JP4137383B2 - 高光拡散性顔料混合物 - Google Patents
高光拡散性顔料混合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4137383B2 JP4137383B2 JP2000570251A JP2000570251A JP4137383B2 JP 4137383 B2 JP4137383 B2 JP 4137383B2 JP 2000570251 A JP2000570251 A JP 2000570251A JP 2000570251 A JP2000570251 A JP 2000570251A JP 4137383 B2 JP4137383 B2 JP 4137383B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicon dioxide
- weight
- pigment mixture
- component
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
- C09C1/0087—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide only containing titanium dioxide and silica or silicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
- C09C1/3045—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3054—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/62—L* (lightness axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/66—Hue (H*)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、特に、一方ではヒトの皮膚に自然な外観を与えるが、他方ではしわをほぼ実質的に見えなくする、化粧製剤用の顔料混合物に関する。
【０００２】
（背景技術）
多くの女性消費者は、市販のメークアップ製品により作られる人工的外観に満足していない。これらのメークアップ製品はしわを隠すように作用はするが、皮膚の自然な外観はその過程で失われる。
【０００３】
市販のメークアップ製品は真珠光沢顔料を用いることが多いが、この光沢は、硫酸バリウムまたはコロイド状二酸化チタンで被覆またはそれと混合することにより低くなる。
【０００４】
ＪＰ ０６−０５６６２８は、二酸化チタンで被覆された雲母と二酸化ケイ素の上層とからなる化粧粉末を記載している。
【０００５】
ＪＰ １０−０８７４３３は、二酸化ケイ素、珪酸カルシウムまたは有機ポリマーのような球状材料で被覆された真珠光沢顔料からなるメークアップ製品を記載している。記載されている粒径は１０〜５０ｎｍである。
【０００６】
真珠光沢顔料の使用は、薄片状構造から誘導される強い正反射成分がしわの視覚効果を強めるという欠点がある。
【０００７】
本発明の目的は、屈折率がヒトの皮膚の屈折率およびその色特性に適合しており、反射および透過光の最適拡散を提供する顔料混合物を提供することにある。
【０００８】
（発明の開示）
この目的は、
（ｉ）二酸化チタンで被覆され、任意にＳｉＯ2のさらなる層で被覆された、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素からなる成分Ａ ７０〜９９．９重量％、および
（ｉｉ）第１の層としての二酸化チタンおよび第２の外側層としての酸化鉄（ＩＩＩ）で被覆され、顔料の屈折率が１．４５〜１．６５の間の値に調節されている、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素からなる成分Ｂ ０．１〜３０重量％
を含んでなる顔料混合物により達成された。
【０００９】
この目的は、さらに本発明に従って、本発明の顔料混合物を調製する方法であって、方法の第１段階において、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を二酸化チタンで被覆し、方法の第２の段階において、成分Ａの得られる懸濁液を、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を第１の層としての二酸化チタンおよび第２の外側層としての酸化鉄（ＩＩＩ）で所望の色相角度が達成されるまで被覆することによりあらかじめ調製された成分Ｂの未焼成粉末状のものと、４〜９のｐＨで攪拌下に混合し、混合物をさらに１０〜３０分間攪拌し、得られる顔料混合物を反応媒体から分離し、洗い、乾燥し、５００〜９００℃で焼成することからなる方法により達成される。
【００１０】
この方法の特定の態様において、二酸化チタンで被覆した後に、成分Ａをさらに二酸化ケイ素で被覆する。
【００１１】
本発明は、さらに、製剤、特に塗料、ワニス、印刷インクにおける、レーザーマーキングのための、種子粉衣としての、およびメークアップ製品、フェースパウダー、リップスティックス、歯磨き、エマルジョン製品のような化粧製剤における、剥離添加剤ならびにクリームおよびリキッドファンデーションとしての、本発明の顔料の使用を提供する。
【００１２】
球状二酸化ケイ素が、顔料の調製のための出発物質として用いられる。調製のための方法ゆえに、球状物質は直径が均一でないが、粒径に関して分布範囲を有する。粒子の９９％が５０μｍより小さいフラクションが、出発材料としての適切である。粒子の９５％が３５μｍより小さいフラクションが好ましく、粒子の９０％が２０μｍより小さいフラクションが特に好ましい。
【００１３】
球状二酸化ケイ素の調製は知られている。これは、有機または無機ケイ素化合物をエマルジョンプロセスで加水分解することにより達成される。この種のプロセスは、例えば、ＤＥ ２１ ５５ ２８１、ＤＥ ２６ １０ ８５２、 ＧＢ １ １４１ ９２４およびＥＰ ０ １６２ ７１６に記載されている。球状二酸化ケイ素は市販されている。Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）の表示で、メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）は、粒径が２０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を供給している。
【００１４】
球状二酸化ケイ素の、二酸化チタン、酸化鉄および二酸化ケイ素による被覆は、既知の方法により行われる。
【００１５】
二酸化チタンでの被覆は、ＵＳ ３,５５３,００１およびＥＰ ０ ８０３ ５５０に記載の方法に従って行われる。これは、５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱された球状二酸化ケイ素の懸濁液にチタン塩水溶液をゆっくり添加し、例えばアンモニア水溶液または水酸化アルカリ金属水溶液のような塩基を同時に計量添加することにより、約０．５〜５、特に約１．５〜２．５の実質的に一定のｐＨを維持することを含む。沈降ＴｉＯ2層の所望の厚さが達成されると直ぐに、チタン塩溶液の添加を停止する。
【００１６】
