JP2862521B2 - 耐候性の良好なメタリック顔料を使用したメタリック塗料 - Google Patents
耐候性の良好なメタリック顔料を使用したメタリック塗料Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性の良好なメ
タリック顔料を用いたメタリック塗料に関するものであ
る。
タリック顔料を用いたメタリック塗料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来技術】メタリック塗料に使用されているメタリッ
ク顔料は、従来、金属細片または、粒状金属粉を機械的
方法、例えば、スタンプミル法、乾式ボールミル法（Ｈ
ａｍｅｔａｇ法）、湿式ボールミル法等によって磨砕し
て作られており、その作りかたは公知である。
ク顔料は、従来、金属細片または、粒状金属粉を機械的
方法、例えば、スタンプミル法、乾式ボールミル法（Ｈ
ａｍｅｔａｇ法）、湿式ボールミル法等によって磨砕し
て作られており、その作りかたは公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】メタリック顔料として
は、主にアルミニウムペーストが使用されているが粉砕
されたペースト状アルミニウム粉は表面が活性であるた
め、マレイン酸、ステアリン酸、等の脂肪酸やアミンを
アルミニウムの表面に吸着させたものであるが、アルミ
ニウムの活性を十分防ぎきれないため、例えばメタリッ
ク塗料にて塗膜が形成された場合、太陽光による塗膜の
劣化とあいまって曝露後、塗膜のメタリック感が急速に
低下するという問題があった。
は、主にアルミニウムペーストが使用されているが粉砕
されたペースト状アルミニウム粉は表面が活性であるた
め、マレイン酸、ステアリン酸、等の脂肪酸やアミンを
アルミニウムの表面に吸着させたものであるが、アルミ
ニウムの活性を十分防ぎきれないため、例えばメタリッ
ク塗料にて塗膜が形成された場合、太陽光による塗膜の
劣化とあいまって曝露後、塗膜のメタリック感が急速に
低下するという問題があった。
【０００４】さらに新色彩としてメタリック塗料に通常
使用されているアルミニウム粉末のかわりに銅、真鍮、
クロム、ニッケル、コバルト、ステンレス、等の金属粉
体もメタリック顔料として使用されつつあるが、塗料化
した時、活性点を完全に防ぎきれないため耐候性に劣り
金属特有の金属色が経時的になくなるという問題があっ
た。
使用されているアルミニウム粉末のかわりに銅、真鍮、
クロム、ニッケル、コバルト、ステンレス、等の金属粉
体もメタリック顔料として使用されつつあるが、塗料化
した時、活性点を完全に防ぎきれないため耐候性に劣り
金属特有の金属色が経時的になくなるという問題があっ
た。
【０００５】これに対して特公昭５９−１５１５２号で
はダイマー及び高級脂肪酸を使用した有機溶剤型フレー
ク状金属顔料組成物並びにその製造方法が述べられてい
るが、塗料にした時の塗膜の劣化について考慮されてい
ない。
はダイマー及び高級脂肪酸を使用した有機溶剤型フレー
ク状金属顔料組成物並びにその製造方法が述べられてい
るが、塗料にした時の塗膜の劣化について考慮されてい
ない。
【０００６】また、特公昭５９−１７１４２号では、新
規な鱗片状金属粉末顔料に関し開示されているが、特に
塗膜にした時の顔料の劣化については言及されていな
い。
規な鱗片状金属粉末顔料に関し開示されているが、特に
塗膜にした時の顔料の劣化については言及されていな
い。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願発明者は係る点に着
目しアルミニウム粉体、銅、真鍮、クロム、ニッケル、
コバルト、ステンレス等の金属粉体の表面に、可視光
（３８０〜７８０ｎｍ）より粒子径の小さな金属酸化物
超微粒子粉体（粒子径０．０１〜０．１μ）を配位する
ことにより耐候性が向上するのではないかと考え、種々
検討の結果、本発明に至った。
目しアルミニウム粉体、銅、真鍮、クロム、ニッケル、
コバルト、ステンレス等の金属粉体の表面に、可視光
（３８０〜７８０ｎｍ）より粒子径の小さな金属酸化物
超微粒子粉体（粒子径０．０１〜０．１μ）を配位する
ことにより耐候性が向上するのではないかと考え、種々
検討の結果、本発明に至った。
【０００８】尚、通常メタリック顔料は、脂肪酸やアミ
ンを金属粉体の表面に吸着させるが、本発明により製造
される超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化鉄を、イオン
反応により被覆したアルミニウム粉体等の金属粉体に、
さらに側鎖に加水分解を結合したケイ素基を１分子中に
少なくとも１個有する合成高分子化合物にて被覆する事
により製造されたメタリック顔料は、樹脂自体の耐候性
の良さとあいまって、さらに耐候性が良くなる。
ンを金属粉体の表面に吸着させるが、本発明により製造
される超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化鉄を、イオン
反応により被覆したアルミニウム粉体等の金属粉体に、
さらに側鎖に加水分解を結合したケイ素基を１分子中に
少なくとも１個有する合成高分子化合物にて被覆する事
により製造されたメタリック顔料は、樹脂自体の耐候性
の良さとあいまって、さらに耐候性が良くなる。
【０００９】また、副次的な効果として本発明に使用さ
