JP3077852B2 - 芳香族コポリエステル - Google Patents
芳香族コポリエステルInfo
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- JP3077852B2 JP3077852B2 JP04180241A JP18024192A JP3077852B2 JP 3077852 B2 JP3077852 B2 JP 3077852B2 JP 04180241 A JP04180241 A JP 04180241A JP 18024192 A JP18024192 A JP 18024192A JP 3077852 B2 JP3077852 B2 JP 3077852B2
- Authority
- JP
- Japan
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- acid
- temperature
- dicarboxylic acid
- polymer
- aromatic copolyester
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、比較的低い温度で溶融
加工が可能な新規サーモトロピック液晶コポリエステル
に関するものである。
加工が可能な新規サーモトロピック液晶コポリエステル
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】近年、種々のエンジニア
リングプラスチックスが開発されている。特に光学異方
性を有する液晶コポリマーが注目されている。Ａｄｖａ
ｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ６
０／６１，６１（１９８４）には、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ホモポリマー、テレフタル酸とハイドロキノンとの
コポリマー、あるいはナフタレン−２，６−ジカルボン
酸とハイドロキノンとのコポリマーなどが記載されてい
るが、これらのポリマーは、融点がそれぞれ６１０℃、
５９６℃、５７７℃と高いためポリマーの分解を伴わず
に溶融加工することが事実上不可能であった。また、特
公昭４７−４７８７０号公報には、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、テレフタル酸およびハイドロキノンとの共重合体
が提案されているが、この重合体は５００℃以上の高融
点を有し、溶融加工がきわめて困難である。
リングプラスチックスが開発されている。特に光学異方
性を有する液晶コポリマーが注目されている。Ａｄｖａ
ｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ６
０／６１，６１（１９８４）には、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ホモポリマー、テレフタル酸とハイドロキノンとの
コポリマー、あるいはナフタレン−２，６−ジカルボン
酸とハイドロキノンとのコポリマーなどが記載されてい
るが、これらのポリマーは、融点がそれぞれ６１０℃、
５９６℃、５７７℃と高いためポリマーの分解を伴わず
に溶融加工することが事実上不可能であった。また、特
公昭４７−４７８７０号公報には、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、テレフタル酸およびハイドロキノンとの共重合体
が提案されているが、この重合体は５００℃以上の高融
点を有し、溶融加工がきわめて困難である。
【０００３】従来、液晶ポリエステルの融点を下げて溶
融加工性を改善する方法について各種の提案がされてい
る（Ｂｒｉｔ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ １３
２，（１９８０）。２，２’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸をモノマー成分としたポリエス
テル（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１８９，２０２
９（１９８８）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，２６，４７（１９８９）、特
開昭６４−６６２３１号）、２，２’−ビス（トリフル
オロメチル）−ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸を
モノマーの成分としたポリエステル（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｃ，Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２５，１１（１９８
７）、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，２３７４
（１９８７）などが記載されている。しかし、２，２’
−ジ置換ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸類は、フ
ェニル環の共平面性が妨害され、従って、ポリマーの結
晶性が減少する。一般に結晶性の小さいポリマーは満足
する機械的強度を有していない等の欠点が指摘されてい
る。
融加工性を改善する方法について各種の提案がされてい
る（Ｂｒｉｔ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ １３
２，（１９８０）。２，２’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸をモノマー成分としたポリエス