滴定プロセスとしても知られているこのプロセスの特徴は、チタン塩の過剰を避けることである。これは、水和ＴｉＯ2での均一被覆に要求され、被覆される粒子の利用できる表面積により単位時間当たりに許容され得る量のみを単位時間当たりに加水分解に供給することにより達成される。したがって、被覆される表面に沈着しない水和二酸化チタン粒子は形成されない。このプロセスにおいて単位時間に添加されるチタン塩の量は、覆われる表面積１ｍ2当たり、チタン塩が約０．０１〜２・１０-4モルの大きさである。
【００１７】
酸化鉄（ＩＩＩ）での被覆の場合、例えば、ＵＳ ３，０８７，８２８およびＵＳ ３，０８７，８２９に記載のように、鉄（ＩＩＩ）塩および鉄（ＩＩ）塩の両方から、単独または混合物として出発することが可能である。ＵＳ ３，８７４，８９０において、水酸化鉄（ＩＩ）の初期被覆が酸化鉄（ＩＩＩ）水和物に酸化される。鉄（ＩＩＩ）塩から出発するのが好ましい。この目的のために、二酸化チタンで被覆した球状二酸化ケイ素の水性懸濁液に、６０〜９０℃の温度および２．５〜４．５のｐＨで、塩化鉄（ＩＩＩ）の溶液を計量添加する。このプロセスはＤＥ１９６ １８ ５６８に記載されている。
【００１８】
二酸化ケイ素の層を、二酸化チタンで被覆した球状二酸化ケイ素に適用するために、ＤＥ １９６ １８ ５６９に記載のプロセスを適用することが好ましい。５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱された被覆すべき材料の懸濁的に、珪酸ナトリウム溶液を計量添加する。１０％塩酸を同時に添加することで、ｐＨが４〜１０、好ましくは６．５〜８．５の一定値に維持される。珪酸塩溶液の添加後、混合物を３０分間攪拌する。
【００１９】
顔料混合物を、複数段階において調製する。まず第１に、第１の段階において、球状二酸化ケイ素をまず二酸化チタンで被覆し次に酸化鉄で被覆することにより成分Ｂが調製される。被覆後、生成物を反応媒体から分離し、洗い、乾燥する。
【００２０】
第２の段階において、球状二酸化ケイ素を二酸化チタンで被覆し、要すれば、二酸化ケイ素で被覆することにより成分Ａが調製される。被覆された材料を、被覆媒体中に放置する。
【００２１】
第３の段階において、乾燥しただけで焼成していない粉末状の成分Ｂを、所望の色相角度が達成されるまで被覆媒体中に維持されていた成分Ａに、攪拌下に、計量添加する。この手順における湿潤混合物の色相角度は、７０〜８５°、好ましくは７６〜７８°に調節される。その後、混合物を分離し、洗い、乾燥し、５００〜９００℃で焼成する。得られる顔料の色相角度は、６５〜８０°、好ましくは７０〜７４°の範囲にある。顔料のＬ値は、８０〜９０°、好ましくは８７〜８８°である。２つの成分が色相角度に従って混合されるので、混合比はバッチ毎に変わる。
【００２２】
好ましい顔料混合物は、８５〜９９重量％の成分Ａおよび１〜１５重量％の成分Ｂ、特に９０〜９５重量％の成分Ａおよび５〜１０重量％の成分Ｂを含む。
【００２３】
顔料の所望の色相角度を達成し得るようにするために、成分ＡのＬ値は８０を超えなくてはならない。
【００２４】
本発明の顔料混合物は、好ましくは、以下の組成を有する：
ＳｉＯ2 ８０．５〜８４．５重量％、
ＴｉＯ2 １４．４〜１８．５重量％
Ｆｅ2Ｏ3 ０．１〜１重量％。
【００２５】
顔料混合物の屈折率は、１．４５〜１．６５に調節される。これは、ＤＥ ４２ １９ ２８７に記載のように二酸化チタンで被覆することにより成される。
【００２６】
本発明の顔料混合物は、１〜２０重量％、好ましくは８〜１２重量％の濃度で、全ての美容術的装飾およびケア製品中、特に化粧製剤中、例えば、メークアップ、コンシーラー、フェースパウダー、リップスティックス、エマルジョン製品、およびリキッドファンデーション中に混入することができる。
【００２７】
本発明の顔料混合物を加工する場合、特別の混入法を用いることは通常必要無い。混合物は、非常に優れた分散性、ｐＨ安定性および熱安定性を特徴とし、全ての考えら得る化粧材料を用いて容易に加工することができる。顔料混合物は、油相および水相中に分散させることができ、それ自体、粉末混合物中に非常によく分散する。これは、その中性のマストーンおよび高い透明性ゆえに、塗布後の皮膚のてかりの低下、およびしわの視覚的平滑化の提供に寄与する。
【００２８】
本発明の顔料混合物は、顔料ワニス、粉末被覆剤、塗料、印刷インク、ポリマー、農業用フィルム、種子粉衣、および化粧製剤、例えば、リップスティックス、ネイルワニス、化粧スティック、粉末圧縮剤、メークアップ製品、シャンプー、ルーズパウダー、およびゲルに用いることができる。
【００２９】
着色すべき塗布系における顔料混合物の濃度は、通常、系の全固形分含量に基づいて、０．１〜７０重量％、好ましくは、０．１〜５０重量％、特に１．０〜２０重量％である。通常、濃度は、そのときの特定の場合に依存する。
【００３０】
ポリマーは、本発明の顔料混合物を、ポリマー量を基準に０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０１〜２５重量％、特に、０．１〜７重量％の量で含む。
【００３１】
被覆の分野において、顔料混合物は、被覆分散液を基準に０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で用いる。
【００３２】
バインダー系の着色においては、例えばグラビア、オフセットまたはスクリーン印刷用の塗料および印刷インク、または、印刷インクの前駆体であって、例えば高度に着色されたペースト、顆粒、ペレット状のもの、特にＴｉＯ2、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、および有機着色顔料のような球状着色剤を含む顔料混合物が、特に適しているとわかった。顔料混合物は、通常、印刷インクに２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に８〜２０重量％の量で混入される。オフセット印刷インクは、顔料混合物を４０重量％以上含み得る。例えば、顆粒、ペレット、ブリケット等の状態の印刷インク用の前駆体は、バインダーおよび添加剤を含み、また、９５重量％までの本発明の顔料混合物も含む。本発明の顔料混合物を含む印刷インクは、明るい色調を示し、優れた粘度値ゆえに印刷性が向上している。
【００３３】
したがって、本発明は、さらに、本発明の顔料混合物を含む製剤を提供する。
【００３４】
以下の実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明を制限するものではない。
【００３５】
（実施例）
実施例１
球状二酸化ケイ素（Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）、メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）製）１２２．７ｇを、充分に脱イオンした水２２７７ｇ中に懸濁させ、懸濁液を攪拌下に７５℃に加熱する。四塩化チタン溶液（ＴｉＣｌ4含量：６４．４重量％）８８．５ｇを、充分に脱イオンした水９０ｇで希釈し、６０分間かかって、計量速度１ｍｌ／分で、次に計量速度２ｍｌ／分で、懸濁液に計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを２．２〜２．３で一定に維持する。四塩化チタン溶液を計量添加した後、ｐＨを３．２に調節する。続いて、水５０．４ｇで希釈した塩化鉄（ＩＩＩ）溶液５０．４ｇを０．６ｍｌ／分の割合で懸濁液に添加し、３２％水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを３．２〜３．３で一定に維持する。続いて、混合物を１５分間攪拌し、ｐＨを７．０に調節する。懸濁液を、一晩、冷却放置する。上澄み溶液を、傾しゃして廃棄する。沈殿物を吸引フィルター上に単離し、充分に脱イオンした水５Ｌで洗って塩を除き、乾燥炉内で１１０℃にて一晩乾燥し、０．３ｍｍ篩を通した。これにより、成分Ｂ１５４ｇを得た。
