JP2003327866A - インクジェット用インクの黒色着色材及びインクジェット用インク並びに水性顔料分散体 - Google Patents

インクジェット用インクの黒色着色材及びインクジェット用インク並びに水性顔料分散体

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JP2003327866A JP2002166070A JP2002166070A JP2003327866A JP 2003327866 A JP2003327866 A JP 2003327866A JP 2002166070 A JP2002166070 A JP 2002166070A JP 2002166070 A JP2002166070 A JP 2002166070A JP 2003327866 A JP2003327866 A JP 2003327866A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、着色力が高く、高い黒色度を有す
ると共に、微粒子でありながら、分散性及び耐光性に優
れたインクジェット用インクの黒色着色材及び分散安定
性と耐光性に優れると共に、インクジェット記録装置の
ヘッド部分の目詰まりを改善したインクジェット用イン
クを提供する。 【解決手段】 体質顔料の粒子表面が糊剤によって被覆
されていると共に該被覆に黒色顔料が均一な付着層を形
成している平均粒子径0.001〜0.15μmの黒色
複合粒子粉末からなるインクジェット用インクの黒色着
色材及び該インクジェット用インクの黒色着色材を含有
するインクジェット用インクである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高い黒色度と優れた着
色力を有すると共に、微粒子でありながら、分散性及び
耐光性に優れたインクジェット用インクの黒色着色材及
び分散安定性と耐光性に優れると共に、インクジェット
記録装置のヘッド部分の目詰まりを改善したインクジェ
ット用インクを提供する。
【0002】
【従来の技術】近年、パソコンを始めとする各種OA機
器は、業務用、家庭用を問わず急速に普及しつつあり、
その記録装置の一つであるインクジェットプリンターも
また、最近の価格低下と品質の向上から、広く普及しつ
つある。
【0003】インクジェットプリンターを実用化する上
で重要なことは、信頼性及び汎用性を向上させることで
あり、そのために、インクジェット用インクには、ヘッ
ド部分の目詰まりを起こさないこと、記録画像の濃度が
高く、耐水性、耐光性及びインクの分散安定性に優れて
いること等が要求されている。
【0004】従来、インクジェット用インクの黒色着色
剤としては、ヘッド部分の目詰まり、インクの分散安定
性、彩度及び透明性の点から染料が用いられているが、
染料には毒性があり、また、近年の印刷物の耐光性及び
耐水性向上の要求から、カーボンブラック等の黒色顔料
を用いることが試みられている。この事実は特開平11
−131001号公報の「・・・染料は、その性質上、
記録物の耐水性や耐光性に劣るという問題があった。そ
こで、この問題を解決するため、染料に代えて顔料を使
用した顔料インクの開発が行われている。」なる記載の
通りである。
【0005】しかしながら、インクジェット用インクの
黒色着色剤としてカーボンブラック等の黒色顔料を用い
た場合は、黒色着色剤として染料を用いた場合と比較し
て、記録画像の濃度が高く、耐水性及び耐光性が優れて
いるが、インクジェット用インクはその構成成分の8割
が水であるため、一般に、疎水性表面を有するカーボン
ブラックや、有機物である有機黒色顔料の分散は困難で
あった。また、顔料は染料と違って水等の溶媒には不溶
であるため、インクジェット用インクを長期間安定に保
つことは困難であると共に、ヘッド部分の目詰まりを起
こしやすいという問題を有している。
【0006】また、粒子サイズが微細化することによ
り、ヘッド部分の目詰まりを減少させること等が期待で
きるが、反面、インク組成中における分散が困難になる
と共に、耐光性が低下するという問題が生じる。
【0007】これまでに、顔料を用いたインクジェット
用インク(特開平9−227812号公報、特開平11
−131001号公報及び特開2000−53901号
公報)や、顔料と樹脂とをカップリング剤でカップリン
グすること(特許第2903631号、特許第3097
208号公報)及び染料をシランカップリング剤を介し
てシリカ粒子表面に結合させること(特許第31055
11号公報)が知られている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】着色力、耐光性及び分
散性に優れると共に、高い黒色度を有するインクジェッ
ト用インクの着色材は、現在最も要求されているところ
であるが、未だ得られていない。
【0009】即ち、前記特開平9−227812号公報
及び特開2000−53901号公報には、高品位の印
刷画像を得ることを目的として、顔料及びコロイダルシ
リカを含む水性インクジェット用記録液が記載されてい
るが、インクジェット用インク組成物中における顔料の
分散が十分ではなく、そのために、インクジェット用イ
ンクの分散安定性及び記録画像の耐光性が十分とは言い
難いものである。また、着色に関与しないコロイダルシ
リカを多量に添加しているので顔料濃度を上げることが
できず、記録画像の高濃度化には不利である。
【0010】また、前出特開平11−131001号公
報には、顔料の表面にシリカ又は硫酸バリウムの微粒子
を吸着されたインクジェット用記録液が記載されている
が、後出比較例に示す通り、顔料表面への微粒子の吸着
強度が弱いため、インクジェット用インク組成物中に分
散させた場合に、顔料表面から微粒子が脱離してしま
い、分散性、耐目詰まり性及び記録画像の耐光性に優れ
たインクジェット用インクを得ることが困難となる。
【0011】前出特許第2903631号公報及び特許
第3097208号公報には、顔料と樹脂粒子とをカッ
プリング剤を用いて反応させた粒子が分散されているイ
ンクジェットプリンター用インクが記載されているが、
後出比較例に示す通り、カップリング反応が溶液中で行
われているため、顔料に十分なシェアがかかっておら
ず、顔料が微細に分散された状態にならないため、顔料
を芯粒子表面に均一に付着させることができない。
【0012】前出特許第3105511号公報には、染
料をシランカップリング剤を介してシリカ粒子表面に結
合させることが記載されているが、後出比較例に示す通
り、粒子表面には染料が付着しているため、得られた着
色シリカ粒子は十分な耐光性を有さないものである。
【0013】なお、特開平11−323174号公報及
び特開2001−11339号公報には、黒色酸化鉄粒
子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコ
キシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリ
シロキサンが被覆されており、該オルガノシラン化合物
被覆又はポリシロキサン被覆にカーボンブラックが付着
している鉄系黒色複合粒子粉末が記載されているが、後
出比較例に示す通り、鉄系粒子粉末は比重が4.3〜
5.5と高く、また、カーボンブラックを芯粒子粉末1
00重量部に対して30重量部程度しか付着できないた
め、得られた粒子粉末の比重も高いものであり、インク
ジェット用インクの着色材として用いた場合、十分な分
散安定性を得ることが困難である。
【0014】そこで、本発明は、体質顔料の粒子表面に
極微細に分散された状態の黒色顔料が糊剤を介して均一
な付着層を形成することにより、着色力が高く、高い黒
色度を有すると共に、微粒子でありながら、分散性及び
耐光性に優れたインクジェット用インクの黒色着色材を
提供することを技術的課題とする。
【0015】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
【0016】即ち、本発明は、体質顔料の粒子表面が糊
剤によって被覆されていると共に該被覆に黒色顔料が均
一な付着層を形成している平均粒子径0.001〜0.