れている金属酸化物超微粒子粉体は平均粒度が可視光線
の波長より小さい為、透明性がある。このためメタリッ
ク顔料の光沢を阻害しないばかりか塗膜においてメタリ
ック感と透明着色効果の相乗作用により当初予想されな
い深みのあるメタリック感を見いだし本発明に至った。
れている金属酸化物超微粒子粉体は平均粒度が可視光線
の波長より小さい為、透明性がある。このためメタリッ
ク顔料の光沢を阻害しないばかりか塗膜においてメタリ
ック感と透明着色効果の相乗作用により当初予想されな
い深みのあるメタリック感を見いだし本発明に至った。
【００１０】即ち、本発明は下記の塗料に係るものであ
る。 １．Ａ．表面にカチオン系分散剤を吸着させた粒子径
１．０〜１００μの金属粉体 Ｂ．表面にアニオン系分散剤を吸着させた粒子径０．０
１〜０．１μの金属酸化物超微粒子粉体 とし、ＡとＢとの重量比率がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０
０／１０でイオン反応によりＡの表面にＢが配位したメ
タリック顔料を含有する塗料。 ２．カチオン系分散剤の使用量が金属粉体に対して０．
５ｗｔ％〜５ｗｔ％であり、アニオン系分散剤の使用量
が金属酸化物超微粒子粉体に対して１ｗｔ％〜５ｗｔ％
であることを特徴とする１．記載のメタリック顔料を含
有する塗料。 ３．金属粉体が、アルミニウム、銅、真鍮、クロム、ニ
ッケル、コバルト、ステンレスから選ばれる１．または
２．記載のメタリック顔料を含有する塗料。 ４．金属粉体がアルミニウムに限定される１．または
２．記載のメタリック顔料を含有する塗料。 ５．金属酸化物超微粒子粉体が、酸化チタンと酸化鉄に
限定される１．から４．のうちいずれかに記載のメタリ
ック顔料を含有する塗料。 ６．主鎖がシリル基含有ビニル重合体からなり、分子末
端あるいは、側鎖に加水分解性基と結合したケイ素基を
１分子中に少なくとも１個有する合成高分子化合物にて
コートされている１．から５．のうちいずれかに記載の
メタリック顔料を含有する塗料。
る。 １．Ａ．表面にカチオン系分散剤を吸着させた粒子径
１．０〜１００μの金属粉体 Ｂ．表面にアニオン系分散剤を吸着させた粒子径０．０
１〜０．１μの金属酸化物超微粒子粉体 とし、ＡとＢとの重量比率がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０
０／１０でイオン反応によりＡの表面にＢが配位したメ
タリック顔料を含有する塗料。 ２．カチオン系分散剤の使用量が金属粉体に対して０．
５ｗｔ％〜５ｗｔ％であり、アニオン系分散剤の使用量
が金属酸化物超微粒子粉体に対して１ｗｔ％〜５ｗｔ％
であることを特徴とする１．記載のメタリック顔料を含
有する塗料。 ３．金属粉体が、アルミニウム、銅、真鍮、クロム、ニ
ッケル、コバルト、ステンレスから選ばれる１．または
２．記載のメタリック顔料を含有する塗料。 ４．金属粉体がアルミニウムに限定される１．または
２．記載のメタリック顔料を含有する塗料。 ５．金属酸化物超微粒子粉体が、酸化チタンと酸化鉄に
限定される１．から４．のうちいずれかに記載のメタリ
ック顔料を含有する塗料。 ６．主鎖がシリル基含有ビニル重合体からなり、分子末
端あるいは、側鎖に加水分解性基と結合したケイ素基を
１分子中に少なくとも１個有する合成高分子化合物にて
コートされている１．から５．のうちいずれかに記載の
メタリック顔料を含有する塗料。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に本発明の構成要素について説
明する。 （１）金属粉体 本発明に使用される金属粉体としてはミネラルスピリッ
トもしくは高級脂肪酸処理の代わりにカチオン系界面活
性剤を使用することを必須とする処理金属粉体である。
金属粉体の平均粒子径について特に制限はなく１〜１０
０μのものが使用可能であるが特に１０〜５０μのもの
が好ましい。粒子径が１００μ以上であると塗料にした
場合、比重差から沈降しやすく、１μ以下の場合は、金
属酸化物超微粒子粉体が吸着しにくい。
明する。 （１）金属粉体 本発明に使用される金属粉体としてはミネラルスピリッ
トもしくは高級脂肪酸処理の代わりにカチオン系界面活
性剤を使用することを必須とする処理金属粉体である。
金属粉体の平均粒子径について特に制限はなく１〜１０
０μのものが使用可能であるが特に１０〜５０μのもの
が好ましい。粒子径が１００μ以上であると塗料にした
場合、比重差から沈降しやすく、１μ以下の場合は、金
属酸化物超微粒子粉体が吸着しにくい。
【００１２】（２）カチオン系界面活性剤 本発明の金属粉体の表面に吸着させるカチオン系界面活
性剤としてはＮ−アシルアミノ酸塩（ジアルキルジメチ
ルアンモニウムクロリド）やアルキルピリジウム塩等が
使用可能である。上記カチオン系界面活性剤の金属粉体
への吸着方法としては、通常の方法であるソフトテクス
チャ工程時（機械的粉砕時）使用すればよい。すなわ
ち、金属粉体をミネラルスピリットと共にボールミルで
展延しながら微粉砕する公知の方法にて処理金属粉体を
製造する時、カチオン系界面活性剤を０．５〜５ｗｔ％
使用することによりカチオン系界面活性剤を金属粉体の
まわりに吸着させることができる。
性剤としてはＮ−アシルアミノ酸塩（ジアルキルジメチ
ルアンモニウムクロリド）やアルキルピリジウム塩等が
使用可能である。上記カチオン系界面活性剤の金属粉体
への吸着方法としては、通常の方法であるソフトテクス