【００３６】
球状二酸化ケイ素（Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）、メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）製）９．２ｋｇを、充分に脱イオンした水１７０Ｌ中に懸濁させ、懸濁液を攪拌下に７５℃に加熱する。次に、四塩化チタン溶液１０．４３Ｌを、充分に脱イオンした水３Ｌで希釈し、６０分間かかって、計量速度０．０７５Ｌ／分で、次に計量速度０．１５０Ｌ／分で、懸濁液に計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを２．２〜２．３で一定に維持する。四塩化チタン溶液を計量添加した後、１５分間攪拌を続け、ｐＨを７．０に調節する。得られる成分Ａを、反応器内に残す。
【００３７】
続いて、乾燥し篩にかけた成分Ｂ７１５ｇを、反応器内の成分Ａの懸濁液に添加する。混合物を１５分間攪拌し、一晩、冷却放置する。上澄み溶液を、傾しゃした後、沈殿物を単層フィルター上で濾去し、充分に脱イオンした水１０００Ｌで洗って塩を除いた。得られる顔料を１１０℃で一晩乾燥し、回転管炉内で６５０℃にて滞留時間１５分として焼成する。これにより、皮膚上で非常に心地よく感じる毛白色粉末を得る。
【００３８】
実施例２
デイクリーム
【００３９】
調製
相Ｂを混合し、溶液が透明になるまで加熱する。相Ａの水中にＶｅｅｇｕｍを分散し、残りの原料を添加し、８０℃に加熱し、相Ｂを添加する。相Ｃを混合し、８０℃に加熱し、次に、相Ｃを相Ａ／Ｂに添加し、均質化する。攪拌下に４０℃に冷却し、相Ｄを加える。１０％クエン酸を用いてｐＨを６に調節する。
【００４０】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）シェルケ アンド メイル（Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ）
（３）フラグランス・リソーシズ（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｒｅｓｏｕ
ｒｃｅｓ）
（４）アイ・シー・アイ（ＩＣＩ）
（５）モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）
（６）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）
（７）ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）
（８）イー・エイチ・ワグナー（Ｅ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ）
【００４１】
実施例３
アイクリーム
【００４２】
相ＡおよびＢを７５℃に加熱し、全ての成分が完全に溶解するまで攪拌する。相Ｂを攪拌下に相Ａに添加し、次に、均質化し、攪拌下に室温まで冷却する。
【００４３】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）ゴールドシュミット（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ）
（３）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）
（４）エイチ・ビー・フラー（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ ＧｍｂＨ）
【００４４】
実施例４
クリーム乃至粉末
【００４５】
調製
相Ｂの成分の全てを８５℃で混合する。相Ａの成分を少しずつ攪拌混入する。均質溶融物を、攪拌下に約８０℃に冷却し、皿に注ぐ。
【００４６】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）レーマン・アンド・ボス・アンド・カンパニー（Ｌｅｈｍａｎｎ ＆ Ｖｏｓｓ ＆ Ｃｏ．）
（３）ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・リミテッド（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｉｍｉｔｅｄ）
（４）ヴァン・ダイク（Ｖａｎ Ｄｙｋ）
（５）アメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）
（６）カール（Ｋａｈｌ）
（７）エイチ・ビー・フラー（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ ＧｍｂＨ）
（８）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）
（９）ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）
（１０）アイ・シー・アイ（ＩＣＩ）
【００４７】
実施例５
リップケアスティック
【００４８】
調製
相Ｂの成分を７５℃に加熱し、溶融させる。Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）ＬＤＰを加え、全ての成分を攪拌しつつ充分に混合する。次に、リップスティックの塊を鋳造装置に注ぎ、６５℃で１５分間、予備加熱する。均質溶融物を鋳造型に注ぎ、５５℃に予備加熱する。続いて、型を冷却し、冷えたら鋳造物を取り出す。リップスティックを室温まで暖めた後、短時間火で処理する。
【００４９】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）フィルス（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）
（３）フジ・ケミカル・インダストリーズ（Ｆｕｊｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）
（４）エイチ・ビー・フラー（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ）
（５）ヘンリー・ラモッテ（Ｈｅｎｒｙ Ｌａｍｏｔｔｅ）
【００５０】
実施例６
ハンドクリーム
【００５１】
調製
相ＡおよびＢを７５℃に加熱し、全ての成分が完全に溶解するまで攪拌する。相Ｂを攪拌下に相Ａに添加する。次に均質化する。攪拌下に室温まで冷却する。
【００５２】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）アイ・シー・アイ（ＩＣＩ）
（技術分野）
本発明は、特に、一方ではヒトの皮膚に自然な外観を与えるが、他方ではしわをほぼ実質的に見えなくする、化粧製剤用の顔料混合物に関する。
【０００２】
（背景技術）
多くの女性消費者は、市販のメークアップ製品により作られる人工的外観に満足していない。これらのメークアップ製品はしわを隠すように作用はするが、皮膚の自然な外観はその過程で失われる。
