JP2862981B2 - 油中水中油型二重乳化油脂組成物 - Google Patents

油中水中油型二重乳化油脂組成物

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JP2862981B2 JP2229719A JP22971990A JP2862981B2 JP 2862981 B2 JP2862981 B2 JP 2862981B2 JP 2229719 A JP2229719 A JP 2229719A JP 22971990 A JP22971990 A JP 22971990A JP 2862981 B2 JP2862981 B2 JP 2862981B2
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    • A23D7/01Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
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    • A23D7/011Compositions other than spreads

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、油中水中油型二重乳化油脂組成物に関し、
更に詳しくは一次乳化物としての水中油型エマルジョン
(以下O1/Wエマルジョンという、O1は最内油相)を更に
最外油相(以下O2という)中に乳化分散させた油中水中
油型(以下O1/W/O2型という)二重乳化油脂組成物にお
いて、O2もしくはO1及びO2にジグリセリドを含有させる
ことを特徴とする乳化安定性、口どけ性、保型性に優れ
た汎用油中水中油型二重乳化油脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
従来より水中油型(以下O/W型という)乳化油脂組成
物は、外相が水である為、その可塑性が油脂の硬さに影
響されず、風味が良く、べとつかず展延性が良い等の特
徴を有することが知られており、製菓・製パン用の起泡
性乳化組成物、ホイップクリーム等に利用されている。
しかし、かかるO/W型乳化油脂組成物は外相が水であ
る為、微生物が発生し易いなどの欠点がある。
他方、油中水型(以下W/O型と略す)乳化油脂はクリ
ーム用、スプレッド用、調理用、製菓・製パン用等とし
て従来より幅広い用途に用いられている。
しかしながら、W/O型乳化油脂は、クリームやスプレ
ッドに使用した際に口腔内での口どけを良くしようとす
ると、最外相の油脂を柔らかくしなければならないとい
う欠点がある。
かかるO/W型或いは、W/O型乳化油脂組成物の欠点を改
良し、O/W型とW/O型の長所を同時に実現させる目的でO1
/W/O2二重乳化油脂組成物が種々検討されており、例え
ば風味を改善せんとして天然バターに近い後味、コクを
有するO1/W/O2型二重乳化油脂組成物を製造する諸技術
が提案されている。例えば、特開昭58-165736号公報に
はO1に用いる油脂としてフレーバーを含有する油脂を使
用する技術が提案されている。
しかしながら、O1/W/O2型二重乳化油脂組成物におい
ては、予めO1,W,O2の各成分比率を定めておいても、最
内油相O1が初めに調製する内相O1/Wエマルジョン中での
安定性が著しく悪いと、特にO1/WエマルジョンをO2中に
乳化分散させた後、急冷混練する過程でO1とO2が融合し
てしまい、O1の残存量が極めて少なくなる。その結果、
W/O型エマルジョンに近いものとなってしまい、せっか
くのO1/W/O2型二重乳化油脂組成物の特性である味の良
さなどが充分に発揮されない。
その為、O1の油脂球が破壊されO2油脂中へ融合するこ
となく安定に保持されるために、O1/Wエマルジョンの安
定性の向上が強く要望されている。
更に又、該乳化油脂組成物は、保存中に水分の浸み出
しやオイルオフを起こしたり、バルクハンドリングを行
う場合には、乳化の破壊とそれに伴う水相の分離、腐敗
等が起こるために、種々の用途に満足に応用できないも
のであった。
このような欠点を解消するものとして、従来、種々の
乳化剤を用いることが提案されており、例えば、HLB1〜
4のショ糖脂肪酸エステル(特公昭56-10014号公報)や
グリセリン脂肪酸エステル(米国特許第3,889,005号明
細書)、あるいはポリグリセリン脂肪酸エステルと炭素
数12以上の飽和脂肪酸エステルを併用する方法(特開昭
58-170432号公報)が知られている。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルの中で特に乳化