テル（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１８９，２０２
９（１９８８）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，２６，４７（１９８９）、特
開昭６４−６６２３１号）、２，２’−ビス（トリフル
オロメチル）−ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸を
モノマーの成分としたポリエステル（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｃ，Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２５，１１（１９８
７）、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，２３７４
（１９８７）などが記載されている。しかし、２，２’
−ジ置換ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸類は、フ
ェニル環の共平面性が妨害され、従って、ポリマーの結
晶性が減少する。一般に結晶性の小さいポリマーは満足
する機械的強度を有していない等の欠点が指摘されてい
る。
【０００４】
【問題点解決のための技術的手段】本発明者らは、比較
的低温、例えば４００℃以下の温度で溶融加工が可能な
芳香族コポリエステルを得ることを目的として鋭意研究
した結果、液晶性を有し、かつ溶融加工できる新規な芳
香族コポリエステルを見出し、本発明に至った。本発明
は、下式の反復単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦから構成
され、
的低温、例えば４００℃以下の温度で溶融加工が可能な
芳香族コポリエステルを得ることを目的として鋭意研究
した結果、液晶性を有し、かつ溶融加工できる新規な芳
香族コポリエステルを見出し、本発明に至った。本発明
は、下式の反復単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦから構成
され、
【化２】 （但し、式中のＲは、水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基あるいはアリール基、又はハロゲン原子を示す）Ａ
／〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比が０〜８５／１０
０、〔Ｂ＋Ｃ〕／〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比が１０／
１００以上１未満、Ｅ／〔Ｄ＋Ｅ〕のモル比が１以下、
かつ〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）とＦとは実質的に等モルである
芳香族コポリエステルを提供する。
ル基あるいはアリール基、又はハロゲン原子を示す）Ａ
／〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比が０〜８５／１０
０、〔Ｂ＋Ｃ〕／〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比が１０／
１００以上１未満、Ｅ／〔Ｄ＋Ｅ〕のモル比が１以下、
かつ〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）とＦとは実質的に等モルである
芳香族コポリエステルを提供する。
【０００５】本発明の芳香族コポリエステルを形成して
いる反復単位Ａは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、その酸エ
ステル、酸ハロゲン化物、ｐ−アセトキシ安息香酸から
誘導されたものである。反復単位Ｂは、３，３’−ジメ
チルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、そのジカル
ボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導
されたものである。反復単位Ｃは、３，４’−ジメチル
ビフェニル−４，３’−ジカルボン酸、そのジカルボン
酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導され
たものである。上記の３，３’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸及び３，４’−ジメチルビフェ
ニル−４，３’−ジカルボン酸は、例えば、オルトトル
イル酸アルキルの酸化カップリング反応によって合成す
ることができる（特願昭６３−２６７２０２号、及び特
願平１−２１１３３４号）。
いる反復単位Ａは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、その酸エ
ステル、酸ハロゲン化物、ｐ−アセトキシ安息香酸から
誘導されたものである。反復単位Ｂは、３，３’−ジメ
チルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、そのジカル
ボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導
されたものである。反復単位Ｃは、３，４’−ジメチル
ビフェニル−４，３’−ジカルボン酸、そのジカルボン
酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化合物から誘導され
たものである。上記の３，３’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸及び３，４’−ジメチルビフェ
ニル−４，３’−ジカルボン酸は、例えば、オルトトル