15μmの黒色複合粒子粉末からなることを特徴とする
インクジェット用インクの黒色着色材である(本発明
1)。
【0017】また、本発明は、体質顔料の粒子表面が有
機ケイ素化合物及びカップリング剤から選ばれる一種又
は二種以上の糊剤によって被覆されていると共に該被覆
にカーボンブラック又はアニリンブラックが均一な付着
層を形成している平均粒子径0.001〜0.15μm
の黒色複合粒子粉末からなり、前記カーボンブラック又
はアニリンブラックの付着量が前記体質顔料100重量
部に対して1〜500重量部であることを特徴とするイ
ンクジェット用インクの黒色着色材である(本発明
2)。
【0018】また、本発明は、本発明1又は本発明2の
黒色複合粒子粉末の粒子表面が界面活性剤及び/又は高
分子分散剤で被覆されていることを特徴とするインクジ
ェット用インクの黒色着色材である(本発明3)。
【0019】また、本発明は、本発明1乃至本発明3の
いずれかのインクジェット用インクの黒色着色材を含有
するインクジェット用インクである(本発明4)。
【0020】また、本発明は、水性顔料分散体中に本発
明1乃至本発明3のいずれかのインクジェット用インク
の黒色着色材を10〜40重量%含有することを特徴と
する水性顔料分散体である(本発明5)。
【0021】また、本発明は、本発明5の水性顔料分散
体を含有することを特徴とするインクジェット用インク
である。
【0022】本発明の構成をより詳しく説明すれば次の
通りである。
【0023】先ず、本発明に係るインクジェット用イン
クの黒色着色材について述べる。
【0024】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材は、芯粒子粉末としての体質顔料の粒子表面が
糊剤によって被覆されていると共に該被覆に黒色顔料が
均一な付着層を形成している平均粒子径0.001〜
0.15μmの複合粒子粉末からなる。
【0025】本発明における体質顔料は、シリカ粉、ホ
ワイトカーボン、微粉ケイ酸、珪藻土等のシリカ微粒
子、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ
ホワイト、タルク、透明性酸化チタン、サチン白等が挙
げられる。得られるインクジェット用インクの黒色着色
材の黒色度を考慮すれば、シリカ微粒子が好ましい。
【0026】体質顔料の粒子形状は、球状、粒状、多面
体状が好ましい。得られるインクジェット用インクの分
散安定性を考慮すれば、球形度(平均粒子径/平均最短
径)(以下、「球形度」という。)が1.0以上2.0
未満の球状粒子又は粒状粒子が好ましい。
【0027】体質顔料の粒子サイズは、平均粒子径0.
0009〜0.14μmが好ましく、より好ましくは
0.002〜0.11μm、最も好ましくは0.004
〜0.09μmである。
【0028】平均粒子径が0.14μmを超える場合に
は、得られる着色材が粗大粒子となり、これを用いて得
られたインクジェット用インクは分散安定性が低下する
と共に、インクジェット記録装置のヘッド部分の目詰ま
りを起こしやすくなるため好ましくない。0.0009
μm未満の場合には、粒子の微細化により凝集を起こし
やすくなるため、粒子表面への糊剤による均一な被覆処
理及び黒色顔料による均一な付着処理が困難となる。
【0029】体質顔料のBET比表面積値は15m
g以上が好ましく、より好ましくは20m/g以上、
最も好ましくは25m/g以上である。BET比表面
積値が15m/g未満の場合には、体質顔料が粗大で
あり、得られる黒色着色材もまた粗大粒子となり、これ
を用いて得られたインクジェット用インクは分散安定性
が低下すると共に、インクジェット記録装置のヘッド部
分の目詰まりを起こしやすくなるため好ましくない。体
質顔料の粒子表面への糊剤による均一な被覆処理及び黒
色顔料による均一な付着処理を考慮すると、その上限値
は1000m/gが好ましく、より好ましくは750
/gであり、最も好ましくは500m/gであ
る。
【0030】本発明における体質顔料の比重は、1.3
〜4.2の範囲のものが好ましく、より好ましくは1.
4〜3.8であり、最も好ましくは1.5〜3.4であ
る。比重が4.2を超える場合には、得られる黒色着色
材の比重も高いものとなるため好ましくない。
【0031】体質顔料の色相は、C値が12.0以下
の範囲のものが好ましく、より好ましくはC値が1
0.0以下であり、最も好ましくは8.0以下である。
値が12.0を超える場合には、体質顔料の色相が
強いため、本発明の目的とする高い黒色度を有する黒色
着色材を得ることが困難となる。
【0032】本発明における体質顔料の隠蔽力は200
cm/g未満が好ましく、より好ましくは150cm
/g以下であり、最も好ましくは100cm/g以
下である。隠蔽力が200cm/g以上の場合には、
高い黒色度を有する黒色着色材を得ることが困難とな
る。
【0033】本発明における糊剤としては、体質顔料の
粒子表面へ黒色顔料を付着できるものであれば何を用い
てもよく、好ましくはアルコキシシラン、フルオロアル
キルシラン、ポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、シ
ラン系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネー
ト系の各種カップリング剤、オリゴマー又は高分子化合
物の一種又は二種以上である。体質顔料の粒子表面への
黒色顔料の付着強度を考慮すれば、より好ましくはアル
コキシシラン、フルオロアルキルシラン、ポリシロキサ
ン等の有機ケイ素化合物、シラン系、チタネート系、ア
ルミネート系及びジルコネート系の各種カップリング剤
である。
【0034】殊に、芯粒子粉末としてシリカ微粒子を用
いた場合には、糊剤としては、有機ケイ素化合物もしく
はシラン系カップリング剤を用いることが好ましい。ま
た、付着させる黒色顔料としてカーボンブラック微粒子
粉末を用いた場合には、糊剤として有機ケイ素化合物を
用いることが好ましい。
【0035】本発明における有機ケイ素化合物として
は、化1で表わされるアルコキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物、並びに、化2で表わされるポリシ
ロキサン、化3で表わされる変成ポリシロキサン、化4
で表わされる末端変成ポリシロキサン又はこれらの混合
物を用いることができる。
【0036】
【化1】
【0037】アルコキシシランとしては、具体的には、
メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0038】体質顔料表面への黒色顔料の付着強度を考
慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生
成するオルガノシラン化合物がより好ましく、最も好ま
しくはメチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン及びジメチルジメトキシシランから生成するオル
ガノシラン化合物である。
【0039】
【化2】
【0040】
【化3】
【0041】
【化4】
【0042】体質顔料表面への黒色顔料の付着強度を考
慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有す
るポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及
び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポ
リシロキサンが好ましい。
【0043】
【化5】
【0044】フルオロアルキルシランとしては、具体的
には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリ
デカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルロ
デシルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピル
エトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキ
シシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。
【0045】体質顔料表面への黒色顔料の付着強度を考
慮すると、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタ
デカフルオロデシルトリメトキシシランから生成するフ
ッ素含有オルガノシラン化合物が好ましく、トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオク
チルトリメトキシシランから生成するフッ素含有オルガ
ノシラン化合物が最も好ましい。
【0046】カップリング剤のうち、シラン系カップリ
ング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0047】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピル
トリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、
イソプロピルトリ(N−アミノエチル・アミノエチル)
チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスフ
ェイト)チタネート、テトラ(2−2−ジアリルオキシ
メチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスフェイ
トチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)
オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロ
ホスフェート)エチレンチタネート等が挙げられる。
【0048】アルミネート系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムジイソプロボキシモノエチルアセトアセテー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アル
ミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。
【0049】ジルコネート系カップリング剤としては、
ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコ
ニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニ
ウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウム
トリブトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウ
ムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。
【0050】オリゴマーとしては、分子量300以上、
10000未満のものが好ましく、高分子化合物として
は、分子量10000以上、100000程度のものが
好ましい。体質顔料への均一な被覆処理を考慮すれば、
液状、もしくは、水又は各種溶剤に可溶なオリゴマー又
は高分子化合物が好ましい。
【0051】糊剤による被覆量は、糊剤被覆体質顔料に
対してC換算で0.01〜15.0重量%が好ましく、
より好ましくは0.02〜12.5重量%、最も好まし
くは0.03〜10.0重量%である。
【0052】0.01重量%未満の場合には、体質顔料
100重量部に対して1重量部以上の黒色顔料を付着さ
せることが困難である。15.0重量%を超える場合に
は、体質顔料100重量部に対して黒色顔料を1〜50
0重量部付着させることができるため、必要以上に被覆
する意味がない。
【0053】付着処理に用いる黒色顔料は、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック等
のカーボンブラック微粒子粉末及びアニリンブラックを
用いることができる。得られる黒色複合粒子粉末の着色
力を考慮すれば、カーボンブラック微粒子粉末が好まし
い。
【0054】カーボンブラック微粒子粉末としては、具
体的には、#3050、#3150、#3250、#3
750、#3950、MA100、MA7、#100
0、#2400B、#30、MA77、MA8、#65
0、MA11、#50、#52、#45、#2200
B、MA600等(商品名:三菱化学株式会社(製))
シースト9H、シースト7H、シースト6、シースト3
H、シースト300、シーストFM等(商品名、東海カ
ーボン株式会社(製))、Raven 1250、Ra
ven 860、Raven 1000、Raven
1190ULTRA(商品名:コロンビヤン・ケミカル
ズ・カンパニー(製))、ケッチェンブラックEC、ケ
ッチェンブラックEC600JD(商品名:ケッチェン
ブラック・インターナショナル株式会社(製))、BL
ACK PEARLS−L、BLACK PEARLS
1000、BLACK PEARLS 4630、V
ULCAN XC72、REGAL 660、REGA
L 400(商品名:キャボット・スペシャルティ・ケ
ミカルズ・インク(製))等が使用できる。
【0055】黒色顔料の付着量は、体質顔料100重量
部に対して1〜500重量部が好ましく、より好ましく
は30〜400重量部、最も好ましくは50〜300重
量部である。
【0056】1重量部未満の場合には、体質顔料表面を
被覆する黒色顔料が少なすぎるため、本発明の目的とす
る高い黒色度を有する黒色着色材を得ることが困難とな
る。500重量部を超える場合には、黒色顔料の付着量
が多いため黒色顔料が脱離しやすくなり、その結果、イ
ンクジェット用インク中における分散安定性が低下す
る。
【0057】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である体質
顔料の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に
相似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも
若干大きな粒子サイズを有している。
【0058】即ち、本発明に係るインクジェット用イン
クの黒色着色材は、平均粒子径が0.001〜0.15
μm、好ましくは0.003〜0.12μm、より好ま
しくは0.005〜0.10μmである。
【0059】黒色着色材の平均粒子径が0.15μmを
超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、これを
用いて得られたインクジェット用インクは、インクジェ
ット記録装置のヘッド部分への目詰まりを抑制すること
が困難となる。平均粒子径が0.001μm未満の場合
には、粒子の微細化により凝集を起こしやすいため、イ
ンクジェット用インクへの分散が困難となる。
【0060】黒色着色材のBET比表面積値は15〜1
000m/gが好ましく、より好ましくは20〜75
0m/g、最も好ましくは25〜500m/gであ
る。BET比表面積値が15m/g未満の場合には、
粒子が粗大であり、これを用いて得られたインクジェッ
ト用インクは、インクジェット記録装置のヘッド部分へ
の目詰まりを抑制することが困難となる。BET比表面
積値が1000m/gを超える場合には、粒子の微細
化により凝集を起こしやすいため、インクジェット用イ
ンクへの分散性が低下する。
【0061】黒色着色材の黒色度は、L値22.0以
下が好ましく、より好ましくは21.0以下、最も好ま
しくは20.0以下である。L値が22.0を超える
場合には、明度が高くなり、黒色度が優れているとは言
い難いものである。L値の下限値は14.5である。
【0062】黒色着色材の比重は、1.3〜3.0が好
ましく、より好ましくは1.4〜2.6であり、最も好
ましくは1.5〜2.2である。比重が3.0を超える
場合には、これを用いて得られたインクジェット用イン
クの分散安定性が低下する。
【0063】黒色着色材の着色力は、後述する評価方法
により110%以上が好ましく、より好ましくは115
%以上、最も好ましくは120%以上である。
【0064】黒色着色材の黒色顔料の脱離の程度は後出
評価方法における目視観察において、5又は4が好まし
く、より好ましくは5である。黒色顔料の脱離の程度が
4未満の場合には、脱離した黒色顔料によりインクジェ
ット用インク中への均一な分散が阻害される場合があ
る。
【0065】黒色着色材の耐光性は、後述する評価方法
において、ΔE値で3.0以下が好ましく、より好ま
しくは2.5以下、最も好ましくは2.0以下である。
ΔE 値で3.0を超える場合には、これを着色材とし
て得られたインクジェット用インクによって印刷された
画像は、十分な耐光性を有さない。
【0066】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材は、必要により、黒色着色材の粒子表面を、更
に、界面活性剤及び/又は高分子分散剤によって被覆し
ておいてもよく、界面活性剤及び/又は高分子分散剤に
よって被覆しない場合に比べ、インクジェット用インク
中における分散性及び分散安定性が向上する。
【0067】本発明における界面活性剤としては、アニ
オン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤及びカチオン
系界面活性剤を用いることができるが、インクジェット
用インク中における分散性及び分散安定性改善効果を考
慮すれば、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活
性剤が好ましい。
【0068】アニオン系界面活性剤としては、具体的に
は、脂肪酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸
エステル塩等を用いることができ、より好ましくは硫酸
エステル塩及びスルホン酸塩である。
【0069】ノニオン系界面活性剤としては、具体的に
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアリールエーテル等のポリエチレングリコール
型非イオン界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル等の
多価アルコール型非イオン界面活性剤等を用いることが
でき、より好ましくはポリエチレングリコール型非イオ
ン界面活性剤である。
【0070】カチオン系界面活性剤としては、具体的に
は、アミン塩型カチオン系界面活性剤、第4級アンモニ
ウム塩型カチオン系界面活性剤等を用いることができ、
より好ましくは第4級アンモニウム塩型カチオン系界面
活性剤である。
【0071】高分子分散剤としては、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリア
クリル酸誘導体等のアルカリ可溶性樹脂を用いることが
できる。
【0072】界面活性剤及び/又は高分子分散剤の被覆
量は、界面活性剤及び/又は高分子分散剤被覆黒色着色
材に対してC換算で0.1〜10.0重量%が好まし
く、より好ましくは0.2〜7.5重量%、最も好まし
くは0.3〜5.0重量%である。
【0073】0.1重量%未満の場合には、インクジェ
ット用インク中における分散性及び分散安定性改善効果
が得られない。10.0重量%を超える場合には、イン
クジェット用インク中における分散性及び分散安定性改
善効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がな
い。
【0074】本発明3に係るインクジェット用インクの
黒色着色材は、本発明1に係るインクジェット用インク
の黒色着色材とほぼ同程度の粒子サイズ、BET比表面
積値、比重、黒色度、着色力、耐光性及び黒色顔料の脱
離の程度を有している。
【0075】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材は、必要により、体質顔料の粒子表面をあらか
じめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化
物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる
少なくとも1種からなる中間被覆物で被覆しておいても
よく、中間被覆物で被覆しない場合に比べ、体質顔料の
粒子表面からの黒色顔料の脱離量をより低減することが
できる。
【0076】中間被覆物による被覆量は、中間被覆物で
被覆された体質顔料に対してAl換算、SiO換算又
はAl換算量とSiO換算量との総和で0.01〜2
0重量%が好ましい。
【0077】0.01重量%未満である場合には、黒色
顔料の脱離量の低減効果が得られない。0.01〜20
重量%の被覆量により、黒色顔料の脱離量の低減効果が
十分に得られるので、20重量%を超えて必要以上に被
覆する意味がない。
【0078】中間被覆物で被覆された体質顔料を用いた
着色材は、本発明1乃至本発明3に係る黒色着色材とほ
ぼ同程度の粒子サイズ、BET比表面積値、比重、黒色
度、着色力及び耐光性を有している。また、黒色顔料の
脱離の程度は中間被覆物で被覆することによって向上
し、脱離の程度は5が好ましい。
【0079】次に、本発明に係るインクジェット用イン
クの黒色着色材を含有するインクジェット用インクにつ
いて述べる。
【0080】本発明に係るインクジェット用インクは、
前記インクジェット用インクの黒色着色材、分散剤及び
水からなり、必要に応じて、浸透剤、保湿剤、水溶性溶
剤、pH調整剤、防腐剤等を含有してもよい。
【0081】インクジェット用インク中における黒色着
色材の割合は、インク構成溶液に対して1〜20重量%
が好ましい。
【0082】インクジェット用インク中における分散剤
の割合は、黒色着色材に対して5〜200重量%が好ま
しく、より好ましくは7.5〜150重量%、最も好ま
しくは10〜100重量%である。
【0083】分散剤としては、前記黒色着色材の粒子表
面を被覆するための界面活性剤及び/又は高分子分散剤
を用いることができ、インクジェット用インク中におけ
る着色材の分散性及び分散安定性を考慮すれば、界面活
性剤としてはアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤が好ましく、高分子分散剤としては、スチレン−ア
クリル酸共重合体等の水溶性樹脂が好ましい。
【0084】本発明に係るインクジェット用インクは、
溶媒として水と、必要に応じて水溶性有機溶剤を用いる
ことができる。インクジェット用インク中における水溶
性有機溶剤の割合は、インク構成溶液に対して1〜50
重量%が好ましく、より好ましくは1〜40重量%、最
も好ましくは1〜30重量%である。
【0085】水溶性有機溶剤としては、メタノール、エ
タノール、n−プロパノール、iso−プロパノール等
の1価アルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール等の2価アルコール、グリセリン等の3価アルコー
ル、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキ
ルエーテル等を単独で用いても、混合して用いてもよ
い。好ましくは2価アルコールである。
【0086】本発明に係るインクジェット用インクは、
インク中の黒色着色材の分散粒子径0.2μm以下が好
ましく、より好ましくは0.15μm以下、最も好まし
くは0.1μm以下である。インク中の分散粒子径が
0.2μm以上の場合は、ヘッド部分の目詰まりを起こ
しやすくなると共に、インクジェット用インク中の着色
材の分散安定性が低下する。
【0087】本発明に係るインクジェット用インクの分
散安定性は、後出評価方法における目視観察において、
5又は4が好ましく、より好ましくは5である。また、
分散粒子径の変化率は10%以下が好ましく、より好ま
しくは8%以下である。
【0088】本発明に係るインクジェット用インクを用
いて得られた印刷画像の黒色度は、L値22.0以下
が好ましく、より好ましくは21.0以下、最も好まし
くは20.0以下である。L値が22.0を超える場
合には、明度が高くなり、黒色度が優れているとは言い
難いものである。L値の下限値は14.5である。
【0089】本発明に係るインクジェット用インクを用
いて得られた印刷画像の耐光性は、ΔE値で3.0以
下が好ましく、より好ましくは2.5以下、最も好まし
くは2.0以下である。
【0090】本発明に係るインクジェット用インクのヘ
ッド部分の耐目詰まり性は、後出評価方法における目視
観察において、5又は4が好ましく、より好ましくは5
である。
【0091】次に、インクジェット用インクの製造にお
いて用いられる本発明に係るインクジェット用インクの
黒色着色材を配合した水性顔料分散体について述べる。
【0092】本発明に係る水性顔料分散体は、本発明に
係るインクジェット用インクの黒色着色材を水性顔料分
散体中に10〜40重量%、好ましくは15〜35重量
%含有している。
【0093】本発明に係る水性顔料分散体は、前記イン
クジェット用インクの着色材、分散剤及び水からなり、
必要に応じて、水溶性樹脂、水溶性溶剤等を含有しても
よい。
【0094】本発明に係る水性顔料分散体に使用する分
散剤としては、前記インクジェット用インクと同一の分
散剤を使用することができる。
【0095】本発明に係る水性顔料分散体中の黒色着色
材の分散粒子径は0.15μm以下が好ましく、より好
ましくは0.12μm以下、最も好ましくは0.09μ
m以下である。
【0096】本発明に係る水性顔料分散体の分散安定性
は、後出評価方法における目視観察において、5又は4
が好ましく、より好ましくは5である。また、分散粒子
径の変化率は12%以下が好ましく、より好ましくは1
0%以下である。
【0097】また、本発明に係る水性顔料分散体を用い
て得られたインクジェット用インクは、より優れた分散
性を示し、インク中の黒色着色材の分散粒子径は0.1
5μm以下が好ましく、より好ましくは0.12μm以
下、最も好ましくは0.09μm以下である。
【0098】次に、本発明に係るインクジェット用イン
クの黒色着色材の製造法について述べる。
【0099】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材は、体質顔料と糊剤とを混合し、体質顔料の粒
子表面を糊剤によって被覆し、次いで、糊剤によって被
覆された体質顔料と黒色顔料とを混合することによって
得ることができる。
【0100】体質顔料の粒子表面への糊剤による被覆
は、体質顔料と糊剤とを機械的に混合攪拌したり、体質
顔料に糊剤を噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよ
い。添加した糊剤は、ほぼその全量が体質顔料の粒子表
面に被覆される。
【0101】なお、糊剤としてアルコキシシラン又はフ
ルオロアルキルシランを用いた場合、被覆されたアルコ
キシシラン又はフルオロアルキルシランは、その一部が
被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシラ
ンから生成するオルガノシラン化合物又はフルオロアル
キルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化合
物として被覆されていてもよい。この場合においてもそ
の後の黒色顔料の付着に影響することはない。
【0102】糊剤を均一に体質顔料の粒子表面に被覆す
るためには、体質顔料の凝集をあらかじめ粉砕機を用い
て解きほぐしておくことが好ましい。
【0103】体質顔料と糊剤との混合攪拌、黒色顔料と
粒子表面に糊剤が被覆されている体質顔料との混合攪拌
をするための機器としては、粉体層にせん断力を加える
ことのできる装置が好ましく、せん断、へらなで及び圧
縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練機、ボ
ール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用
いることが好ましい。ホイール型混練機がより効果的に
使用できる。
【0104】前記ホイール型混練機としては、エッジラ
ンナー(「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、
「サンドミル」と同義語である)、マルチマル、ストッ
ツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー
等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ス
トッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、
より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混
練機としては、振動ミルがある。前記ブレード型混練機
としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサ
ー、ナウタミキサーがある。前記ロール型混練機として
は、エクストルーダーがある。
【0105】体質顔料と糊剤との混合攪拌時における処
理条件は、体質顔料の粒子表面に糊剤ができるだけ均一
に被覆されるように、適宜調整すればよく、線荷重は1
9.6〜1960N/cm(2〜200Kg/cm)が
好ましく、より好ましくは98〜1470N/cm(1
0〜150Kg/cm)、最も好ましくは147〜98
0N/cm(15〜100Kg/cm)であり、処理時
間は5分〜24時間が好ましく、より好ましくは10分
〜20時間の範囲であり、撹拌速度は2〜2000rp
mが好ましく、より好ましくは5〜1000rpm、最
も好ましくは10〜800rpmの範囲である。
【0106】糊剤の添加量は、体質顔料100重量部に
対して0.15〜45重量部が好ましい。0.15〜4
5重量部の添加量により、体質顔料100重量部に対し
て黒色顔料を1〜500重量部付着させることができ
る。
【0107】体質顔料の粒子表面に糊剤を被覆した後、
黒色顔料を添加し、混合攪拌して糊剤被覆に黒色顔料を
付着させる。必要により更に、乾燥乃至加熱処理を行っ
てもよい。
【0108】黒色顔料は、少量ずつを時間をかけなが
ら、殊に5分〜24時間、好ましくは5分〜20時間程
度をかけて添加するか、若しくは、芯粒子粉末100重
量部に対して5〜25重量部の黒色顔料を、所望の添加