【０００３】
市販のメークアップ製品は真珠光沢顔料を用いることが多いが、この光沢は、硫酸バリウムまたはコロイド状二酸化チタンで被覆またはそれと混合することにより低くなる。
【０００４】
ＪＰ ０６−０５６６２８は、二酸化チタンで被覆された雲母と二酸化ケイ素の上層とからなる化粧粉末を記載している。
【０００５】
ＪＰ １０−０８７４３３は、二酸化ケイ素、珪酸カルシウムまたは有機ポリマーのような球状材料で被覆された真珠光沢顔料からなるメークアップ製品を記載している。記載されている粒径は１０〜５０ｎｍである。
【０００６】
真珠光沢顔料の使用は、薄片状構造から誘導される強い正反射成分がしわの視覚効果を強めるという欠点がある。
【０００７】
本発明の目的は、屈折率がヒトの皮膚の屈折率およびその色特性に適合しており、反射および透過光の最適拡散を提供する顔料混合物を提供することにある。
【０００８】
（発明の開示）
この目的は、
（ｉ）二酸化チタンで被覆され、任意にＳｉＯ2のさらなる層で被覆された、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素からなる成分Ａ ７０〜９９．９重量％、および
（ｉｉ）第１の層としての二酸化チタンおよび第２の外側層としての酸化鉄（ＩＩＩ）で被覆され、顔料の屈折率が１．４５〜１．６５の間の値に調節されている、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素からなる成分Ｂ ０．１〜３０重量％
を含んでなる顔料混合物により達成された。
【０００９】
この目的は、さらに本発明に従って、本発明の顔料混合物を調製する方法であって、方法の第１段階において、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を二酸化チタンで被覆し、方法の第２の段階において、成分Ａの得られる懸濁液を、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を第１の層としての二酸化チタンおよび第２の外側層としての酸化鉄（ＩＩＩ）で所望の色相角度が達成されるまで被覆することによりあらかじめ調製された成分Ｂの未焼成粉末状のものと、４〜９のｐＨで攪拌下に混合し、混合物をさらに１０〜３０分間攪拌し、得られる顔料混合物を反応媒体から分離し、洗い、乾燥し、５００〜９００℃で焼成することからなる方法により達成される。
【００１０】
この方法の特定の態様において、二酸化チタンで被覆した後に、成分Ａをさらに二酸化ケイ素で被覆する。
【００１１】
本発明は、さらに、製剤、特に塗料、ワニス、印刷インクにおける、レーザーマーキングのための、種子粉衣としての、およびメークアップ製品、フェースパウダー、リップスティックス、歯磨き、エマルジョン製品のような化粧製剤における、剥離添加剤ならびにクリームおよびリキッドファンデーションとしての、本発明の顔料の使用を提供する。
【００１２】
球状二酸化ケイ素が、顔料の調製のための出発物質として用いられる。調製のための方法ゆえに、球状物質は直径が均一でないが、粒径に関して分布範囲を有する。粒子の９９％が５０μｍより小さいフラクションが、出発材料としての適切である。粒子の９５％が３５μｍより小さいフラクションが好ましく、粒子の９０％が２０μｍより小さいフラクションが特に好ましい。
【００１３】
球状二酸化ケイ素の調製は知られている。これは、有機または無機ケイ素化合物をエマルジョンプロセスで加水分解することにより達成される。この種のプロセスは、例えば、ＤＥ ２１ ５５ ２８１、ＤＥ ２６ １０ ８５２、 ＧＢ １ １４１ ９２４およびＥＰ ０ １６２ ７１６に記載されている。球状二酸化ケイ素は市販されている。Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）の表示で、メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）は、粒径が２０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を供給している。
【００１４】
球状二酸化ケイ素の、二酸化チタン、酸化鉄および二酸化ケイ素による被覆は、既知の方法により行われる。
【００１５】
二酸化チタンでの被覆は、ＵＳ ３,５５３,００１およびＥＰ ０ ８０３ ５５０に記載の方法に従って行われる。これは、５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱された球状二酸化ケイ素の懸濁液にチタン塩水溶液をゆっくり添加し、例えばアンモニア水溶液または水酸化アルカリ金属水溶液のような塩基を同時に計量添加することにより、約０．５〜５、特に約１．５〜２．５の実質的に一定のｐＨを維持することを含む。沈降ＴｉＯ2層の所望の厚さが達成されると直ぐに、チタン塩溶液の添加を停止する。
【００１６】
滴定プロセスとしても知られているこのプロセスの特徴は、チタン塩の過剰を避けることである。これは、水和ＴｉＯ2での均一被覆に要求され、被覆される粒子の利用できる表面積により単位時間当たりに許容され得る量のみを単位時間当たりに加水分解に供給することにより達成される。したがって、被覆される表面に沈着しない水和二酸化チタン粒子は形成されない。このプロセスにおいて単位時間に添加されるチタン塩の量は、覆われる表面積１ｍ2当たり、チタン塩が約０．０１〜２・１０-4モルの大きさである。
【００１７】
酸化鉄（ＩＩＩ）での被覆の場合、例えば、ＵＳ ３，０８７，８２８およびＵＳ ３，０８７，８２９に記載のように、鉄（ＩＩＩ）塩および鉄（ＩＩ）塩の両方から、単独または混合物として出発することが可能である。ＵＳ ３，８７４，８９０において、水酸化鉄（ＩＩ）の初期被覆が酸化鉄（ＩＩＩ）水和物に酸化される。鉄（ＩＩＩ）塩から出発するのが好ましい。この目的のために、二酸化チタンで被覆した球状二酸化ケイ素の水性懸濁液に、６０〜９０℃の温度および２．５〜４．５のｐＨで、塩化鉄（ＩＩＩ）の溶液を計量添加する。このプロセスはＤＥ１９６ １８ ５６８に記載されている。
【００１８】
二酸化ケイ素の層を、二酸化チタンで被覆した球状二酸化ケイ素に適用するために、ＤＥ １９６ １８ ５６９に記載のプロセスを適用することが好ましい。５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱された被覆すべき材料の懸濁的に、珪酸ナトリウム溶液を計量添加する。１０％塩酸を同時に添加することで、ｐＨが４〜１０、好ましくは６．５〜８．５の一定値に維持される。珪酸塩溶液の添加後、混合物を３０分間攪拌する。
【００１９】
顔料混合物を、複数段階において調製する。まず第１に、第１の段階において、球状二酸化ケイ素をまず二酸化チタンで被覆し次に酸化鉄で被覆することにより成分Ｂが調製される。被覆後、生成物を反応媒体から分離し、洗い、乾燥する。
【００２０】
第２の段階において、球状二酸化ケイ素を二酸化チタンで被覆し、要すれば、二酸化ケイ素で被覆することにより成分Ａが調製される。被覆された材料を、被覆媒体中に放置する。
【００２１】
第３の段階において、乾燥しただけで焼成していない粉末状の成分Ｂを、所望の色相角度が達成されるまで被覆媒体中に維持されていた成分Ａに、攪拌下に、計量添加する。この手順における湿潤混合物の色相角度は、７０〜８５°、好ましくは７６〜７８°に調節される。その後、混合物を分離し、洗い、乾燥し、５００〜９００℃で焼成する。得られる顔料の色相角度は、６５〜８０°、好ましくは７０〜７４°の範囲にある。顔料のＬ値は、８０〜９０°、好ましくは８７〜８８°である。２つの成分が色相角度に従って混合されるので、混合比はバッチ毎に変わる。