イル酸アルキルの酸化カップリング反応によって合成す
ることができる（特願昭６３−２６７２０２号、及び特
願平１−２１１３３４号）。
【０００６】反復単位Ｄは、テレフタル酸、その酸エス
テル及び酸ハロゲン化合物から誘導されたものである。
反復単位Ｅは、２，６−ナフタレンジカルボン酸、その
酸エステル、酸ハロゲン化合物などから誘導されたもの
である。反復単位Ｆは、ハイドロキノン誘導体から誘導
されたものである。ハイドロキノン誘導体としては、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロ
キノン、プロピルハイドロキノン、ブチルハイドロキノ
ンなどの炭素数１〜８のアルキル基置換ハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノンなどのアリール基置換ハイ
ドロキノン、ハロゲン原子置換ハイドロキノン及びこれ
らのジアセチル誘導体が具体例として挙げられる。本発
明において、反復単位Ｆとして、上記の複数の種類のハ
イドロキノン誘導体から誘導された混合物を使用するこ
とができる。
テル及び酸ハロゲン化合物から誘導されたものである。
反復単位Ｅは、２，６−ナフタレンジカルボン酸、その
酸エステル、酸ハロゲン化合物などから誘導されたもの
である。反復単位Ｆは、ハイドロキノン誘導体から誘導
されたものである。ハイドロキノン誘導体としては、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロ
キノン、プロピルハイドロキノン、ブチルハイドロキノ
ンなどの炭素数１〜８のアルキル基置換ハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノンなどのアリール基置換ハイ
ドロキノン、ハロゲン原子置換ハイドロキノン及びこれ
らのジアセチル誘導体が具体例として挙げられる。本発
明において、反復単位Ｆとして、上記の複数の種類のハ
イドロキノン誘導体から誘導された混合物を使用するこ
とができる。
【０００７】本発明の芳香族コポリエステルにおいて、
Ａ／〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ〕のモル比は、０〜８５／１００
であり、このモル比が８５／１００を越えると芳香族コ
ポリエステルの溶融温度が高くなり、成形加工が困難で
ある。〔Ｂ＋Ｃ〕／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比は、１
０／１００以上１未満、好ましくは２０／１００〜１未
満である。このモル比が１０／１００未満であると前記
と同様に芳香族コポリエステルの溶融温度が高くなり、
成形加工が困難である。Ｅ／〔Ｄ＋Ｅ〕のモル比は、０
より大きく１以下の範囲である。〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕と
Ｆとは、実質的に等モルである。
Ａ／〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ〕のモル比は、０〜８５／１００
であり、このモル比が８５／１００を越えると芳香族コ
ポリエステルの溶融温度が高くなり、成形加工が困難で
ある。〔Ｂ＋Ｃ〕／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比は、１
０／１００以上１未満、好ましくは２０／１００〜１未
満である。このモル比が１０／１００未満であると前記
と同様に芳香族コポリエステルの溶融温度が高くなり、
成形加工が困難である。Ｅ／〔Ｄ＋Ｅ〕のモル比は、０
より大きく１以下の範囲である。〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕と
Ｆとは、実質的に等モルである。
【０００８】前記の反復単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦ
以外に、他のエステル結合を形成できる僅かな量によっ
て反復単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦが置換されてもよ
い。他のエステル結合を形成できる反復単位の具体例と
しては、イソフタル酸、ナフタリン−１，５−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルケトン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’
−ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸などか
ら誘導されるようなジカルボキシ単位、レゾルシン、
２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３，５−
トリメチルハイドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフ
タレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどから誘導され
るジオキシ単位及びｍ−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒド
ロキシ−４’−カルボキシジフェニルエーテル、１−ヒ
ドロキシ−４−ナフトエ酸などから誘導されるオキシカ
ルボキシ単位を挙げることができる。これらの置換反復
単位の置換割合は、芳香族コポリエステルの溶融点を比
較的に低くするために、反復単位〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ
＋Ｆ〕に対して２０モル％以下であることが好ましい。
置換割合が２０モル％を越えると、置換反復単位の種類
にもよるが、一般に芳香族コポリエステルの溶融温度が