量となるまで分割して添加することが好ましい。
【0109】混合攪拌時における処理条件は、黒色顔料
が均一な付着層を形成するように適宜調整すればよく、
線荷重は19.6〜1960N/cm(2〜200Kg
/cm)が好ましく、より好ましくは98〜1470N
/cm(10〜150Kg/cm)、最も好ましくは1
47〜980N/cm(15〜100Kg/cm)であ
り、処理時間は5分〜24時間が好ましく、より好まし
くは10分〜20時間の範囲であり、撹拌速度は2〜2
000rpmが好ましく、より好ましくは5〜1000
rpm、最も好ましくは10〜800rpmの範囲であ
る。
【0110】黒色顔料の添加量は、体質顔料100重量
部に対して1〜500重量部であり、好ましくは30〜
400重量部、より好ましくは50〜300重量部であ
る。黒色顔料の添加量が上記範囲外の場合には、目的と
する黒色着色材が得られない。
【0111】乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度
は、通常40〜150℃が好ましく、より好ましくは6
0〜120℃であり、加熱時間は、10分〜12時間が
好ましく、30分〜3時間がより好ましい。
【0112】なお、糊剤としてアルコキシシラン及びフ
ルオロアルキルシランを用いた場合には、これらの工程
を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生
成するオルガノシラン化合物又はフルオロアルキルシラ
ンから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物となっ
て被覆されている。
【0113】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材は前記処理工程を経ることによって、添加した
黒色顔料が微細化されて均一、且つ緻密に糊剤を介して
体質顔料の粒子表面に付着層を形成しているものであ
る。
【0114】本発明3に係るインクジェット用インクの
黒色着色材は、上記で得られた黒色着色材を、更に、界
面活性剤及び/又は高分子分散剤で被覆することによっ
て得ることができる。
【0115】黒色着色材の界面活性剤及び/又は高分子
分散剤による被覆は、黒色着色材と界面活性剤及び/又
は高分子分散剤とを機械的に混合攪拌すればよい。
【0116】界面活性剤及び/又は高分子分散剤の添加
量は、黒色着色材100重量部に対して0.05〜50
重量部が好ましい。0.05〜50重量部の添加量によ
り、着色材のインクジェット用インク中への分散性及び
分散安定性をより改善することができる。
【0117】体質顔料は、必要により、糊剤との混合撹
拌に先立って、あらかじめ、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物
で被覆しておいてもよい。
【0118】中間被覆物による被覆は、体質顔料を分散
して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素
化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することに
より、又は、必要により、混合攪拌後にpH値を調整す
ることにより、前記体質顔料の粒子表面を、アルミニウ
ムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化
物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種から
なる中間被覆物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、
粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施し
てもよい。
【0119】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【0120】ケイ素化合物としては、3号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。
【0121】次に、本発明に係るインクジェット用イン
クの製造法について述べる。
【0122】本発明に係るインクジェット用インクは、
所定量の黒色着色材、分散剤及び水、必要により、浸透
剤、保湿剤、水溶性溶剤、pH調整剤、防腐剤等の添加
剤とを分散機により混合分散して、一次分散液を作製し
た後、更に水、水溶性溶剤及びその他添加剤を添加して
混合分散し、次いで、メンブランフィルターを用いて濾
過することによって得られる。
【0123】前記分散機としては、ボールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミル、ビーズミル、コロイ
ドミル、超音波ホモジナイザ、高圧ホモジナイザ等を使
用することができる。
【0124】次に、本発明に係る水性顔料分散体の製造
法について述べる。
【0125】本発明に係る水性顔料分散体は、所定量の
黒色着色材、分散剤及び水、必要により、水溶性樹脂、
水溶性溶剤等の添加剤とを分散機により混合分散した
後、メンブランフィルターを用いて濾過することによっ
て得られる。
【0126】前記分散機としては、ディスパー、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ビーズ
ミル、コロイドミル、超音波ホモジナイザ、高圧ホモジ
ナイザ等を使用することができる。
【0127】本発明に係る水性顔料分散体をインクジェ
ット用インクに用いる場合には、該水性顔料分散体と、
分散剤及び水、必要により、水溶性樹脂、浸透剤、保湿
剤、水溶性溶剤、pH調整剤、防腐剤等の添加剤とを分
散機により混合分散した後、メンブランフィルターを用
いて濾過することによって得られる。
【0128】本発明に係る水性顔料分散体は、インクジ
ェット用インク中の顔料濃度が1〜20重量%の範囲と
なるように用いればよい。
【0129】分散機としては、前記分散機を用いること
ができる。
【0130】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。
【0131】粒子の平均粒子径は、いずれも電子顕微鏡
写真(×50,000)に示される粒子350個の粒子
径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【0132】球形度は、平均粒子径(平均最長径)と平
均最短径との比で示した。
【0133】比表面積値は、BET法により測定した値
で示した。
【0134】体質顔料、黒色顔料及び黒色着色材の比重
は、「マルチボリューム 密度計1305型」(マイク
ロメリティクス社製)を用いて求めた。
【0135】中間被覆物によって被覆された体質顔料の
粒子表面に存在するAl量、Si量及び後出芯粒子6の
Mn含有ヘマタイト粒子中に含有されているMn量は、
「蛍光X線分析装置3063M型」(理学電機工業株式
会社製)を使用し、JISK0119の「けい光X線分
析通則」に従って測定した。
【0136】体質顔料の粒子表面に被覆されている糊剤
の被覆量、黒色着色材に付着している黒色顔料の付着量
及び黒色着色材の粒子表面に被覆されている界面活性剤
又は高分子分散剤の量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装
置EMIA−2200型」(株式会社堀場製作所製)を
用いて炭素量を測定することにより求めた。
【0137】体質顔料に付着している黒色顔料の脱離の
程度は、下記の方法により5段階で評価した。5が体質
顔料の粒子表面からの黒色顔料の脱離量が少ないことを
示す。
【0138】被測定粒子粉末2gとエタノール20ml
を50mlの三角フラスコに入れ、60分間超音波分散
を行った後、回転数10,000rpmで15分間遠心
分離を行い、被測定粒子粉末と溶剤部分とを分離した。
得られた被測定粒子粉末を80℃で1時間乾燥させ、電
子顕微鏡写真(×50,000)に示される視野の中に
存在する、脱離して再凝集した黒色顔料の個数を目視で
観察し、体質顔料と黒色顔料を、糊剤を介さず単に混合
しただけの混合黒色顔料の電子顕微鏡写真(×50,0
00)を基準として5段階で評価した。
【0139】1:体質顔料と黒色顔料を、糊剤を介さず
単に混合した場合と同程度。 2:体質顔料100個当たりに30個以上50個未満。 3:体質顔料100個当たりに10個以上30個未満。 4:体質顔料100個当たりに5個以上10個未満。 5:体質顔料100個当たりに5個未満。
【0140】体質顔料の色相及び黒色顔料、黒色着色材
の黒色度は、試料0.5gとヒマシ油0.5mlとをフ
ーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペース
トにクリアラッカー4.5gを加え、混練、塗料化して
キャストコート紙上に150μm(6mil)のアプリ
ケーターを用いて塗布した塗布片(塗膜厚み:約30μ
m)を作製し、該塗布片について「多光源分光測色計M
SC−IS−2D」(スガ試験機株式会社製)を用いて
測定を行い、JIS Z 8729に定めるところに従
って表色指数L値、a値及びb値を測定し、色相
は表色指数L値、a値及びb値をで示し、黒色度
はL値で示した。ここで、L値は明度を表し、L
値が小さいほど黒色度が優れていることを示す。なお、
値は彩度を表し、下記数1に従って求めることがで
きる。
【0141】
【数1】C値=((a値)+(b値
1/2
【0142】黒色着色材の着色力は、まず下記に示す方
法に従って作製した原色エナメルと展色エナメルのそれ
ぞれを、キャストコート紙上に150μm(6mil)
のアプリケーターを用いて塗布して塗布片を作製し、該
塗布片について「多光源分光測色計MSC−IS−2
D」(スガ試験機株式会社製)を用いて、JIS Z8
729に定めるところに従って表色指数L値を測色し
た。
【0143】次いで、黒色着色材の標準試料として、黒
色着色材と同様の割合で黒色顔料と体質顔料とを単に混
合した混合黒色顔料を用いて、前記と同様にして原色エ
ナメルと展色エナメルの塗布片を作製し、前記と同様に
して各塗布片のL値を測色し、その差をΔLs値と
した。