チャ工程時（機械的粉砕時）使用すればよい。すなわ
ち、金属粉体をミネラルスピリットと共にボールミルで
展延しながら微粉砕する公知の方法にて処理金属粉体を
製造する時、カチオン系界面活性剤を０．５〜５ｗｔ％
使用することによりカチオン系界面活性剤を金属粉体の
まわりに吸着させることができる。
【００１３】（Ａ）カチオン系分散剤を吸着させた金属
粉体 なお金属粉体の表面処理は通常ミネラルスピリットを介
在させて行われるが一部極性溶媒であるケトン系溶剤や
セロソルブ系溶剤を併用してもかまわない。このように
して、カチオン系界面活性剤を吸着させた処理金属粉体
が製造できるが、カチオン系界面活性剤の使用量が０．
５ｗｔ％以下の場合は、金属酸化物超微粒子粉体の配位
が十分に行われないし５ｗｔ％以上の場合、塗膜の耐候
性を低下させる。
粉体 なお金属粉体の表面処理は通常ミネラルスピリットを介
在させて行われるが一部極性溶媒であるケトン系溶剤や
セロソルブ系溶剤を併用してもかまわない。このように
して、カチオン系界面活性剤を吸着させた処理金属粉体
が製造できるが、カチオン系界面活性剤の使用量が０．
５ｗｔ％以下の場合は、金属酸化物超微粒子粉体の配位
が十分に行われないし５ｗｔ％以上の場合、塗膜の耐候
性を低下させる。
【００１４】（３）金属酸化物超微粒子粉体 つぎに、本発明に使用されるアニオン系界面活性剤を吸
着させた金属酸化物超微粒子粉体としては、例えば酸化
チタン、酸化鉄（III）、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸
化クロム（III）、アルミナ等があげられるが特に酸化
鉄（III）の製造方法としては、特公昭 ５２−１３５
２８号のように層状ないしイガグリ状の凝結性多結晶含
水酸化鉄粒子を７００℃で焼成脱水後粉砕する方法や色
材、５５〔１〕１３−１９ １９８２においては以下の
ようなコロイド化学的手法が開示されているが、これは
本発明を限定するものではない。
着させた金属酸化物超微粒子粉体としては、例えば酸化
チタン、酸化鉄（III）、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸
化クロム（III）、アルミナ等があげられるが特に酸化
鉄（III）の製造方法としては、特公昭 ５２−１３５
２８号のように層状ないしイガグリ状の凝結性多結晶含
水酸化鉄粒子を７００℃で焼成脱水後粉砕する方法や色
材、５５〔１〕１３−１９ １９８２においては以下の
ようなコロイド化学的手法が開示されているが、これは
本発明を限定するものではない。
【００１５】すなわち塩化第２鉄水溶液に陰イオン交換
樹脂を加えて透明な陽性の水和酸化鉄ゾルを作り、この
ゾルにアニオン系界面活性剤を加えてコロイド粒子を凝
集させ、この凝集粒子をフラッシングにより有機溶媒層
中に移し、これから、水、有機溶媒を除去することによ
り、アニオン系界面活性剤が吸着した金属酸化物超微粒
子粉体ができる。
樹脂を加えて透明な陽性の水和酸化鉄ゾルを作り、この
ゾルにアニオン系界面活性剤を加えてコロイド粒子を凝
集させ、この凝集粒子をフラッシングにより有機溶媒層
中に移し、これから、水、有機溶媒を除去することによ
り、アニオン系界面活性剤が吸着した金属酸化物超微粒
子粉体ができる。
【００１６】また、酸化チタンの製造方法としてもコロ
イド化学的な手法が色材、５７〔６〕３０５−３０８、
１９８４において開示されているが、これは本発明に使
用する金属酸化物超微粒子粉体の製造方法の一例を示す
ものであり、本発明を限定するものではない。
イド化学的な手法が色材、５７〔６〕３０５−３０８、
１９８４において開示されているが、これは本発明に使
用する金属酸化物超微粒子粉体の製造方法の一例を示す
ものであり、本発明を限定するものではない。
【００１７】すなわち硫酸チタニル水溶液に炭酸ナトリ
ウム水溶液を加えてヒドロゾルとしたものに、アニオン
系界面活性剤を加えてコロイド粒子を親油性に転換した
後、有機溶媒にてフラッシングしてオルガノゾルとしこ
れから水、有機溶媒を除去することにより、アニオン系
界面活性剤が吸着した超微粒子の酸化チタンが合成でき
る。
ウム水溶液を加えてヒドロゾルとしたものに、アニオン
系界面活性剤を加えてコロイド粒子を親油性に転換した
後、有機溶媒にてフラッシングしてオルガノゾルとしこ
れから水、有機溶媒を除去することにより、アニオン系
界面活性剤が吸着した超微粒子の酸化チタンが合成でき
る。
【００１８】（４）アニオン系界面活性剤 金属酸化物超微粒子粉体に使用することができるアニオ
ン系界面活性剤には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
α−スルホ脂肪酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−（２−
スルホ）エチル−Ｎ−メチルアルカンアミド塩、２−ス
ルホコハク酸ジアルキル塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩などがある。このうちでも、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩及び２−スルホコハク酸ジアルキル塩が良好