【００２２】
好ましい顔料混合物は、８５〜９９重量％の成分Ａおよび１〜１５重量％の成分Ｂ、特に９０〜９５重量％の成分Ａおよび５〜１０重量％の成分Ｂを含む。
【００２３】
顔料の所望の色相角度を達成し得るようにするために、成分ＡのＬ値は８０を超えなくてはならない。
【００２４】
本発明の顔料混合物は、好ましくは、以下の組成を有する：
ＳｉＯ2 ８０．５〜８４．５重量％、
ＴｉＯ2 １４．４〜１８．５重量％
Ｆｅ2Ｏ3 ０．１〜１重量％。
【００２５】
顔料混合物の屈折率は、１．４５〜１．６５に調節される。これは、ＤＥ ４２ １９ ２８７に記載のように二酸化チタンで被覆することにより成される。
【００２６】
本発明の顔料混合物は、１〜２０重量％、好ましくは８〜１２重量％の濃度で、全ての美容術的装飾およびケア製品中、特に化粧製剤中、例えば、メークアップ、コンシーラー、フェースパウダー、リップスティックス、エマルジョン製品、およびリキッドファンデーション中に混入することができる。
【００２７】
本発明の顔料混合物を加工する場合、特別の混入法を用いることは通常必要無い。混合物は、非常に優れた分散性、ｐＨ安定性および熱安定性を特徴とし、全ての考えら得る化粧材料を用いて容易に加工することができる。顔料混合物は、油相および水相中に分散させることができ、それ自体、粉末混合物中に非常によく分散する。これは、その中性のマストーンおよび高い透明性ゆえに、塗布後の皮膚のてかりの低下、およびしわの視覚的平滑化の提供に寄与する。
【００２８】
本発明の顔料混合物は、顔料ワニス、粉末被覆剤、塗料、印刷インク、ポリマー、農業用フィルム、種子粉衣、および化粧製剤、例えば、リップスティックス、ネイルワニス、化粧スティック、粉末圧縮剤、メークアップ製品、シャンプー、ルーズパウダー、およびゲルに用いることができる。
【００２９】
着色すべき塗布系における顔料混合物の濃度は、通常、系の全固形分含量に基づいて、０．１〜７０重量％、好ましくは、０．１〜５０重量％、特に１．０〜２０重量％である。通常、濃度は、そのときの特定の場合に依存する。
【００３０】
ポリマーは、本発明の顔料混合物を、ポリマー量を基準に０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０１〜２５重量％、特に、０．１〜７重量％の量で含む。
【００３１】
被覆の分野において、顔料混合物は、被覆分散液を基準に０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で用いる。
【００３２】
バインダー系の着色においては、例えばグラビア、オフセットまたはスクリーン印刷用の塗料および印刷インク、または、印刷インクの前駆体であって、例えば高度に着色されたペースト、顆粒、ペレット状のもの、特にＴｉＯ2、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、および有機着色顔料のような球状着色剤を含む顔料混合物が、特に適しているとわかった。顔料混合物は、通常、印刷インクに２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に８〜２０重量％の量で混入される。オフセット印刷インクは、顔料混合物を４０重量％以上含み得る。例えば、顆粒、ペレット、ブリケット等の状態の印刷インク用の前駆体は、バインダーおよび添加剤を含み、また、９５重量％までの本発明の顔料混合物も含む。本発明の顔料混合物を含む印刷インクは、明るい色調を示し、優れた粘度値ゆえに印刷性が向上している。
【００３３】
したがって、本発明は、さらに、本発明の顔料混合物を含む製剤を提供する。
【００３４】
以下の実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明を制限するものではない。
【００３５】
（実施例）
実施例１
球状二酸化ケイ素（Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）、メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）製）１２２．７ｇを、充分に脱イオンした水２２７７ｇ中に懸濁させ、懸濁液を攪拌下に７５℃に加熱する。四塩化チタン溶液（ＴｉＣｌ4含量：６４．４重量％）８８．５ｇを、充分に脱イオンした水９０ｇで希釈し、６０分間かかって、計量速度１ｍｌ／分で、次に計量速度２ｍｌ／分で、懸濁液に計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを２．２〜２．３で一定に維持する。四塩化チタン溶液を計量添加した後、ｐＨを３．２に調節する。続いて、水５０．４ｇで希釈した塩化鉄（ＩＩＩ）溶液５０．４ｇを０．６ｍｌ／分の割合で懸濁液に添加し、３２％水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを３．２〜３．３で一定に維持する。続いて、混合物を１５分間攪拌し、ｐＨを７．０に調節する。懸濁液を、一晩、冷却放置する。上澄み溶液を、傾しゃして廃棄する。沈殿物を吸引フィルター上に単離し、充分に脱イオンした水５Ｌで洗って塩を除き、乾燥炉内で１１０℃にて一晩乾燥し、０．３ｍｍ篩を通した。これにより、成分Ｂ１５４ｇを得た。
【００３６】
球状二酸化ケイ素（Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）、メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）製）９．２ｋｇを、充分に脱イオンした水１７０Ｌ中に懸濁させ、懸濁液を攪拌下に７５℃に加熱する。次に、四塩化チタン溶液１０．４３Ｌを、充分に脱イオンした水３Ｌで希釈し、６０分間かかって、計量速度０．０７５Ｌ／分で、次に計量速度０．１５０Ｌ／分で、懸濁液に計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを２．２〜２．３で一定に維持する。四塩化チタン溶液を計量添加した後、１５分間攪拌を続け、ｐＨを７．０に調節する。得られる成分Ａを、反応器内に残す。
【００３７】
続いて、乾燥し篩にかけた成分Ｂ７１５ｇを、反応器内の成分Ａの懸濁液に添加する。混合物を１５分間攪拌し、一晩、冷却放置する。上澄み溶液を、傾しゃした後、沈殿物を単層フィルター上で濾去し、充分に脱イオンした水１０００Ｌで洗って塩を除いた。得られる顔料を１１０℃で一晩乾燥し、回転管炉内で６５０℃にて滞留時間１５分として焼成する。これにより、皮膚上で非常に心地よく感じる毛白色粉末を得る。
【００３８】
実施例２
デイクリーム
調製
相Ｂを混合し、溶液が透明になるまで加熱する。相Ａの水中にＶｅｅｇｕｍを分散し、残りの原料を添加し、８０℃に加熱し、相Ｂを添加する。相Ｃを混合し、８０℃に加熱し、次に、相Ｃを相Ａ／Ｂに添加し、均質化する。攪拌下に４０℃に冷却し、相Ｄを加える。１０％クエン酸を用いてｐＨを６に調節する。
【００４０】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）シェルケ アンド メイル（Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ）