【0144】得られた着色材のΔL値と標準試料のΔ
Ls値を用いて下記数2に従って算出した値を着色力
(%)として示した。
【0145】
【数2】着色力(%)=100+{(ΔLs値−ΔL
値)×10}
【0146】原色エナメルの作製:上記試料粉体10g
とアミノアルキッド樹脂16g及びシンナー6gとを配
合して3mmφガラスビーズ90gと共に140mlの
ガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで4
5分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂50gを
追加し、更に5分間ペイントシェーカーで分散させて、
原色エナメルを作製した。
【0147】展色エナメルの作製:上記原色エナメル1
2gとアミラックホワイト(二酸化チタン分散アミノア
ルキッド樹脂)40gとを配合し、ペイントシェーカー
で15分間混合分散して、展色エナメルを作製した。
【0148】体質顔料の隠蔽力は、上記で得られた原色
エナメルを用いて、JIS K 5101 8.2のク
リプトメーター法に従って得られた値で示した。
【0149】黒色着色材の耐光性は、上記に示す方法に
従って作製した原色エナメルを冷間圧延鋼板(0.8m
m×70mm×150mm)(JIS G−3141)
に150μmの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成するこ
とによって得られた測定用試料片の半分を金属製フォイ
ルで覆い、「アイ スーパーUVテスター SUV−W
13」(岩崎電気株式会社製)を用いて、紫外線を照射
強度100mW/cm で6時間連続照射した後、紫外
線が照射された部分と、金属製フォイルで覆うことによ
って紫外線が照射されなかった部分との色相(L値、
値、b値)を「多光源分光測色計MSC−IS−
2D」(スガ試験機株式会社製)を用いてそれぞれ測定
し、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射さ
れなかった部分の測定値を基準に、下記数3に従って算
出したΔE値によって耐光性を示した。
【0150】
【数3】ΔE値=((ΔL値)+(Δa値)
+(Δb値)1/2 ΔL値:比較する試料の紫外線照射有無のL値の差 Δa値:比較する試料の紫外線照射有無のa値の差 Δb値:比較する試料の紫外線照射有無のb値の差
【0151】インクジェット用インク及び水性顔料分散
体中の分散粒子径は、「レーザー回折式粒度分布測定装
置 model HELOS LA/KA」(SYMP
ATEC社製)を用いて測定した。
【0152】インクジェット用インク及び水性顔料分散
体の分散安定性は、インク25mlを25mlの比色管
に入れ、60℃で1ヶ月間静置した後、黒色着色材の沈
降程度を目視で評価し、下記の5段階で評価を行った。
【0153】1:非着色部分が10cm以上。 2:非着色部分が5cm以上、10cm未満。 3:非着色部分が1cm以上、5cm未満。 4:非着色部分が1cm未満。 5:非着色部分が認められず。
【0154】インクジェット用インク及び水性顔料分散
体の分散粒子径の変化率は、インクを60℃で1ヶ月間
静置した後、前記「レーザー回折式粒度分布測定装置
model HELOS LA/KA」(SYMPAT
EC社製)」を用いて測定し、静置前後の分散粒子径の
変化量を静置前の値で除した値を変化率として百分率で
示した。
【0155】インクジェット用インクの黒色度は、普通
紙「KB」(コクヨ株式会社製)に記録した印刷画像の
色相を「多光源分光測色計MSC−IS−2D」(スガ
試験機株式会社製)を用いてJIS Z 8729に定
めるところに従って表色指数L値で示した。
【0156】インクジェット用インクの耐光性は、普通
紙「KB」(コクヨ株式会社製)に記録した記録紙の半
分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーUVテス
ターSUV−W13」(岩崎電気株式会社製)を用い
て、紫外線を照射強度100mW/cmで6時間連続
照射した後、紫外線が照射された部分と、金属製フォイ
ルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と
の色相(L値、a値、b値)を「多光源分光測色
計MSC−IS−2D」(スガ試験機株式会社製)を用
いてそれぞれ測定し、金属製フォイルで覆うことによっ
て紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、上
記数3に従って算出したΔE値によって耐光性を示し
た。
【0157】インクジェット用インクの耐目詰まり性
は、インクをインクジェットプリンター「Deskje
t 970Cxi」(HEWLETT PACKARD
社製)のカートリッジに入れて、普通紙「KB」(コク
ヨ株式会社製)に室温で印字を行い、印字の乱れ、欠け
又は不吐出の程度を目視で評価し、下記の5段階で評価
を行った。
【0158】1:1枚目から印字の乱れ、欠け又は不吐
出が有り。 2:5枚目まで印字の乱れ、欠け又は不吐出が無し。 3:10枚目まで印字の乱れ、欠け又は不吐出が無し。 4:20枚目まで印字の乱れ、欠け又は不吐出が無し。 5:25枚目まで印字の乱れ、欠け又は不吐出が無し。
【0159】<黒色着色材の製造>図1の電子顕微鏡写
真(×50,000)に示すシリカ粒子粉末(粒子形
状:球状、平均粒子径0.022μm、球形度1.0
6、BET比表面積値193.8m/g、比重2.3
2、L値92.4、a値0.2、b値0.4、C
値0.4、隠蔽力10cm/g)7kgに、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン(商品名:TSF48
4:GE東芝シリコーン株式会社製)350gを、エッ
ジランナーを稼動させながらシリカ粒子粉末に添加し、
588N/cm(60Kg/cm)の線荷重で45分間
混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22r
pmで行った。
【0160】次に、図2の電子顕微鏡写真(×50,0
00)に示す黒色顔料(種類:カーボンブラック(ファ
ーネスブラック)、粒子形状:粒状、平均粒子径0.0
22μm、BET比表面積値133.5m/g、比重
1.84、L値14.6)7.0kgを、エッジラン
ナーを稼動させながら30分間かけて添加し、更に58
8N/cm(60Kg/cm)の線荷重で120分間混
合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被
覆にカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を用いて
80℃で60分間乾燥を行い、黒色着色材を得た。な
お、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
【0161】得られた黒色着色材は、粒子径が0.02
6μm、球形度1.06の粒状粒子であった。BET比
表面積値は125.4m/g、比重2.05、黒色度
値は16.5、着色力は137%、耐光性ΔE
は1.1、黒色顔料の脱離の程度は5であり、メチルハ
イドロジェンポリシロキサンの被覆量はC換算で1.3
4重量%であった。付着しているカーボンブラック量は
C換算で48.70重量%(シリカ粒子粉末100重量
部に対して100重量部に相当する)であった。
【0162】得られた黒色着色材の電子顕微鏡写真(×
50,000)を図3に示す。電子顕微鏡写真の観察結
果より、添加した黒色顔料の粒子がほとんど認められな
いことから、黒色顔料のほぼ全量がメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン被覆に付着していることが認められ
た。また、黒色顔料は添加時の粒子形状及び粒子サイズ
を維持しておらず、芯粒子よりもはるかに微細化された
状態で体質顔料の粒子表面に付着層を形成していること
が認められた。
【0163】一方、糊剤を用いない以外は、発明の実施
の形態と同様にして体質顔料と黒色顔料とを単に混合し
て得られた処理粉末の電子顕微鏡写真(×50,00
0)を図4に示す。図4の電子顕微鏡写真に示される通
り、糊剤を添加せずに黒色顔料とシリカ粒子粉末を単に
混合しただけでは、黒色顔料は微細化されておらず、更
に、両粒子がばらばらに混在しているだけで黒色顔料が
体質顔料の粒子表面に、均一、且つ、緻密には付着して
いないことが認められた。
【0164】<インクジェット用インクの製造I>サン
ドミルに、イオン交換水88.5重量部及び分散剤(ポ
リアクリル酸:スチレン−マレイン酸共重合体=8:2
の混合物)1.2重量部を入れて混合した後、該混合溶
液に、黒色着色材10.0重量部及び消泡剤(シリコン
系消泡剤)0.3重量部を添加して1時間混合分散させ
て、インクジェット用一次分散液を得た。
【0165】次いで、下記の原料を混合攪拌した後、
0.5μmのメンブランフィルターを用いて濾過するこ
とにより、インクジェット用黒色インクを得た。 上記一次分散液 10.0重量部 ジエチレングリコール 2.0重量部 イオン交換水 8.0重量部
【0166】得られたインクジェット用黒色インクは、
黒色インク中の分散粒子径0.03μm、分散安定性の
うち目視評価が5、分散粒子径の変化率が6.4%、黒
色度はL値が17.8、耐光性ΔE値は1.8、耐
目詰まり性が5であった。
【0167】<水性顔料分散体の製造>サンドミルに、
イオン交換水78.5重量部及び分散剤(ポリアクリル
酸:スチレン−マレイン酸共重合体=8:2の混合物)
1.2重量部を入れて混合した後、該混合溶液に、上記
で得られた黒色着色材20.0重量部及び消泡剤(シリ
コン系消泡剤)0.3重量部を添加して1時間混合分散
した後、0.5μmのメンブランフィルターを用いて濾
過することにより、水性顔料分散体を得た。
【0168】得られた水性顔料分散体は、水性顔料分散
体中の分散粒子径が、0.04μm、分散安定性のうち
目視評価が5、分散粒子径の変化率が7.9%であっ
た。
【0169】<インクジェット用インクの製造II>サ
ンドミルに、上記水性顔料分散体25.0重量部、イオ
ン交換水64.6重量部、ジエチレングリコール10.