であるが、より具体的には、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ及び（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ソ
ーダが有用であり処理方法としては、上記のようなコロ
イド化学的手法の場合、コロイド粒子を凝集させる時に
使用すれば金属酸化物超微粒子粉体の周囲にアニオン系
界面活性剤が吸着できる。アニオン系界面活性剤の使用
量は１ｗｔ％〜５ｗｔ％が適当で、１ｗｔ％より少なけ
れば金属系超微粒子が完全に親油処理されず処理金属粉
体とのイオン反応がスムーズに進まない。また、５ｗｔ
％より多ければメタリック顔料自体の耐候性が低下す
る。
ン系界面活性剤には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
α−スルホ脂肪酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−（２−
スルホ）エチル−Ｎ−メチルアルカンアミド塩、２−ス
ルホコハク酸ジアルキル塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩などがある。このうちでも、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩及び２−スルホコハク酸ジアルキル塩が良好
であるが、より具体的には、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ及び（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ソ
ーダが有用であり処理方法としては、上記のようなコロ
イド化学的手法の場合、コロイド粒子を凝集させる時に
使用すれば金属酸化物超微粒子粉体の周囲にアニオン系
界面活性剤が吸着できる。アニオン系界面活性剤の使用
量は１ｗｔ％〜５ｗｔ％が適当で、１ｗｔ％より少なけ
れば金属系超微粒子が完全に親油処理されず処理金属粉
体とのイオン反応がスムーズに進まない。また、５ｗｔ
％より多ければメタリック顔料自体の耐候性が低下す
る。
【００１９】（Ｂ）アニオン系分散剤を吸着させた金属
酸化物超微粒子粉体 以上のようにして調製した金属酸化物超微粒子粉体は表
面が親油処理されているので、非水溶媒中に分散してお
くのが好ましい。この溶媒としては、キシレンやトルエ
ンで代表される芳香属系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｉ−プ
ロピルもしくは酢酸ｎ−ブチルで代表されるエステル系
溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
もしくはシクロヘキサノンなどで代表されるケトン系溶
剤または、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、もし
くは、ブチルセロソルブなどで代表されるセロソルブ系
溶剤が代表的なものであるが、イオン反応をスムーズに
行わせるために極性溶媒、すなわちケトン系溶剤または
セロソルブ系溶剤が好適に用いられる。
酸化物超微粒子粉体 以上のようにして調製した金属酸化物超微粒子粉体は表
面が親油処理されているので、非水溶媒中に分散してお
くのが好ましい。この溶媒としては、キシレンやトルエ
ンで代表される芳香属系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｉ−プ
ロピルもしくは酢酸ｎ−ブチルで代表されるエステル系
溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
もしくはシクロヘキサノンなどで代表されるケトン系溶
剤または、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、もし
くは、ブチルセロソルブなどで代表されるセロソルブ系
溶剤が代表的なものであるが、イオン反応をスムーズに
行わせるために極性溶媒、すなわちケトン系溶剤または
セロソルブ系溶剤が好適に用いられる。
【００２０】（Ｉ）メタリック顔料 メタリック顔料の製造方法としては、ケトン系溶剤また
はセロソルブ系溶剤に処理金属粉末を分散さた後、処理
金属粉末の１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲で表面にアニオ
ンを吸着させた金属酸化物超微粒子粉体を添加すること
により反応は瞬時にすすむので、反応後は使用された溶
媒を除くことにより耐候性の良好なメタリック顔料を製
造することができる。
はセロソルブ系溶剤に処理金属粉末を分散さた後、処理
金属粉末の１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲で表面にアニオ
ンを吸着させた金属酸化物超微粒子粉体を添加すること
により反応は瞬時にすすむので、反応後は使用された溶
媒を除くことにより耐候性の良好なメタリック顔料を製
造することができる。
【００２１】金属酸化物超微粒子粉体が処理金属粉体の
１０ｗｔ％よりも多ければ、処理金属粉体に吸着しない
フリーな金属酸化物超微粒子粉体が、メタリック顔料中
に存在し顔料自体が高価なものとなるうえ深みの有るメ
タリック感がでにくくなる。また、金属酸化物超微粒子
粉体の使用量が１ｗｔ％より少なければ金属酸化物超微
粒子粉体が処理金属粉体を完全に被覆することができ