高くなり、成形加工が困難になったり、溶融温度は比較
的低温に保たれるものの、液晶性が低下し、そのため溶
融粘度が上昇する等の欠点が生じる。
以外に、他のエステル結合を形成できる僅かな量によっ
て反復単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦが置換されてもよ
い。他のエステル結合を形成できる反復単位の具体例と
しては、イソフタル酸、ナフタリン−１，５−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルケトン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’
−ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸などか
ら誘導されるようなジカルボキシ単位、レゾルシン、
２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３，５−
トリメチルハイドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフ
タレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどから誘導され
るジオキシ単位及びｍ−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒド
ロキシ−４’−カルボキシジフェニルエーテル、１−ヒ
ドロキシ−４−ナフトエ酸などから誘導されるオキシカ
ルボキシ単位を挙げることができる。これらの置換反復
単位の置換割合は、芳香族コポリエステルの溶融点を比
較的に低くするために、反復単位〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ
＋Ｆ〕に対して２０モル％以下であることが好ましい。
置換割合が２０モル％を越えると、置換反復単位の種類
にもよるが、一般に芳香族コポリエステルの溶融温度が
高くなり、成形加工が困難になったり、溶融温度は比較
的低温に保たれるものの、液晶性が低下し、そのため溶
融粘度が上昇する等の欠点が生じる。
【０００９】本発明の芳香族コポリエステルの製法につ
いては特に制限はなく、公知のエステル重縮合反応によ
って製造することができる。製造法の具体例としては、
（１）ジカルボン酸ジクロライドとジオールを第３級ア
ミンの存在下に重縮合する方法、（２）ジカルボン酸の
ジフェニルエステルとジオールから脱フェノール法にて
重縮合する方法、（３）ジカルボン酸、オキシカルボン
酸のアセチル誘導体及びジオールのジアセチル誘導体か
ら脱酢酸法で重縮合する方法が挙げられる。特に好まし
い方法は脱酢酸法であり、この方法においては、反応温
度２３０〜３５０℃、反応時間１〜１０時間で段階的に
酢酸を留去後、減圧（約０．５Ｔｏｒｒ）にして反応を
完結させる。この重縮合に際して、Ａ成分のモノマーと
Ｆ成分のモノマーをアセチル化及び／又は予備縮合させ
た後、ジカルボン酸成分を添加して重縮合させる方法を
用いると、均質なポリマーを製造することができる。
いては特に制限はなく、公知のエステル重縮合反応によ
って製造することができる。製造法の具体例としては、
（１）ジカルボン酸ジクロライドとジオールを第３級ア
ミンの存在下に重縮合する方法、（２）ジカルボン酸の
ジフェニルエステルとジオールから脱フェノール法にて
重縮合する方法、（３）ジカルボン酸、オキシカルボン
酸のアセチル誘導体及びジオールのジアセチル誘導体か
ら脱酢酸法で重縮合する方法が挙げられる。特に好まし
い方法は脱酢酸法であり、この方法においては、反応温
度２３０〜３５０℃、反応時間１〜１０時間で段階的に
酢酸を留去後、減圧（約０．５Ｔｏｒｒ）にして反応を
完結させる。この重縮合に際して、Ａ成分のモノマーと
Ｆ成分のモノマーをアセチル化及び／又は予備縮合させ
た後、ジカルボン酸成分を添加して重縮合させる方法を
用いると、均質なポリマーを製造することができる。
【００１０】重縮合反応は、触媒の存在下又は不存在下
に行うことができる。触媒の具体例としては、酢酸第一
スズ、酢酸第一鉄、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、アセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）、チ
タンテトラブトキシド、次亜リン酸ナトリウム、リン酸
カリウムなどを挙げることができる。
に行うことができる。触媒の具体例としては、酢酸第一
スズ、酢酸第一鉄、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、アセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）、チ
タンテトラブトキシド、次亜リン酸ナトリウム、リン酸
カリウムなどを挙げることができる。
【００１１】重合中の熱劣化による着色防止及び生成ポ
リマーの熱安定性向上の目的で、得られる重合体の物性
に大きな影響を与えない範囲で、安定剤の存在下で重縮
合反応を行うことができる。安定剤の具体例として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸トリフェニルなどのリン系化合物、あ
るいはヒンダードフェノール類を挙げることができる。
リマーの熱安定性向上の目的で、得られる重合体の物性
に大きな影響を与えない範囲で、安定剤の存在下で重縮
合反応を行うことができる。安定剤の具体例として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸トリフェニルなどのリン系化合物、あ
るいはヒンダードフェノール類を挙げることができる。
【００１２】
