を用いると、均質なポリマ
ーを製造することができる。
いては特に制限はなく、公知のエステル重縮合反応によ
って製造することができる。製造法の具体例としては、
(1)ジカルボン酸ジクロライドとジオールを第3級ア
ミンの存在下に重縮合する方法、(2)ジカルボン酸の
ジフェニルエステルとジオールから脱フェノール法にて
重縮合する方法、(3)ジカルボン酸とジオールのジア
セチル誘導体から脱酢酸法で重縮合する方法が挙げられ
る。特に好ましい方法は脱酢酸法であり、この方法にお
いては、反応温度230〜350℃、反応時間1〜10
時間で段階的に酢酸を留去後、減圧(約0.5Tor
r)にして反応を完結させる。この重縮合に際して、A
成分のモノマーとE及び/又はF成分のモノマーをアセ
チル化及び/又は予備縮合させた後、ジカルボン酸成分
を添加して重縮合させる方法を用いると、均質なポリマ
ーを製造することができる。
【0011】重縮合反応は、触媒の存在下又は不存在下
に行うことができる。触媒の具体例としては、酢酸第一
スズ、酢酸第一鉄、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、アセチルアセトン鉄(III)、チ
タンテトラブトキシド、次亜リン酸ナトリウム、リン酸
カリウムなどを挙げることができる。
に行うことができる。触媒の具体例としては、酢酸第一
スズ、酢酸第一鉄、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、アセチルアセトン鉄(III)、チ
タンテトラブトキシド、次亜リン酸ナトリウム、リン酸
カリウムなどを挙げることができる。
【0012】重合中の熱劣化による着色防止及び生成ポ
リマーの熱安定性向上の目的で、得られる重合体の物性
に大きな影響を与えない範囲で、安定剤の存在下で重縮
合反応を行うことができる。安定剤の具体例として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸トリフェニルなどのリン系化合物、あ
るいはヒンダードフェノール類を挙げることができる。
リマーの熱安定性向上の目的で、得られる重合体の物性
に大きな影響を与えない範囲で、安定剤の存在下で重縮
合反応を行うことができる。安定剤の具体例として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸トリフェニルなどのリン系化合物、あ
るいはヒンダードフェノール類を挙げることができる。
【0013】
【発明の効果】本発明の芳香族コポリエステルは、比較
的低い温度、例えば400℃以下の温度で溶融状態を形
成し、通常知られた各種の成形加工法によって、バルク
成形品、フィルム、繊維などにすることができる。ま
た、ペンタフルオロフェノール、p−クロロフェノール
などの有機極性溶媒に溶解するので、溶解加工法によっ
て成形品を得ることが可能である。これらの成形品は、
電気、電子、自動車材料などに幅広く使用できる。顕著
な特性として、溶融状態において液晶性を有するため、
高度に分子配向した成形品にすることができる。従っ
て、機械的強度に優れた高分子材料を製造することがで
きる。
的低い温度、例えば400℃以下の温度で溶融状態を形
成し、通常知られた各種の成形加工法によって、バルク
成形品、フィルム、繊維などにすることができる。ま
た、ペンタフルオロフェノール、p−クロロフェノール
などの有機極性溶媒に溶解するので、溶解加工法によっ
て成形品を得ることが可能である。これらの成形品は、
電気、電子、自動車材料などに幅広く使用できる。顕著
な特性として、溶融状態において液晶性を有するため、
高度に分子配向した成形品にすることができる。従っ
て、機械的強度に優れた高分子材料を製造することがで
きる。
【0014】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。 (測定方法)本発明における実施例で示されている各物
性値は、以下の方法で測定した。 (1)光学異方性;偏光顕微鏡に試料をのせ、リンカム
社製TH600RMS型加熱装置を用いて、窒素気流下
に10℃/分で昇温して肉眼観察した(液晶開始温
度)。 (2)熱分解開始温度;セイコー電子工業社製SSC/
5200 TGA装置を用い、試料を窒素中、10℃/
分で昇温し、重量の経時変化を観測した。 (3)融点;セイコー電子工業社製SSC/5200
DSC装置を用い、試料を窒素中、20℃/分で昇温
し、吸熱ピークを観測した。 (4)対数粘度;60℃にてペンタフルオロフェノール
中、0.2g/dlの濃度で試料を溶解し、ウベローデ
型粘度計を用いて測定した。ηinhは、次式に従って
計算した。 ηinh=ln(t/to)/c ただし、toはペン
タフルオロフェノールの落下時間、tは試料溶液の落下
時間、cは試料の濃度。
性値は、以下の方法で測定した。 (1)光学異方性;偏光顕微鏡に試料をのせ、リンカム