安定性に優れたポリグリセリン縮合リシノレイン酸エス
テルを用いたものでは、製品の組織が軟弱でペースト状
を呈するために、保型性が悪く、かつオイルオフ発生し
易い。加うるに、低温に保存した場合、経日的な安定性
が悪く、水相の分離が生ずるという欠点を有する。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は、O1/Wエマルジョンの安定化、更にそのO1
/Wエマルジョンを用いた、O1/W/O2型二重乳化油脂組成
物の乳化安定性、口どけ性、保型性を更に高めるべく鋭
意研究した結果、最外油相中(O2)もしくは最内油相及
び最外油相中(O1及びO2)にジグリセリドを含有させる
ことにより、乳化安定性、口どけ性、保型性が向上する
ことを見出し、更に乳化剤としてリン脂質混合物を特定
量用いることにより油中水中油型乳化組成物の安定性が
飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、最外油相中(O2)もしくは最内油相及
び最外油相中(O1及びO2)に、全油脂量(O1とO2の合計
量)に対し10重量%〜100重量%のジグリセリドを含有
してなる、クリーム用、スプレッド用、製菓・製パン用
として好適な汎用のO1/W/O2型二重乳化油脂組成物を提
供するものである。
更に、本発明は、乳化剤としてリン脂質混合物を、油
相中に0.01〜10重量%含有することを特徴とする安定性
に優れた油中水中油型乳化組成物を提供するものであ
る。
本発明のO1/W/O2型二重乳化油脂組成物中のO1及びO2
を形成する油脂として用いられるジグリセリドは、食用
油脂起源のものであれば特に制限がなく、通常の植物油
脂、例えばサフラワー油、オリーブ油、綿実油、ナタネ
油、ヤシ油、パーム核油、パーム油、大豆油、コーン
油、或いは動物油脂、例えばラード、牛脂、魚油、乳
脂、或いはこれら動植物油の分別油、エステル交換油、
ランダム化油及び硬化油の中から選ばれた1種以上の油
脂、グリセリンとの混合物をアルカリ金属又は/及びア
ルカリ土類金属の水酸化物の存在下でエステル交換反応
するか、又は脂肪酸とグリセリンの混合物のリバーゼ酵
素によるエステル化反応により得られる。
得られたジグリセリド含有物中のジグリセリド含量を
増加させるために、蒸留法又はケイ酸カラムクロマトグ
ラフィ法による処理が適当であり、また逆に、ジグリセ
リド含量を減少させるには、上記原料油脂の1種以上と
混合すればよい。
本発明で用いる好ましいジグリセリドは、上昇融点が
20℃未満のものであり、更に好ましくは−20〜15℃、就
中、−5〜15℃のものである。ジグリセリドの含有量
は、全油脂量の基準にして10〜100重量%、好ましくは1
5〜99.5重量%である。
また、上記ジグリセリドを構成する脂肪酸としては、
炭素数16〜22の不飽和脂肪酸が好ましく、該不飽和脂肪
酸残基の含有量としては、ジグリセリドの全脂肪酸残基
を基準として70重量%以上、中でも80重量%以上が好ま
しい。中でもジ不飽和ジグリセリドを用いるのが好まし
い。さらに好ましくはジシス不飽和ジグリセリドであ
り、その含有量としては、ジグリセリドを基準して50重
量%以上、更には70重量%以上が好ましい。
高温下ではクリームやスプレッドはその保型性を保つ
ために、融点の高い油脂を最外相に使用しなければなら
ない。この場合、口どけが非常に悪くなる。これに対し
て、本発明ではジグリセリドを最外油相に含有させるこ
とにより、保型性の面で問題なく口どけが大幅に向上す
る。
本発明のO1/W/O2型二重乳化油脂組成物中の最内油相O
1及び最外油相O2に用いられるジグリセリド以外の油脂
は食用油脂であれば特に制限がなく、大豆油、ナタネ
油、パーム油、コーン油、綿実油、ヤシ油、パーム核油
等の植物油脂類、ラード、魚油、鯨油、乳脂等の動物油
脂類のいずれも使用することができ、また、これらを水
添処理したもの及びエステル交換したものも使用するこ
とができる。
本発明の油中水中油型乳化組成物に用いられる乳化剤
としてのリン酸混合物としては大豆レシチン等の天然リ
ン脂質が好適である。更に好ましは、窒素原子を含有し
ないリン脂質の重量が窒素原子含有リン脂質の重量に対
して重量比が1.0以上であるホスファチジルコリンやホ
スファチジルエタノールアミン等の含量を低減せしめた
リン脂質混合物がある。これらのリン脂質混合物の本発
明乳化組成物中での配合量は、油相中に0.01〜10重量
%、好ましくは0.05〜5重量%である。
本発明に用いることのできるホスファチジルコリンや