ず、メタリック塗料の耐候性は、大幅に低下する。
１０ｗｔ％よりも多ければ、処理金属粉体に吸着しない
フリーな金属酸化物超微粒子粉体が、メタリック顔料中
に存在し顔料自体が高価なものとなるうえ深みの有るメ
タリック感がでにくくなる。また、金属酸化物超微粒子
粉体の使用量が１ｗｔ％より少なければ金属酸化物超微
粒子粉体が処理金属粉体を完全に被覆することができ
ず、メタリック塗料の耐候性は、大幅に低下する。
【００２２】本発明におけるイオン反応において、特別
な処理装置は不用で、均一混合を目的とした撹拌機にて
反応を行わせることができる。
な処理装置は不用で、均一混合を目的とした撹拌機にて
反応を行わせることができる。
【００２３】尚、本発明で使用するメタリック顔料の耐
候性をさらに向上させるために主鎖がシリル基含有ビニ
ル重合体または共重合体からなり分子末端あるいは、側
鎖に加水分解性基と結合したケイ素基を１分子中に少な
くとも１個有するいわゆるアクリルシリコーン系樹脂に
てメタリック顔料を被覆してやると、樹脂自体耐候性が
良好なため顔料としての耐候性はさらに向上する。
候性をさらに向上させるために主鎖がシリル基含有ビニ
ル重合体または共重合体からなり分子末端あるいは、側
鎖に加水分解性基と結合したケイ素基を１分子中に少な
くとも１個有するいわゆるアクリルシリコーン系樹脂に
てメタリック顔料を被覆してやると、樹脂自体耐候性が
良好なため顔料としての耐候性はさらに向上する。
【００２４】（II）メタリック塗料 特に本発明の塗料へアンスラキノン系、ペリレン系、ピ
ランスロン系などの有機顔料を添加しても、通常のメタ
リック顔料を用いた時は貯蔵安定性が悪く貯蔵中に色相
変化や著しい粘度変化の他、一部凝集によりツブを生じ
ることがあるのに対して、本発明の塗料は貯蔵安定性が
良好で５０℃にて保存する促進貯蔵テストでも経時粘度
が安定で、従来問題であったツブの発生も観察されなか
った。
ランスロン系などの有機顔料を添加しても、通常のメタ
リック顔料を用いた時は貯蔵安定性が悪く貯蔵中に色相
変化や著しい粘度変化の他、一部凝集によりツブを生じ
ることがあるのに対して、本発明の塗料は貯蔵安定性が
良好で５０℃にて保存する促進貯蔵テストでも経時粘度
が安定で、従来問題であったツブの発生も観察されなか
った。
【００２５】本発明のメタリック塗料において、上記効
果の明確な理由は説明できないが、おそらく金属粉体表
面の活性点が金属酸化物超微粒子粉体によって封鎖され
ているためではないかと考えている。
果の明確な理由は説明できないが、おそらく金属粉体表
面の活性点が金属酸化物超微粒子粉体によって封鎖され
ているためではないかと考えている。
【００２６】本発明のメタリック塗料の用途としては例
えば、熱反射用塗料、導電性塗料、装飾用塗料、粉体塗
料としての使用が可能である。その他、ＰＣコンクリー
ト、アルミダイキャスト板、各種サイディングボード、
押し出し成型板などの各種無機質建材、特に意匠性を凝
らした成型板上に本発明のメタリック塗料を施工した場
合、表−２の結果のように深みのあるメタリック感が観
察された。
えば、熱反射用塗料、導電性塗料、装飾用塗料、粉体塗
料としての使用が可能である。その他、ＰＣコンクリー
ト、アルミダイキャスト板、各種サイディングボード、
押し出し成型板などの各種無機質建材、特に意匠性を凝
らした成型板上に本発明のメタリック塗料を施工した場
合、表−２の結果のように深みのあるメタリック感が観
察された。
【００２７】
【実施例】次に本発明を実施例によってさらに具体的に
説明するが本発明は、その主旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
説明するが本発明は、その主旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
【００２８】（参考例１） 〔アルミニウム系処理粉体の作り方〕 アトマイズドアルミニウム粉（東洋アルミニウム製
ＡＡ１０１） １．０kg メチルイソブチルケトン １．２５ｌ カチオン系分散剤（ステアリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド）２５ｇ を、直径５０ｃｍのボールミルに入れ、２時間３０分粉
砕を行った。粉砕終了後、メチルイソブチルケトン８ｌ
で洗い出し、３２５メッシュのスクリーンを通した。そ
の後、パンフィルターにて、固液分離を行い、金属粉７
０ｗｔ％からなるフィルターケーキを得た。このフィル
ターケーキに、金属粉が６５ｗｔ％になるようにメチル
イソブチルケトンを加え、混練機にて３０分混練してア
ルミニウムペーストを得た。マイクロトラックで測定し
た粒子径はα＝２５．０（μ）であった。
ＡＡ１０１） １．０kg メチルイソブチルケトン １．２５ｌ カチオン系分散剤（ステアリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド）２５ｇ を、直径５０ｃｍのボールミルに入れ、２時間３０分粉
砕を行った。粉砕終了後、メチルイソブチルケトン８ｌ
で洗い出し、３２５メッシュのスクリーンを通した。そ
の後、パンフィルターにて、固液分離を行い、金属粉７
０ｗｔ％からなるフィルターケーキを得た。このフィル
ターケーキに、金属粉が６５ｗｔ％になるようにメチル
イソブチルケトンを加え、混練機にて３０分混練してア
ルミニウムペーストを得た。マイクロトラックで測定し
た粒子径はα＝２５．０（μ）であった。
【００２９】（参考例２） 〔酸化鉄系超微粒粉体の作り方〕濃度１０％塩化第２鉄
水溶液 １ｌに陰イオン交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ
ＩＲＡ−４００）を５００ｇ加え、１時間放置した後濾
過して透明な陽性の水和酸化鉄ゾルを作る。次いでこの
陽性水和酸化鉄ゾル５０ｍｌをとり、これに濃度３％ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの水溶液５０ｍｌを加
えてコロイド粒子を凝集させる。このゾルにメチルイソ
ブチルケトン５０ｍｌを加えて、激しくふり混ぜるフラ
ッシング操作により、このゾルはメチルイソブチルケト
ンである有機相に移り透明な血赤色となった。電子顕微
鏡にてこのゾル（金属酸化物超微粒粉体、透明酸化鉄）
の大きさを測定したところ０．０２〜０．０４（μ）で
あった。
水溶液 １ｌに陰イオン交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ
ＩＲＡ−４００）を５００ｇ加え、１時間放置した後濾
過して透明な陽性の水和酸化鉄ゾルを作る。次いでこの
陽性水和酸化鉄ゾル５０ｍｌをとり、これに濃度３％ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの水溶液５０ｍｌを加
えてコロイド粒子を凝集させる。このゾルにメチルイソ
ブチルケトン５０ｍｌを加えて、激しくふり混ぜるフラ
ッシング操作により、このゾルはメチルイソブチルケト
ンである有機相に移り透明な血赤色となった。電子顕微
鏡にてこのゾル（金属酸化物超微粒粉体、透明酸化鉄）
の大きさを測定したところ０．０２〜０．０４（μ）で
あった。
【００３０】（参考例３） 〔酸化チタン系超微粒子粉体の作り方〕濃度１％の硫酸
チタニル水溶液５００ｍｌを撹拌しながら、濃度１５％
の炭酸ソーダ５００ｍｌを２０ｍｌ／分の速度で加える
と、水酸化チタンの沈澱ができる。これを濾過後、８０
０ｍｌの希塩酸を加えて７０℃に加熱する。これを室温
まで冷却すると透明な水酸化チタンのヒドロゾルが得ら
れる。次いでこのゾルの５０ｍｌをとりだし、濃度３％
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ水溶液５０ｍｌを
加え、コロイド粒子の表面に吸着させた後、メチルイソ
ブチルケトン５０ｍｌを加えて、激しくふり混ぜるフラ
ッシング操作によりメチルイソブチルケトン相に移し
た。このゾルから加熱減圧処理で有機溶媒を除去する
と、酸化チタン系超微粒子粉末が得られた。電子顕微鏡
にてこの粉末の大きさを測定すると、０．０１〜０．０
２（μ）であった。
チタニル水溶液５００ｍｌを撹拌しながら、濃度１５％
の炭酸ソーダ５００ｍｌを２０ｍｌ／分の速度で加える
と、水酸化チタンの沈澱ができる。これを濾過後、８０
０ｍｌの希塩酸を加えて７０℃に加熱する。これを室温
まで冷却すると透明な水酸化チタンのヒドロゾルが得ら
れる。次いでこのゾルの５０ｍｌをとりだし、濃度３％
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ水溶液５０ｍｌを
加え、コロイド粒子の表面に吸着させた後、メチルイソ
ブチルケトン５０ｍｌを加えて、激しくふり混ぜるフラ
ッシング操作によりメチルイソブチルケトン相に移し
た。このゾルから加熱減圧処理で有機溶媒を除去する
と、酸化チタン系超微粒子粉末が得られた。電子顕微鏡
にてこの粉末の大きさを測定すると、０．０１〜０．０
２（μ）であった。
【００３１】（合成例１）表面にカチオン系分散剤を吸
着させた参考例１でのアルミニウムペースト１００ｇ
（固形分６５％、溶媒−メチルイソブチルケトン）にド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを吸着させた酸化鉄超
微粒子粉体３．５ｇを徐々に加え、３０℃で１０分間加
温撹拌した。処理したペーストを濾過した後、乾燥させ
ると赤色を呈したメタリック顔料５５ｇを得た。
着させた参考例１でのアルミニウムペースト１００ｇ
（固形分６５％、溶媒−メチルイソブチルケトン）にド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを吸着させた酸化鉄超
微粒子粉体３．５ｇを徐々に加え、３０℃で１０分間加
温撹拌した。処理したペーストを濾過した後、乾燥させ
ると赤色を呈したメタリック顔料５５ｇを得た。
【００３２】（合成例２）表面にカチオン系分散剤を吸
着させた参考例１でのアルミニウムペースト１００ｇ
（固形分６５％、溶媒−メチルエチルケトン）に、２エ
チルヘキシルスルホコハク酸ソーダを吸着させた酸化チ
タン超微粒子粉体４ｇを徐々に加えながら撹拌混合し
た。処理したペーストを濾過した後、乾燥させると、メ
タリック顔料を５８ｇ得た。
着させた参考例１でのアルミニウムペースト１００ｇ
（固形分６５％、溶媒−メチルエチルケトン）に、２エ
チルヘキシルスルホコハク酸ソーダを吸着させた酸化チ
タン超微粒子粉体４ｇを徐々に加えながら撹拌混合し
た。処理したペーストを濾過した後、乾燥させると、メ
タリック顔料を５８ｇ得た。
【００３３】（合成例３）実施例１にて得られたメタリ
ック顔料２０ｇをトルエンにて希釈し、固形分を４％に
調製したアクリルシリコン樹脂液（鐘淵化学工業〓製ゼ