【発明の効果】本発明の芳香族コポリエステルは、比較
的低い温度、例えば４００℃以下の温度で溶融状態を形
成し、通常知られた各種の成形加工法によって、バルク
成形品、フィルム、繊維などにすることができる。ま
た、ペンタフルオロフェノール、ｐ−クロロフェノール
などの有機極性溶媒に溶解するので、溶解加工法によっ
て成形品を得ることが可能である。これらの成形品は、
電気、電子、自動車材料などに幅広く使用できる。顕著
な特性として、溶融状態において液晶性を有するため、
高度に分子配向した成形品にすることができる。従っ
て、機械的強度に優れた高分子材料を製造することがで
きる。
的低い温度、例えば４００℃以下の温度で溶融状態を形
成し、通常知られた各種の成形加工法によって、バルク
成形品、フィルム、繊維などにすることができる。ま
た、ペンタフルオロフェノール、ｐ−クロロフェノール
などの有機極性溶媒に溶解するので、溶解加工法によっ
て成形品を得ることが可能である。これらの成形品は、
電気、電子、自動車材料などに幅広く使用できる。顕著
な特性として、溶融状態において液晶性を有するため、
高度に分子配向した成形品にすることができる。従っ
て、機械的強度に優れた高分子材料を製造することがで
きる。
【００１３】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。 （測定方法）本発明における実施例で示されている各物
性値は、以下の方法で測定した。 （１）光学異方性；偏光顕微鏡に試料をのせ、リンカム
社製ＴＨ６００ＲＭＳ型加熱装置を用いて、窒素気流下
に１０℃／分で昇温して肉眼観察した。 （２）熱分解開始温度；セイコー電子工業社製ＳＳＣ／
５２００ ＴＧＡ装置を用い、試料を窒素中、１０℃／
分で昇温し、重量の経時変化を観測した。 （３）融点；セイコー電子工業社製ＳＳＣ／５２００
ＤＳＣ装置を用い、試料を窒素中、２０℃／分で昇温
し、吸熱ピークを観測した。 （４）対数粘度；６０℃にてペンタフルオロフェノール
中、０．２ｇ／ｄｌの濃度で試料を溶解し、ウベローデ
型粘度計を用いて測定した。ηｉｎｈは、次式に従って
計算した。 ηｉｎｈ＝ｌｎ（ｔ／ｔ０）／ｃ ただし、ｔ０はペン
タフルオロフェノールの落下時間、ｔは試料溶液の落下
時間、ｃは試料の濃度。
性値は、以下の方法で測定した。 （１）光学異方性；偏光顕微鏡に試料をのせ、リンカム
社製ＴＨ６００ＲＭＳ型加熱装置を用いて、窒素気流下
に１０℃／分で昇温して肉眼観察した。 （２）熱分解開始温度；セイコー電子工業社製ＳＳＣ／
５２００ ＴＧＡ装置を用い、試料を窒素中、１０℃／
分で昇温し、重量の経時変化を観測した。 （３）融点；セイコー電子工業社製ＳＳＣ／５２００
ＤＳＣ装置を用い、試料を窒素中、２０℃／分で昇温
し、吸熱ピークを観測した。 （４）対数粘度；６０℃にてペンタフルオロフェノール
中、０．２ｇ／ｄｌの濃度で試料を溶解し、ウベローデ
型粘度計を用いて測定した。ηｉｎｈは、次式に従って
計算した。 ηｉｎｈ＝ｌｎ（ｔ／ｔ０）／ｃ ただし、ｔ０はペン
タフルオロフェノールの落下時間、ｔは試料溶液の落下
時間、ｃは試料の濃度。
【００１４】実施例１ ステンレス製容器にガラス製のセパラブル三つ口フラス
コの上部を用い、攪拌機、窒素導入管及びクライゼンを
取りつけた。この容器内に、ハイドロキノンジアセテー
ト（ＨＱｕ）６．９５２ｇ（３５．８ミリモル）、ｐ−
アセトキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）１６．１８ｇ（８９．
８ミリモル）、リン酸カリウム３ｍｇ、トリフェニルホ
スフェート３０ｍｇ を仕込み、真空脱気し、窒素置換
を３回繰り返した後、窒素流通下常圧で容器を２００℃
に加熱した。両モノマーが均一溶液となった時点で１０
０℃まで冷却し、３，３’−ジメチルビフェニル−４，
４’−ジカルボン酸（ＰＡ）３．５１４ｇ（１３．０ミ
リモル）、３，４，−ジメチルビフェニル−４，３’−
ジカルボン酸（ＱＡ）２．８１０ｇ（１０．４ミリモ
ル）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）
２．５２９ｇ（１１．７ミリモル）を加えた。真空脱気
し、窒素置換を３回繰り返した後、窒素流通下２４０℃
で１時間加熱した。１．５時間で３１０℃まで昇温し、
酢酸を留出させた。３１０℃で１時間保持し、０．５Ｔ
ｏｒｒ以下で１．５時間さらに加熱し、その後窒素を導
入しながら室温まで戻し、ポリマーを粉砕した。得られ
たポリマーは、淡黄色不透明で、流動性は良好であっ
た。得られたポリマーの収量、光学的異方性を示す温
度、融点、熱分解開始温度、対数粘度及び元素分析の結
果を表２に示した。
コの上部を用い、攪拌機、窒素導入管及びクライゼンを
取りつけた。この容器内に、ハイドロキノンジアセテー
ト（ＨＱｕ）６．９５２ｇ（３５．８ミリモル）、ｐ−
アセトキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）１６．１８ｇ（８９．
８ミリモル）、リン酸カリウム３ｍｇ、トリフェニルホ
スフェート３０ｍｇ を仕込み、真空脱気し、窒素置換
を３回繰り返した後、窒素流通下常圧で容器を２００℃
に加熱した。両モノマーが均一溶液となった時点で１０
０℃まで冷却し、３，３’−ジメチルビフェニル−４，
４’−ジカルボン酸（ＰＡ）３．５１４ｇ（１３．０ミ
リモル）、３，４，−ジメチルビフェニル−４，３’−
ジカルボン酸（ＱＡ）２．８１０ｇ（１０．４ミリモ
ル）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）
２．５２９ｇ（１１．７ミリモル）を加えた。真空脱気
し、窒素置換を３回繰り返した後、窒素流通下２４０℃
で１時間加熱した。１．５時間で３１０℃まで昇温し、
酢酸を留出させた。３１０℃で１時間保持し、０．５Ｔ
ｏｒｒ以下で１．５時間さらに加熱し、その後窒素を導
入しながら室温まで戻し、ポリマーを粉砕した。得られ
たポリマーは、淡黄色不透明で、流動性は良好であっ
た。得られたポリマーの収量、光学的異方性を示す温
度、融点、熱分解開始温度、対数粘度及び元素分析の結
果を表２に示した。
【００１５】実施例２〜４ 実施例２〜４のモノマーの仕込み量及び３１０℃での減
圧時間は表１に記載したとおりで、実施例１と同様の操
作によりポリマーを得た。得られたポリマーは、すべて
淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得られたポリ
マーの収量、光学的異方性を示す温度、融点、熱分解開
始温度、対数粘度及び元素分析の結果を表２に示した。
圧時間は表１に記載したとおりで、実施例１と同様の操
作によりポリマーを得た。得られたポリマーは、すべて
淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得られたポリ
マーの収量、光学的異方性を示す温度、融点、熱分解開
始温度、対数粘度及び元素分析の結果を表２に示した。
【００１６】実施例５ 実施例１と同様の容器内に、ＰＡ８．１０８ｇ（３０ミ
リモル）、ＱＡ６．４８７ｇ（２４ミリモル）、ＮＤＣ
Ａ５．８３７ｇ（２７ミリモル）、ＨＱｕ１６．０４０
ｇ（８２．６ミリモル）、トリフェニルホスフェート３
０ｍｇを仕込み、真空脱気し、窒素置換を３回繰り返し
た後、窒素流通下、常圧で容器を２７０℃で１時間加熱
した。１．５時間で３１０℃まで昇温し、酢酸を留出さ
せた。３１０℃で１時間保持し、０．５Ｔｏｒｒ以下で
０．８時間さらに加熱し、その後窒素を導入しながら室
温まで戻し、ポリマーを粉砕した。得られたポリマー
は、淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得られた
ポリマーの収量、光学的異方性を示す温度、融点、熱分
解開始温度、対数粘度及び元素分析の結果を表２に示し
た。
リモル）、ＱＡ６．４８７ｇ（２４ミリモル）、ＮＤＣ
Ａ５．８３７ｇ（２７ミリモル）、ＨＱｕ１６．０４０
ｇ（８２．６ミリモル）、トリフェニルホスフェート３
０ｍｇを仕込み、真空脱気し、窒素置換を３回繰り返し
た後、窒素流通下、常圧で容器を２７０℃で１時間加熱
した。１．５時間で３１０℃まで昇温し、酢酸を留出さ
せた。３１０℃で１時間保持し、０．５Ｔｏｒｒ以下で
０．８時間さらに加熱し、その後窒素を導入しながら室
温まで戻し、ポリマーを粉砕した。得られたポリマー
は、淡黄色不透明で、流動性は良好であった。得られた
ポリマーの収量、光学的異方性を示す温度、融点、熱分
解開始温度、対数粘度及び元素分析の結果を表２に示し
た。
【表１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/60 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】下式の反復単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦ
から構成され、 【化１】 （但し、式中のＲは、水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基あるいはアリール基、又はハロゲン原子を示す）Ａ
／〔Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比が０〜８５／１０
０、〔Ｂ＋Ｃ〕／〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ〕のモル比が１０／
１００以上１未満、Ｅ／〔Ｄ＋Ｅ〕のモル比が０より大
きく１以下、かつ〔Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）とＦとは実質的に
等モルである芳香族コポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04180241A JP3077852B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 芳香族コポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04180241A JP3077852B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 芳香族コポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331273A JPH05331273A (ja) | 1993-12-14 |
| JP3077852B2 true JP3077852B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=16079837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04180241A Expired - Lifetime JP3077852B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 芳香族コポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3077852B2 (ja) |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP04180241A patent/JP3077852B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331273A (ja) | 1993-12-14 |
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