0重量部、分散剤(ポリアクリル酸:スチレン−マレイ
ン酸共重合体=8:2の混合物)0.3重量部及び消泡
剤(シリコン系消泡剤)0.1重量部を添加して1時間
混合分散させた後、0.5μmのメンブランフィルター
を用いて濾過することにより、インクジェット用インク
を得た。
【0170】得られたインクジェット用インクは、イン
ク中の分散粒子径が、0.02μm、分散安定性のうち
目視評価が5、分散粒子径の変化率が5.8%、黒色度
値が17.7、耐光性はΔE値が1.7、耐目詰
まり性が5であった。
【0171】
【作用】本発明において最も重要な点は、体質顔料の粒
子表面が糊剤によって被覆されていると共に、該被覆に
黒色顔料が微細化された状態で均一な付着層を形成して
いるインクジェット用インクの黒色着色材は、着色力が
高く、高い黒色度を有すると共に、微粒子でありなが
ら、分散性及び耐光性に優れているという事実である。
【0172】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材が高い黒色度を有する理由について、本発明者
は、芯粒子として彩度が低く、且つ隠蔽力が低い体質顔
料を用いたことによって、黒色顔料の色相が芯粒子の色
相によって打ち消されることなく発色できたためと考え
ている。
【0173】本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材が優れた分散性を有する理由として、本発明者
は、比較的分散性に優れている体質顔料を用いたこと及
び糊剤によって黒色顔料が体質顔料の粒子表面に強固に
付着されているので黒色着色材から脱離する黒色顔料が
少なく、そのため、脱離した黒色顔料によって系内の分
散が阻害されないことによるものと考えている。
【0174】また、黒色着色材の表面を界面活性剤及び
/又は高分子分散剤で被覆した場合には、より分散安定
性に優れたインクジェット用インクを得ることができ
る。その理由として、本発明者は、本発明に係る黒色着
色材の粒子表面を、親水性の表面改質剤である界面活性
剤及び/又は高分子分散剤で被覆することにより、その
構成成分の大部分が水であるインクジェット用インク中
で、該黒色着色材をより均一、且つ、安定に分散させる
ことができたためと考えている。
【0175】本発明に係るインクジェット用インクは、
分散安定性に優れると共に、インクジェット記録装置の
ヘッド部分の目詰まりを改善することができる。更に、
該インクジェット用インクを用いて得られた印刷画像
は、高い黒色度を有しており、且つ、耐光性に優れてい
る。
【0176】本発明に係るインクジェット用インクの分
散安定性が優れている理由として、本発明者は、通常、
インク構成溶液中で0.2μm程度の分散粒子径で存在
しており、時間の経過と共に自己凝集して沈降しやすい
黒色顔料が、本発明に係るインクジェット用インクの黒
色着色材の場合には、通常沈降防止剤として添加されて
いる体質顔料の粒子表面に均一な付着層を形成している
ことによって個々の粒子が分散した状態でインク構成溶
液中に存在しているためと考えている。
【0177】本発明に係るインクジェット用インクの、
インクジェット記録装置のヘッド部分の目詰まりが抑制
されている理由として、本発明者は、微細な分散が困難
であり、また、通常はインク構成溶液中で0.2μm程
度の分散粒子径で存在するために、時間の経過と共に自
己凝集してインクジェット記録装置のヘッド部分のノズ
ル径に対して粒子サイズが大きくなり、インクジェット
記録装置のヘッド部分の目詰まりの原因となる黒色顔料
が、本発明に係るインクジェット用インクの黒色着色材
の場合には、微細な粒子サイズを有する体質顔料の粒子
表面に極微細に分散した状態で付着層を形成することに
よって、自己凝集することなく、分散した状態でインク
構成溶液中に存在しているためと考えている。
【0178】本発明に係るインクジェット用インクを用
いて得られた印刷画像が黒色度に優れる理由について本
発明者は、通常は、インク構成溶液中で0.2μm程度
の分散粒子径で存在する黒色顔料が、本発明に係るイン
クジェット用インクの黒色着色材の場合には、より微細
化されて体質顔料の粒子表面に付着層を形成しているの
で、個々の黒色顔料が極微細に分散した状態と同様にな
っていること及び前述した通り黒色着色材が分散性に優
れていることによるものと考えている。
【0179】本発明に係るインクジェット用インクを用
いて得られた印刷画像が優れた耐光性を有している理由
として、本発明者は、インクジェット用インクの着色剤
として、染料と比べて格段に耐光性に優れている黒色顔
料を体質顔料の粒子表面に付着させた本発明に係るイン
クジェット用インクの黒色着色材を用いたことによるも
のと考えている。
【0180】
【実施例】次に、実施例及び比較例を示す。
【0181】芯粒子1〜7:芯粒子粉末として表1に示
す特性を有する芯粒子粉末を用意した。
【0182】
【表1】
【0183】芯粒子8 芯粒子1のシリカ粒子粉末20kgと水150lとを用
いて、シリカ粒子粉末を含むスラリーを得た。得られた
シリカ粒子粉末を含む分散スラリーのpH値を10.5
とした。次に、該スラリーに水を加えスラリー濃度を9
8g/lに調整した。このスラリー150lを加熱して
60℃とし、このスラリー中に1.0mol/lのNa
AlO溶液2722ml(シリカ粒子粉末に対してA
l換算で0.5重量%に相当する)を加え、30分間保
持した後、酢酸を用いてpH値を7.5に調整した。こ
の状態で30分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕
して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆され
ているシリカ粒子粉末を得た。
【0184】得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化
物により被覆されているシリカ粒子粉末の諸特性を表3
に示す。
【0185】芯粒子9〜13 芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類及び
量を種々変えた以外は芯粒子8と同様にして表面処理済
芯粒子粉末を得た。
【0186】このときの処理条件を表2に、得られた表
面処理済芯粒子粉末の諸特性を表3に示す。尚、表面処
理工程における被覆物の種類のAはアルミニウムの水酸
化物であり、Sはケイ素の酸化物を表わす。
【0187】
【表2】
【0188】
【表3】
【0189】黒色顔料A〜C:黒色顔料として表4に示
す諸特性を有する黒色顔料を用意した。
【0190】
【表4】
【0191】実施例1〜13、比較例1〜5:芯粒子の
種類、糊剤による被覆工程における糊剤の種類、添加
量、エッジランナー処理の線荷重及び時間、黒色顔料の
付着工程における黒色顔料の種類、添加量、エッジラン
ナー処理の線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前
記発明の実施の形態と同様にして黒色着色材を得た。
【0192】実施例4は、芯粒子粉末100重量部に対
して、黒色顔料A 120重量部を20重量部づつ6回
に分けて添加した。
【0193】実施例10は、芯粒子粉末100重量部に
対して、黒色顔料B 100重量部を100分かけて添
加した。
【0194】このときの製造条件を表5に、得られた黒
色着色材の諸特性を表6に示す。
【0195】
【表5】
【0196】
【表6】
【0197】比較例6(特許第3097208号 実施
例1の追試実験) 下記配合割合量にて、芯粒子1のシリカ粒子粉末を蒸留
水に分散させ、この分散溶液にシランカップリング剤
(γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)を徐々に添
加した。シランカップリング剤を添加後、分散溶液を5
0℃に保ち、完全にシリカ粒子とシランカップリング剤
の反応が終了するまでこの状態で数時間保持した。な
お、シリカ粒子とシランカップリング剤の反応終了の確