ムラック）に１時間浸漬した後、濾過して乾燥させる
と、樹脂にてコートされたメタリック顔料２０．２ｇを
得た。
ック顔料２０ｇをトルエンにて希釈し、固形分を４％に
調製したアクリルシリコン樹脂液（鐘淵化学工業〓製ゼ
ムラック）に１時間浸漬した後、濾過して乾燥させる
と、樹脂にてコートされたメタリック顔料２０．２ｇを
得た。
【００３４】（合成例４）表面にカチオン系分散剤を吸
着させたアルミニウムペースト１００ｇ（固形分６５
％、溶媒−メチルエチルケトン）に、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダを吸着させた酸化チタン超微粒子粉体
２．０ｇを徐々に加え、３５℃で１５分間加温撹拌し
た。処理したペーストを濾過後、乾燥すると、メタリッ
ク顔料５０ｇを得た。
着させたアルミニウムペースト１００ｇ（固形分６５
％、溶媒−メチルエチルケトン）に、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダを吸着させた酸化チタン超微粒子粉体
２．０ｇを徐々に加え、３５℃で１５分間加温撹拌し
た。処理したペーストを濾過後、乾燥すると、メタリッ
ク顔料５０ｇを得た。
【００３５】（合成例５）実施例１で示したアルミニウ
ムペースト１００ｇ（固形分６５％、溶媒−メチルエチ
ルケトン）に、酸化鉄超微粒子粉体０．５ｇを加え、３
５℃で１０分間加温撹拌後、濾過乾燥により、やや赤色
を呈したメタリック顔料４５ｇを得た。
ムペースト１００ｇ（固形分６５％、溶媒−メチルエチ
ルケトン）に、酸化鉄超微粒子粉体０．５ｇを加え、３
５℃で１０分間加温撹拌後、濾過乾燥により、やや赤色
を呈したメタリック顔料４５ｇを得た。
【００３６】（合成例６）実施例１で示したアルミニウ
ムペースト１００ｇ（固形分６５％、溶媒−メチルエチ
ルケトン）に、酸化鉄超微粒子粉体７．２ｇを加え、３
０℃で１０分間加温撹拌後、濾過乾燥により、赤色を呈
したメタリック顔料６２ｇを得た。
ムペースト１００ｇ（固形分６５％、溶媒−メチルエチ
ルケトン）に、酸化鉄超微粒子粉体７．２ｇを加え、３
０℃で１０分間加温撹拌後、濾過乾燥により、赤色を呈
したメタリック顔料６２ｇを得た。
【００３７】（合成例７）参考例１におけるカチオン系
分散剤（ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド）のかわりにステアリン酸を使用し、参考例１に
準じた処理を行いアルミニウムペーストを得た。マイク
ロトラックで測定した粒子径はα＝３２．１（μ）であ
った。
分散剤（ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド）のかわりにステアリン酸を使用し、参考例１に
準じた処理を行いアルミニウムペーストを得た。マイク
ロトラックで測定した粒子径はα＝３２．１（μ）であ
った。
【００３８】（合成例８）表面にカチオン系分散剤を吸
着させたアルミニウムペースト１００ｇ（固形分６５
％、溶媒−メチルイソブチルケトン）に、スルフォコハ
ク酸ソーダを吸着させた酸化チタン超微粒子粉体０．４
ｇを加え、４０℃で３０分間加温撹拌した。処理したペ
ーストを濾過乾燥することにより、メタリック顔料６０
ｇを得た。
着させたアルミニウムペースト１００ｇ（固形分６５
％、溶媒−メチルイソブチルケトン）に、スルフォコハ
ク酸ソーダを吸着させた酸化チタン超微粒子粉体０．４
ｇを加え、４０℃で３０分間加温撹拌した。処理したペ
ーストを濾過乾燥することにより、メタリック顔料６０
ｇを得た。
【００３９】
【表１】
【００４０】＜樹脂の作製＞メチルメタクリレート５０
％、ｎ−ブチルメタクリレート４０％、エチルヘキシル
メタクリレート８％、アクリル酸２％の混合物を重合開
始剤アゾビスイソブチルニトリルを用いてトルエン中に
共重合せしめ加熱残分５０％、樹脂粘度Ｙ（ガードナー
あわ粘度計２５℃）のアクリル樹脂Ａを得た。
％、ｎ−ブチルメタクリレート４０％、エチルヘキシル
メタクリレート８％、アクリル酸２％の混合物を重合開
始剤アゾビスイソブチルニトリルを用いてトルエン中に
共重合せしめ加熱残分５０％、樹脂粘度Ｙ（ガードナー
あわ粘度計２５℃）のアクリル樹脂Ａを得た。
【００４１】（実施例および比較例） メタリック塗料の作製 アクリル樹脂Ａと合成例１〜合成例８のメタリック顔料
を次の比率で混合したものを、ペイントシェーカーで１
時間振とう分散して、メタリック塗料を作製した。アク
リル樹脂Ａ １６０部、メタリック顔料 １５部、キシ
レン ２５部（合計２００部）
を次の比率で混合したものを、ペイントシェーカーで１
時間振とう分散して、メタリック塗料を作製した。アク
リル樹脂Ａ １６０部、メタリック顔料 １５部、キシ
レン ２５部（合計２００部）
【００４２】原色塗料の作製 下記の配合物を、ペイントシェーカーで１時間振とう分
散しブルー色の原色塗料を作製した。アクリル樹脂Ａ
１５０部、キシレン ２０部、ヘリオゲンブルーＬ６４
７０（ＢＡＳＦ社製） ２０部（合計１９０部）
散しブルー色の原色塗料を作製した。アクリル樹脂Ａ
１５０部、キシレン ２０部、ヘリオゲンブルーＬ６４
７０（ＢＡＳＦ社製） ２０部（合計１９０部）
【００４３】調製 のメタリック塗料との原色塗料を１０対１（重量
比）で混合し実施例、比較例を作製した。
比）で混合し実施例、比較例を作製した。
【００４４】結果は、表２に示す。
【表２】
【００４５】
【発明の効果】以上、表１及び表２より明らかなよう
に、従来のメタリック顔料を塗料に配合した場合に比べ
て、顔料自体の耐光性、耐アルカリ性等を含めた総合的
な耐候性に優れる上、分散性も良く、塗膜を形成時もツ
ブを生じない等の優れた塗膜性能を表すことが分かっ
た。
に、従来のメタリック顔料を塗料に配合した場合に比べ
て、顔料自体の耐光性、耐アルカリ性等を含めた総合的
な耐候性に優れる上、分散性も良く、塗膜を形成時もツ
ブを生じない等の優れた塗膜性能を表すことが分かっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｄ 5/38 Ｃ０９Ｄ 5/38 7/12 7/12 Ｚ
Claims (6)
- 【請求項１】Ａ．表面にカチオン系分散剤を吸着させた
粒子径１．０〜１００μの金属粉体 Ｂ．表面にアニオン系分散剤を吸着させた粒子径０．０
１〜０．１μの金属酸化物超微粒子粉体 とし、ＡとＢとの重量比率がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０
０／１０でイオン反応によりＡの表面にＢが配位したメ
タリック顔料を含有する塗料。 - 【請求項２】カチオン系分散剤の使用量が金属粉体に対
して０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％であり、アニオン系分散剤
の使用量が金属酸化物超微粒子粉体に対して１ｗｔ％〜
５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１記載のメタリ
ック顔料を含有する塗料。 - 【請求項３】金属粉体が、アルミニウム、銅、真鍮、ク
ロム、ニッケル、コバルト、ステンレスから選ばれる請
求項１または請求項２記載のメタリック顔料を含有する
塗料。 - 【請求項４】金属粉体がアルミニウムに限定される請求
項１または請求項２記載のメタリック顔料を含有する塗
料。 - 【請求項５】金属酸化物超微粒子粉体が、酸化チタンと
酸化鉄に限定される請求項１から請求項４のうちいずれ
かに記載のメタリック顔料を含有する塗料。 - 【請求項６】主鎖がシリル基含有ビニル重合体からな
り、分子末端あるいは、側鎖に加水分解性基と結合した
ケイ素基を１分子中に少なくとも１個有する合成高分子
化合物にてコートされている請求項１から請求項５のう
ちいずれかに記載のメタリック顔料を含有する塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9130497A JP2862521B2 (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | 耐候性の良好なメタリック顔料を使用したメタリック塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9130497A JP2862521B2 (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | 耐候性の良好なメタリック顔料を使用したメタリック塗料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63191577A Division JP2698873B2 (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 耐候性の良好なメタリック顔料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046048A JPH1046048A (ja) | 1998-02-17 |
| JP2862521B2 true JP2862521B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=15035689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9130497A Expired - Fee Related JP2862521B2 (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | 耐候性の良好なメタリック顔料を使用したメタリック塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2862521B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004231764A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | メタリック粉体塗料 |
| JP4660780B2 (ja) | 2005-03-01 | 2011-03-30 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粒子粉末の製造方法 |
-
1997
- 1997-05-01 JP JP9130497A patent/JP2862521B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1046048A (ja) | 1998-02-17 |
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