（３）フラグランス・リソーシズ（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｒｅｓｏｕ
ｒｃｅｓ）
（４）アイ・シー・アイ（ＩＣＩ）
（５）モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）
（６）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）
（７）ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）
（８）イー・エイチ・ワグナー（Ｅ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ）
【００４１】
実施例３
アイクリーム
相ＡおよびＢを７５℃に加熱し、全ての成分が完全に溶解するまで攪拌する。相Ｂを攪拌下に相Ａに添加し、次に、均質化し、攪拌下に室温まで冷却する。
【００４３】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）ゴールドシュミット（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ）
（３）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）
（４）エイチ・ビー・フラー（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ ＧｍｂＨ）
【００４４】
実施例４
クリーム乃至粉末
調製
相Ｂの成分の全てを８５℃で混合する。相Ａの成分を少しずつ攪拌混入する。均質溶融物を、攪拌下に約８０℃に冷却し、皿に注ぐ。
【００４６】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）レーマン・アンド・ボス・アンド・カンパニー（Ｌｅｈｍａｎｎ ＆ Ｖｏｓｓ ＆ Ｃｏ．）
（３）ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・リミテッド（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｉｍｉｔｅｄ）
（４）ヴァン・ダイク（Ｖａｎ Ｄｙｋ）
（５）アメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）
（６）カール（Ｋａｈｌ）
（７）エイチ・ビー・フラー（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ ＧｍｂＨ）
（８）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）
（９）ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）
（１０）アイ・シー・アイ（ＩＣＩ）
【００４７】
実施例５
リップケアスティック
調製
相Ｂの成分を７５℃に加熱し、溶融させる。Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）ＬＤＰを加え、全ての成分を攪拌しつつ充分に混合する。次に、リップスティックの塊を鋳造装置に注ぎ、６５℃で１５分間、予備加熱する。均質溶融物を鋳造型に注ぎ、５５℃に予備加熱する。続いて、型を冷却し、冷えたら鋳造物を取り出す。リップスティックを室温まで暖めた後、短時間火で処理する。
【００４９】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）フィルス（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）
（３）フジ・ケミカル・インダストリーズ（Ｆｕｊｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）
（４）エイチ・ビー・フラー（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ）
（５）ヘンリー・ラモッテ（Ｈｅｎｒｙ Ｌａｍｏｔｔｅ）
【００５０】
実施例６
ハンドクリーム
調製
相ＡおよびＢを７５℃に加熱し、全ての成分が完全に溶解するまで攪拌する。相Ｂを攪拌下に相Ａに添加する。次に均質化する。攪拌下に室温まで冷却する。
【００５２】
供給元
（１）メルク（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）
（２）アイ・シー・アイ（ＩＣＩ）
Claims (6)
- （ｉ）二酸化チタンで被覆され、任意に二酸化ケイ素のさらなる層で被覆された、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素からなる成分Ａ ７０〜９９．９重量％、および
（ｉｉ）第１の層としての二酸化チタンおよび第２の外側層としての酸化鉄（ＩＩＩ）で被覆され、顔料の屈折率が１．４５〜１．６５の間の値に調節されている、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素からなる成分Ｂ ０．１〜３０重量％
を含んでなる高光拡散性顔料混合物。 - ＳｉＯ2 ８０．５〜８４．５重量％、
ＴｉＯ2 １４．４〜１８．５重量％
Ｆｅ2Ｏ3 ０．１〜１重量％
の組成を有する請求項１に記載の顔料混合物。 - 請求項１または２に記載の顔料混合物を調製する方法であって、
方法の第１段階において、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を二酸化チタンで被覆し、
方法の第２の段階において、成分Ａの得られる懸濁液を、直径５０μｍ未満の球状二酸化ケイ素を第１の層としての二酸化チタンおよび第２の外側層としての酸化鉄（ＩＩＩ）で６５〜８０°の色相角度が達成されるまで被覆することによりあらかじめ調製された成分Ｂの未焼成粉末状のものと、４〜９のｐＨで攪拌下に混合し、
混合物をさらに１０〜３０分間攪拌し、
得られる顔料を反応媒体から分離し、洗い、乾燥し、
５００〜９００℃で焼成することからなる、顔料混合物を調製する方法。 - 二酸化チタンで被覆した後に、成分Ａをさらに二酸化ケイ素で被覆する請求項３に記載の方法。
- 塗料、ワニス、粉末被覆剤、印刷インク、ポリマー、農業用フィルムにおける、レーザーマーキングのための、種子粉衣としての、および化粧製剤における、請求項１に記載の顔料混合物の使用方法。
- 請求項１に記載の顔料混合物を含んでなる製剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19842134.6 | 1998-09-14 | ||
| DE19842134A DE19842134A1 (de) | 1998-09-14 | 1998-09-14 | Pigment mit hoher Lichtdiffusion |
| PCT/EP1999/006751 WO2000015720A1 (de) | 1998-09-14 | 1999-09-13 | Pigmentgemisch mit hoher lichtdiffusion |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002524647A JP2002524647A (ja) | 2002-08-06 |