ホスファチジルエタノールアミン等の窒素原子を含有す
るリン脂質を低減せしめたリン脂質混合物としては、例
えばホスファチジン酸又は/及びその塩、ホスファチジ
ルイノシトール、ホスファチジルグリセロール、さらに
はこれらのリゾリン脂質等のリン脂質混合物が挙げられ
るが、本発明に用いられる特に好ましいリン脂質混合物
は、ホスファチジン酸又は/及びホスファチジン酸塩を
総リン脂質中15重量%以上含有するリン脂質混合物であ
る。
本発明に用いられるホスファチジン酸としては、下記
一般式(I)及び/又は(II)で表わされるのが挙げら
れる。
(式中、R1およびR2は同一又は異なくものであって、炭
素数が8〜24の飽和又は不飽和の脂肪族アシル基であ
る。) またホスファチジン酸塩を構成する塩としては、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、アルミニウム、マグネ
シウム、アンモニウム等が挙げられる。またホスファチ
ジン酸又は/及びホスファチジン酸塩は、リゾホスファ
チジン酸又は/及びリゾホスファチジン酸の上記塩を含
んでいてもかまわない。
前記した窒素原子を含有しないリン脂質の重量が窒素
原子含有リン脂質の重量に対して重量比で1.0以上であ
るリン脂質混合物は、例えば天然レシチンを原料として
酵素処理(ホスファリパーゼDによる処理)、分画処理
等によりリン脂質中のフォスファチジルコリン、フォス
ファチジルエタノールアミン含量を低減し、逆にフォス
ファチジン酸、ホスファチジルイノシトール等の含量を
特定量以上に増加させることにより得ることができる。
ここで用いられる天然レシチンとしては、大豆、ナタ
ネ、ヒマワリ、コーン等の植物由来のレシチン、或いは
卵黄等の動物由来のレシチンが挙げられる。
上記リン脂質混合物は、更に、溶剤分画、イオン交換
カラム、ケイ酸カラムによる分画、電気透析法等による
処理方法を用いて処理しても良い。
さらにはこれら酵素処理したリン脂質以外に、合成に
より得られるリン脂質、例えばモノグリセリド或いはジ
グリセリドをリン酸化剤(例えば、5酸化リン、5塩化
リン、オキシ塩化リンなど)により処理して得られるも
のも同時に本発明に用いる事ができる。
この様にして得られたリン脂質混合物を油相中に0.1
〜10重量%混合することにより本発明の目的の乳化安定
性に優れた油中水中油型乳化組成物を得ることができ
る。
本発明のO1/W/O2型二重乳化油脂組成物の中間水相W
のpHは5.5〜8.5の範囲、就中6〜7が好適である。
必要があれば、本発明のO1/W/O2型二重乳化油脂組成
物中に嗜好、栄養、乳化安定性を高めるために、水溶性
蛋白質、乳蛋白質等の乳製品、例えばチーズ、発酵乳、
着色料、調味料、甘味料、糖類、食塩、果汁、ジャム、
乳化安定用糊料及び中間水相Wと最外油相O2への香料の
添加等を行っても良い。
また、O1/Wエマルジョンの安定性を更に向上させるた
めに、O1にショ糖高級脂肪酸エステルの低級脂肪酸エス
テル化物、低級脂肪酸エステル化していないショ糖高級
脂肪酸エステル、グリセリン高級脂肪酸モノエステル、
プロピレングリコール高級脂肪酸モノエステル、ソルビ
タン高級脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン高級脂肪酸部分エステル等の乳化剤を併用しても
良い。これらの乳化剤、安定剤はW又はO2に添加しても
良い。
本発明のO1/W/O2型二重乳化油脂組成物における最内
油相O1、中間水相W、最外油相O2の重量割合はO1が0.1
〜40%、Wが5〜70%、O2が20〜80%の範囲が好まし
い。
本発明のO1/W/O2型二重乳化油脂組成物は、安定性、
口どけ性、保型性が従来のO1/W/O2型二重乳化油脂組成
物或いは、O/W型乳化油脂肪組成物に比べて格段に向上
したものであり、風味の良さが要求されるクリーム類、
スプレッド類、製菓・製パン用クリーム類に広く利用で
きる。
〔実施例〕
以下に実施例および比較例を例示し本発明をより詳し
く説明するが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。なお、以下に示す%および部は重量基準を意味
する。
(ジグリセリドの調製) ジグリセリド(1); ナタネ油(ヨウ素価118)75重量部及び精製グリセリ
ン25重量部を混合し、これに水酸化カルシウム0.1重量
部を加え、常法によりグリセリロリシス反応を行った
後、薄膜式分子蒸留法によりモノグリセリドを充分に除
去し、蒸留ボトムを精製し、試料に供するジグリセリド
(1)を40重量部得た。グリセリド組成はトリグリセリ