社製TH600RMS型加熱装置を用いて、窒素気流下
に10℃/分で昇温して肉眼観察した(液晶開始温
度)。 (2)熱分解開始温度;セイコー電子工業社製SSC/
5200 TGA装置を用い、試料を窒素中、10℃/
分で昇温し、重量の経時変化を観測した。 (3)融点;セイコー電子工業社製SSC/5200
DSC装置を用い、試料を窒素中、20℃/分で昇温
し、吸熱ピークを観測した。 (4)対数粘度;60℃にてペンタフルオロフェノール
中、0.2g/dlの濃度で試料を溶解し、ウベローデ
型粘度計を用いて測定した。ηinhは、次式に従って
計算した。 ηinh=ln(t/to)/c ただし、toはペン
タフルオロフェノールの落下時間、tは試料溶液の落下
時間、cは試料の濃度。
【0015】実施例1 ステンレス製容器にガラス製のセパラブル三つ口フラス
コの上部を用い、攪拌機、窒素導入管及びクライゼンを
取りつけた。この容器内に、4,4’−ジアセトキシビ
フェニル6.703g(24.8ミリモル)、p−アセ
トキシ安息香酸(PHBA)17.025g(94.5
ミリモル)、トリフェニルホスフェート30mgを仕込
み、真空脱気し、窒素置換を3回繰り返した後、窒素流
通下常圧で容器を200℃に加熱した。両モノマーが均
一溶液となった時点で100℃まで冷却し、3,3’−
ジメチルビフェニル−4,4’−ジカルボン酸(PA)
3.649g(13.5ミリモル)、3,4’−ジメチ
ルビフェニル−4,3’−ジカルボン酸(QA)2.9
19g(10.8ミリモル)を加えた。真空脱気し、窒
素置換を3回繰り返した後、窒素流通下240℃で1時
間加熱した。1.5時間で310℃まで昇温し、酢酸を
留出させた。310℃で1時間保持し、0.5Torr
以下で45分間さらに加熱し、その後窒素を導入しなが
ら室温まで戻し、ポリマーを粉砕した。得られたポリマ
ーは、淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得られ
たポリマーの収量、光学的異方性を示す温度(液晶開始
温度)、融点、熱分解開始温度、対数粘度、及び元素分
析の結果を表2に示した。 実施例2〜7 実施例1と同様の容器内に、表1に示した量のPHB
A、ジアセトキシハイドロキノン及びFのモノマー、及
びトリフェニルホスフェート30mgを仕込み、実施例
1と同様の操作をした。次いで、表1に示した量のP
A、QA及びテレフタル酸(TPA)のモノマーを仕込
み、後続反応を行った。310℃減圧下での反応は表1
に示した時間行い、ポリマーを得た。得られたポリマー
は、全て淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得ら
れたポリマーの収量及び各種測定値を表2に示した。こ
こでいうFは実施例2〜7において、4,4’−ジアセ
トキシビフェニル(実施例2及び7)、2,6−ジアセ
トキシナフタレン(実施例3)、2,7−ジアセトキシ
ナフタレン(実施例4)、4,4’−ジアセトキシジフ
ェニルエーテル(実施例5及び6)である。 実施例8 実施例1と同様の容器内に、表1に示した量のPA、Q
A及び4,4’−ジアセトキシビフェニルのモノマー、
及びトリフェニルホスフェート30mgを仕込み、真空
脱気し、窒素置換を3回繰り返した後、窒素流通下、常
圧で容器を270℃で1時間加熱した。1.5時間で3
10℃まで昇温し、酢酸を留出させた。310℃で1時
間保持し、0.5Torr以下で40分間さらに加熱
し、その後、窒素を導入しながら室温まで戻し、ポリマ
ーを粉砕した。 得られたポリマーは、淡黄色不透明
で、流動性は良好であった。得られたポリマーの収量及
び各種測定値を表2に示した。
コの上部を用い、攪拌機、窒素導入管及びクライゼンを
取りつけた。この容器内に、4,4’−ジアセトキシビ
フェニル6.703g(24.8ミリモル)、p−アセ
トキシ安息香酸(PHBA)17.025g(94.5
ミリモル)、トリフェニルホスフェート30mgを仕込
み、真空脱気し、窒素置換を3回繰り返した後、窒素流
通下常圧で容器を200℃に加熱した。両モノマーが均
一溶液となった時点で100℃まで冷却し、3,3’−
ジメチルビフェニル−4,4’−ジカルボン酸(PA)
3.649g(13.5ミリモル)、3,4’−ジメチ
ルビフェニル−4,3’−ジカルボン酸(QA)2.9
19g(10.8ミリモル)を加えた。真空脱気し、窒
素置換を3回繰り返した後、窒素流通下240℃で1時
間加熱した。1.5時間で310℃まで昇温し、酢酸を
留出させた。310℃で1時間保持し、0.5Torr
以下で45分間さらに加熱し、その後窒素を導入しなが
ら室温まで戻し、ポリマーを粉砕した。得られたポリマ
ーは、淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得られ
たポリマーの収量、光学的異方性を示す温度(液晶開始
温度)、融点、熱分解開始温度、対数粘度、及び元素分
析の結果を表2に示した。 実施例2〜7 実施例1と同様の容器内に、表1に示した量のPHB
A、ジアセトキシハイドロキノン及びFのモノマー、及
びトリフェニルホスフェート30mgを仕込み、実施例
1と同様の操作をした。次いで、表1に示した量のP
A、QA及びテレフタル酸(TPA)のモノマーを仕込
み、後続反応を行った。310℃減圧下での反応は表1
に示した時間行い、ポリマーを得た。得られたポリマー
は、全て淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得ら
れたポリマーの収量及び各種測定値を表2に示した。こ
こでいうFは実施例2〜7において、4,4’−ジアセ
トキシビフェニル(実施例2及び7)、2,6−ジアセ
トキシナフタレン(実施例3)、2,7−ジアセトキシ
ナフタレン(実施例4)、4,4’−ジアセトキシジフ
ェニルエーテル(実施例5及び6)である。 実施例8 実施例1と同様の容器内に、表1に示した量のPA、Q
A及び4,4’−ジアセトキシビフェニルのモノマー、
及びトリフェニルホスフェート30mgを仕込み、真空
脱気し、窒素置換を3回繰り返した後、窒素流通下、常
圧で容器を270℃で1時間加熱した。1.5時間で3
10℃まで昇温し、酢酸を留出させた。310℃で1時
間保持し、0.5Torr以下で40分間さらに加熱
し、その後、窒素を導入しながら室温まで戻し、ポリマ
ーを粉砕した。 得られたポリマーは、淡黄色不透明
で、流動性は良好であった。得られたポリマーの収量及
び各種測定値を表2に示した。
【表1】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 63/60 CA(STN) REGISTRY(STN)
Claims (1)
- 【請求項1】下式の反復単位A、B、C、D、E及びF
から構成され、 【化1】 (但し、式中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキ
ル基あるいはアリール基、又はハロゲン原子を示し、A
rは、 【化2】 から選ばれた1種以上の基を示す)A/〔A+B+C+
D〕のモル比が0〜85/100、〔B+C〕/〔B+
C+D〕のモル比が5/100より大きく1以下、F/
〔E+F〕のモル比が0より大きく1以下、かつ〔B+
C+D〕と〔E+F〕とは実質的に等モルである芳香族
コポリエステル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04187282A JP3077854B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 芳香族コポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04187282A JP3077854B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 芳香族コポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05339353A JPH05339353A (ja) | 1993-12-21 |
JP3077854B2 true JP3077854B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=16203273
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04187282A Expired - Lifetime JP3077854B2 (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 芳香族コポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3077854B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006188570A (ja) * | 2005-01-04 | 2006-07-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル液状組成物およびそれから得られるフィルム |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP04187282A patent/JP3077854B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05339353A (ja) | 1993-12-21 |
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