認は、FT−IR「MAGNA−IR」(Nicole
tt社製)を用いて行った。得られた分散溶液をアトラ
イターに移し替え、黒色顔料A(カーボンブラック)を
添加し、12時間分散を行い、シランカップリング剤と
黒色顔料Aとの反応を行った。 シリカ粒子粉末 10.0重量部 蒸留水 84.3重量部 シランカップリング剤 0.2重量部 黒色顔料A 5.0重量部
【0198】得られた着色シリカ粒子粉末の諸特性を表
6に示す。
【0199】比較例7(特許第3105511号 実施
例の追試実験) マグネティックスターラー及びディーン−スタークトラ
ップとを備えた500mlの丸底フラスコで100℃、
24時間乾燥させた9.6gの芯粒子1のシリカ粒子粉
末に、前もって共沸蒸留により窒素下に乾燥させた30
0mlのトルエンと2.96gのシランカップリング剤
(γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)を加えた。
得られた懸濁液を111℃で5時間リフラックスさせ、
室温に冷却し、約10000rpmで遠心分離し、その
後、上澄液を注ぎ出し、沈殿物を500mlのジクロロ
メタンで洗浄した。続いて、沈殿物とジクロロメタンの
混合物を遠心分離し、上澄液を除去し、残留物を真空乾
燥機中(200mmHg)40℃で2.5日間乾燥させ
て9.6g(76%収率)の白色粉末状物質を得た。
【0200】次いで、上記で得られカップリング剤を含
むシリカ粒子粉末1.0gとナフトールブルーブラック
1.0gとの40mlの水中混合物を、マグネティッ
クスターラーを備えた丸底フラスコ中で室温で18時間
攪拌後、遠心分離した。残留物を水中に分散させ、水中
で上澄液が無色になるまで遠心分離した後、残留物を水
中に再分散させ、凍結乾燥器で凍結乾燥させて0.75
gの着色シリカ粒子を得た。得られた着色シリカ粒子粉
末の諸特性を表6に示す。
【0201】実施例14:実施例1の黒色着色材2kg
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(アニオン性
界面活性剤)20gを添加し、ヘンシェルミキサーを用
いて30℃で30分攪拌することによって表面被覆黒色
着色材を得た。
【0202】このときの製造条件を表7に、得られた表
面被覆黒色着色材の諸特性を表8に示す。
【0203】実施例15〜19:黒色着色材の種類、界
面活性剤又は高分子分散剤の種類及び被覆量、エッジラ
ンナーによる被覆工程における処理条件を種々変化させ
た以外は、実施例14と同様にして粒子表面が被覆物で
被覆されている黒色着色材を得た。
【0204】このときの製造条件を表7に、得られた表
面被覆黒色着色材の諸特性を表8に示す。
【0205】
【表7】
【0206】
【表8】
【0207】実施例20〜38、比較例8〜17:黒色
着色材の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施
の形態<インクジェット用インクの製造I>と同様にし
てインクジェット用インクを得た。
【0208】このときの製造条件を表9に、得られたイ
ンクジェット用インクの諸特性を表10に示す。
【0209】
【表9】
【0210】
【表10】
【0211】実施例39〜50、比較例18〜25:黒
色着色材の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして水性顔料分散体を得た。
【0212】このときの製造条件及び得られた水性顔料
分散体の諸特性を表11に示す。
【0213】
【表11】
【0214】実施例51〜62、比較例26〜33:水
性顔料分散体の種類を種々変化させた以外は、前記発明
の実施の形態<インクジェット用インクの製造II>と
同様にしてインクジェット用インクを得た。
【0215】このときの製造条件及び得られたインクジ
ェット用インクの諸特性を表12及び表13に示す。
【0216】
【表12】
【0217】
【表13】
【0218】
【発明の効果】本発明に係るインクジェット用インクの
黒色着色材は、着色力が高く、高い黒色度を有すると共
に、微粒子でありながら、分散性及び耐光性に優れてい
るので、インクジェット用インクの黒色着色材として好
適である。
【0219】本発明に係るインクジェット用インクは、
優れた分散安定性を有し、且つ、インクジェット記録装
置のヘッド部分の目詰まりが抑制されていると共に、該
インクジェット用インクを用いて得られた印刷画像は、
高い黒色度を有しており、且つ、耐光性に優れているこ
とから、インクジェット用インクとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 発明の実施の形態で用いたシリカ粒子の電子
顕微鏡写真である(×50,000)。
【図2】 発明の実施の形態で用いた黒色顔料の電子顕
微鏡写真である(×50,000)。
【図3】 発明の実施の形態で得られた黒色着色材の電
子顕微鏡写真である(×50,000)。
【図4】 発明の実施の形態で用いたシリカ粒子と黒色
顔料とを混合した場合の電子顕微鏡写真である(×5
0,000)。
【図5】 実施例13で用いた黒色顔料Cの電子顕微鏡
写真である(×50,000)。
【図6】 実施例13で得られた黒色着色材の電子顕微
鏡写真である(×50,000)。
【図7】 発明の実施の形態で用いたシリカ粒子と実施
例13で用いた黒色顔料Cとを混合した場合の電子顕微
鏡写真である(×50,000)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09C 3/10 C09C 3/12 3/12 C09D 11/00 C09D 11/00 17/00 17/00 B41J 3/04 101Y Fターム(参考) 2C056 EA13 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J037 AA09 AA10 AA11 AA17 AA18 AA22 AA25 AA27 CA02 CB23 CB26 CB28 CC28 DD05 DD07 EE03 EE04 FF05 4J039 BA04 BE12 BE22 CA06 EA19 EA42 GA24

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 体質顔料の粒子表面が糊剤によって被覆
    されていると共に該被覆に黒色顔料が均一な付着層を形
    成している平均粒子径0.001〜0.15μmの黒色
    複合粒子粉末からなることを特徴とするインクジェット
    用インクの黒色着色材。
  2. 【請求項2】 体質顔料の粒子表面が有機ケイ素化合物
    及びカップリング剤から選ばれる一種又は二種以上の糊
    剤によって被覆されていると共に該被覆にカーボンブラ
    ック又はアニリンブラックが均一な付着層を形成してい
    る平均粒子径0.001〜0.15μmの黒色複合粒子
    粉末からなり、前記カーボンブラック又はアニリンブラ
    ックの付着量が前記体質顔料100重量部に対して1〜
    500重量部であることを特徴とするインクジェット用
    インクの黒色着色材。
  3. 【請求項3】 請求項1又は請求項2記載の黒色複合粒
    子粉末の粒子表面が界面活性剤及び/又は高分子分散剤
    で被覆されていることを特徴とするインクジェット用イ
    ンクの黒色着色材。
  4. 【請求項4】 請求項1乃至請求項3のいずれかに記載
    のインクジェット用インクの黒色着色材を含有するイン
    クジェット用インク。
  5. 【請求項5】 水性顔料分散体中に請求項1乃至請求項
    3のいすれかに記載のインクジェット用インクの黒色着
    色材を10〜40重量%含有することを特徴とする水性
    顔料分散体。
  6. 【請求項6】 請求項5記載の水性顔料分散体を含有す
    ることを特徴とするインクジェット用インク。
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