ド19.4%、ジグリセリド79.6%、モノグリセリド1.0
%、上昇融点は10.2℃であった。
ジグリセリド(2); コーン油(ヨウ素価125)を原料として、上記同様に
処理し、試料に供するジグリセリド(2)を得た。グリ
セリド組成はトリグリセリド17.8%、ジグリセリド81.6
%、モノグリセリド0.6%、上昇融点は8.6℃であった。
(リン脂質混合物の調製) 大豆レシチンを原料とし、このものをホスフォリパー
ゼD処理することによりリン脂質混合物中のホスファチ
ジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン含量を低
減し、窒素原子を含有しないリン脂質であるホスファチ
ジルイノシトール、ホスファチジン酸(およびそのカル
シウム塩)含量を増加させたリン脂質混合物(1),
(2)を得た。これらのリン脂質組成を表−1に示す。
また、比較として大豆レシチン(リン脂質混合物
(3))のリン脂質組成を表−1に示す。
(注) 1)アセトン不溶分; 食品添加物公定書に記載されたレシチン分を意味す
る。
2)PC含量; アセトン不溶分中のホスファチジルコリン含量(重量
%) 日本油化学協会編、基準油脂分析試験法(2.2.8.4a.8
6リン脂質リン組成)に準じたTLC分析値 3)PE含量; アセトン不溶分中のホスファチジルエタノールアミン
含量(重量%)注2)と同様の方法で行ってTLC分析値 4)PI含量; アセトン不溶分中のホスファチジルイノシトール含量
(重量%) 注2)と同様の方法で行ったTLC分析値 5)PA含量; アセトン不溶分中のホスファチジン酸(及びそのカル
シウム塩)含量(重量%) 注2)と同様の方法で行ったTLC分析値 (O1/W/O2型乳化組成物の調製) 表−2に配合に従い、60℃の最内油相O1と60℃の水相
とを混合後、ホモジナイザーを通しO1/Wエマルジョンを
得た。次に、60℃に加熱した最外油相O2にO1/Wエマルジ
ョンを加え攪拌混合後、急冷練り合わせを従ってO1/W/O
2型乳化組成物を得た。
実施例1〜4及び比較例1〜3て得られたO1/W/O2型乳
化組成物を用いて、以下の方法により乳化安定性、バタ
ークリームの保型性及び口どけ性を評価した。その評価
結果を表−3に示す。
乳化安定性; 乳化組成物を20℃に保存し、経日的な表面状態、内部
の均質状態を肉眼観察及びO1/Wの安定性を顕微鏡観察で
評価した。
保型性; クリーム比容2.0(cc/g)に調整したバタークリーム
を用いて造花を作り、各恩保存下でのクリームの型くず
れの程度を肉眼観察で評価した。
(評価ポイント) −− 型くずれ全く無し − しぼりの先が一部変形 ± しぼりの先が丸くなる + 全体が変形 ++ 型くずれ花の形が無し 口どけ性; 専用パネラー20名による5ポイント評価を行い、その
集計点で評価した。
〔発明の効果〕 本発明のジグリセリドを含有するO1/W/O2型二重乳化
油脂組成物は、ジグリセリドを用いることにより、内相
O1/Wの乳化安定性を高め、従来両立が困難であった保型
性は口どけ性が大幅に向上する効果を示し、更に、好ま
しくは、リン脂質を併用することにより、上記性能に顕
著な効果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A23D 7/005,7/01,7/06

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】最外油相中もしくは最内油相及び最外油相
    中に全油脂量に対して上昇融点が20℃未満のジグリセリ
    ドを10〜100重量%含有してなることを特徴とする油中
    水中油型二重乳化油脂組成物。
  2. 【請求項2】ジグリセリドがジグリセリド中の炭素数16
    〜22の鎖長を有する不飽和脂肪酸残基の割合がその全脂
    肪酸残基を基準にして70重量%以上のジグリセリドであ
    る請求項1記載の油中水中油型二重乳化油脂組成物。
  3. 【請求項3】リン脂質混合物を、最内油相及び/又は最
    外油相中に0.01〜10重量%含有する請求項1記載の油中
    水中油型二重乳化油脂組成物。
  4. 【請求項4】リン脂質混合物がレシチンである請求項3
    記載の油中水中油型二重乳化油脂組成物。
  5. 【請求項5】リン脂質混合物が、窒素素子を含有しない
    リン脂質の重量が窒素原子含有リン脂質の重量に対して
    重量比で1.0以上である、請求項3記載の油中水中油型
    二重乳化油脂組成物。
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