| JP2002524647A5 JP2002524647A5 (ja) | 2006-11-09 |
| JP4137383B2 true JP4137383B2 (ja) | 2008-08-20 |
Family
ID=7880982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000570251A Expired - Lifetime JP4137383B2 (ja) | 1998-09-14 | 1999-09-13 | 高光拡散性顔料混合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1115796B1 (ja) |
| JP (1) | JP4137383B2 (ja) |
| CN (1) | CN1158358C (ja) |
| AU (1) | AU5747099A (ja) |
| DE (2) | DE19842134A1 (ja) |
| ES (1) | ES2190249T3 (ja) |
| WO (1) | WO2000015720A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10024466A1 (de) | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Merck Patent Gmbh | Pigmente mit Opalstruktur |
| WO2001096635A2 (en) | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Merck Patent Gmbh | A method for producing sphere-based crystals |
| JP2004514558A (ja) | 2000-11-30 | 2004-05-20 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 乳白色効果を有する粒子 |
| DE10259246A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-01 | Merck Patent Gmbh | Anorganische sphärische Absorptionspigmente |
| FR2862534A1 (fr) * | 2003-11-26 | 2005-05-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des particules de durete differente |
| DE10357679A1 (de) * | 2003-12-10 | 2005-07-07 | Merck Patent Gmbh | Effektfarbmittel enthaltend Kern-Mantel-Partikel |
| DE102007062945A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Rehau Ag + Co. | Karosserie-Kunststoffbauteil für ein Kraftfahrzeug sowie dessen Verwendung |
| DE102008020440A1 (de) * | 2008-04-23 | 2009-10-29 | Merck Patent Gmbh | Reaktiv oberflächenmodifizierte Partikel |
| DE102008045308A1 (de) | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Dispersionen |
| DE102009029763A1 (de) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Rehau Ag + Co. | Karosserie-Kunststoffbauteil für ein Kraftfahrzeug |
| DE102009051171A1 (de) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| EP2622026A1 (en) | 2010-09-30 | 2013-08-07 | Merck Patent GmbH | A process for treating sol-gel capsules |
| CN102634067B (zh) * | 2012-04-17 | 2013-12-25 | 上海大学 | 光扩散剂、光分散材料及其制备方法 |
| DE102013012023A1 (de) * | 2013-07-19 | 2015-01-22 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgemisch |
| KR20160045856A (ko) * | 2013-08-22 | 2016-04-27 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 광선요법에서의 확산 안료 |
| KR102032035B1 (ko) | 2014-07-28 | 2019-11-08 | 아노메라 아이엔씨. | 관능화된 나노결정질 셀룰로스의 제조 방법 및 이로써 제조된 관능화된 나노결정질 셀룰로스 |
| WO2017075773A1 (en) * | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Dow Global Technologies Llc | Polycaprolactone-polyurethane microparticles coated with inorganic metal oxides and methods for the preparation thereof |
| ES2867175T3 (es) | 2015-11-30 | 2021-10-20 | Anomera Inc | Pigmentos orgánicos a base de celulosa |
| DE102016004164A1 (de) | 2016-04-11 | 2017-10-12 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgemisch |
| DE102017200921A1 (de) * | 2017-01-20 | 2018-07-26 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an sphärischen Silicapartikeln, welche mit Titandioxid und Eisenoxiden beschichtet sind und mittelkettigen aliphatischen Diolen |
| KR101876199B1 (ko) | 2017-04-21 | 2018-08-03 | 씨큐브 주식회사 | 복합 백색 안료 및 그 제조 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3018126B2 (ja) * | 1992-02-19 | 2000-03-13 | 花王株式会社 | 複合体質顔料及びこれを含有してなる化粧料 |
| DE4219287A1 (de) * | 1992-06-12 | 1993-12-16 | Merck Patent Gmbh | Anorganische Füllstoffe und organische Matrixmaterialien mit Brechungsindex-Anpassung |
| EP0803550B1 (en) * | 1996-04-22 | 2003-07-09 | MERCK PATENT GmbH | Coated SiO2 particles |
| DE19618569A1 (de) * | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Merck Patent Gmbh | Mehrschichtige Interferenzpigmente |
-
1998
- 1998-09-14 DE DE19842134A patent/DE19842134A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-13 CN CNB998108561A patent/CN1158358C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-13 AU AU57470/99A patent/AU5747099A/en not_active Abandoned
- 1999-09-13 WO PCT/EP1999/006751 patent/WO2000015720A1/de active IP Right Grant
- 1999-09-13 EP EP99944642A patent/EP1115796B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-13 DE DE59904056T patent/DE59904056D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-13 ES ES99944642T patent/ES2190249T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-13 JP JP2000570251A patent/JP4137383B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1318092A (zh) | 2001-10-17 |
| DE59904056D1 (de) | 2003-02-20 |
| JP2002524647A (ja) | 2002-08-06 |
| AU5747099A (en) | 2000-04-03 |
| CN1158358C (zh) | 2004-07-21 |
| ES2190249T3 (es) | 2003-07-16 |
| WO2000015720A1 (de) | 2000-03-23 |
| EP1115796A1 (de) | 2001-07-18 |
| EP1115796B1 (de) | 2003-01-15 |
| DE19842134A1 (de) | 2000-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4137383B2 (ja) | 高光拡散性顔料混合物 | |
| JP6242561B2 (ja) | 顔料 | |
| JP4960229B2 (ja) | 大粒径のカラートラベル効果顔料を有する化粧用粉末組成物 | |
| JP4647494B2 (ja) | 黒色系光輝顔料およびそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物 | |
| TWI345579B (en) | Lustrous black interference pigments | |
| JP2015098601A (ja) | 顔料混合物 | |
| JPH07103324B2 (ja) | 小薄片状基質 | |
| CN106458622B (zh) | α-Al2O3薄片 | |
| KR20170116582A (ko) | 안료 혼합물 | |
| US6648958B2 (en) | Highly light-scattering pigment mixture | |
| CN104292940A (zh) | 颜料混合物 | |
| JP2001049142A (ja) | 無機球状吸収顔料 | |
| CN106133067A (zh) | 效果颜料 | |
| JPH0687720A (ja) | 鱗片状のシリカを配合した化粧料 | |
| JPS62174002A (ja) | 化粧料 | |
| WO2013111771A1 (ja) | 酸化鉄被覆層状ケイ酸塩顔料 | |
| JP2000281932A (ja) | シルキー光沢顔料及び該顔料を含有する塗料組成物、化粧料、インキ並びにプラスチック | |
| JP3623526B2 (ja) | 真珠光沢顔料およびその製造方法 | |
| JPH05279594A (ja) | 微小板状顔料 | |
| KR101394638B1 (ko) | 개질된 분체의 제조방법 | |
| JP3426025B2 (ja) | 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料 | |
| JPH05230395A (ja) | 鱗片状顔料組成物、その製造方法およびそれを配合した化粧料 | |
| KR102193366B1 (ko) | 안료 표면처리장치, 이를 이용한 안료 표면처리방법, 표면처리된 복합안료 및 이를 포함한 화장료 조성물 | |
| JP3884534B2 (ja) | 化粧料 | |
| JPH03200879A (ja) | 顔料およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060912 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060912 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20060912 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080430 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080507 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080604 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4137383 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110613 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110613 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130613 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |