JP2835472B2 - 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 - Google Patents
高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法Info
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- JP2835472B2 JP2835472B2 JP2414916A JP41491690A JP2835472B2 JP 2835472 B2 JP2835472 B2 JP 2835472B2 JP 2414916 A JP2414916 A JP 2414916A JP 41491690 A JP41491690 A JP 41491690A JP 2835472 B2 JP2835472 B2 JP 2835472B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高発泡ポリエチレン絶
縁電線およびその製造方法に関し、より詳しくは、高周
波信号伝送用の同軸ケーブル等に利用される誘電特性お
よび機械的特性に優れた高発泡ポリエチレン絶縁電線お
よびその製造方法に関する。
縁電線およびその製造方法に関し、より詳しくは、高周
波信号伝送用の同軸ケーブル等に利用される誘電特性お
よび機械的特性に優れた高発泡ポリエチレン絶縁電線お
よびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、高周波信号伝送に用いられる同軸
ケーブル等においては、導体心線を覆う絶縁体の発泡度
を上げることによって誘電率やｔａｎδの低下を図り、
これによりケーブルの漏洩減衰量の低減を図り、画像や
音声の鮮明化および中継器の数の減少を図っている。
ケーブル等においては、導体心線を覆う絶縁体の発泡度
を上げることによって誘電率やｔａｎδの低下を図り、
これによりケーブルの漏洩減衰量の低減を図り、画像や
音声の鮮明化および中継器の数の減少を図っている。
【０００３】しかしながら、絶縁体の発泡度を６０％以
上の高発泡度にすると、押出直後の高発泡層内で発生す
るガスが導体心線と高発泡層との間で逃げ場を失い、両
者の層間に空隙を生じさせ、該層間の密着性を弱める。
また、高発泡体になればなるほど、機械的強度、耐熱
性、耐磨耗性、導体に対する発泡層の付着強度が低くな
り、これらに対する解決策が望まれていた。
上の高発泡度にすると、押出直後の高発泡層内で発生す
るガスが導体心線と高発泡層との間で逃げ場を失い、両
者の層間に空隙を生じさせ、該層間の密着性を弱める。
また、高発泡体になればなるほど、機械的強度、耐熱
性、耐磨耗性、導体に対する発泡層の付着強度が低くな
り、これらに対する解決策が望まれていた。
【０００４】これに対し、導体心線の表面にプラスチッ
クの充実層を設けた後に高発泡層で被覆する方法が提案
された（特公昭４８−４２３１４号、特公昭５５−６９
６９号、特公昭５７−１９５２９号、特開昭５６−１１
８２１５号、特開昭５７−１１９４１１号、特開昭５９
−２１７９０６号、特開昭６０−１８００１７号、特開
昭６２−１０８０４号、特開昭６２−１０８１０号、特
開昭６４−６７８３２号等）。これらは導体心線と高発
泡体との密着性や絶縁電線の機械的強度等をある程度改
良するものの、依然十分ではない。密着性を高めるため
に、プラスチックとしてアイオノマー樹脂、酸変性樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体等を使用した例もあるが、これら
は極性基を分子内に有するので、誘電率やｔａｎδの値
が上昇し、望ましくない。また、上記の方法では充実層
と高発泡層間の空隙発生も解決されていない。
クの充実層を設けた後に高発泡層で被覆する方法が提案
された（特公昭４８−４２３１４号、特公昭５５−６９
６９号、特公昭５７−１９５２９号、特開昭５６−１１
８２１５号、特開昭５７−１１９４１１号、特開昭５９
−２１７９０６号、特開昭６０−１８００１７号、特開
昭６２−１０８０４号、特開昭６２−１０８１０号、特
開昭６４−６７８３２号等）。これらは導体心線と高発
泡体との密着性や絶縁電線の機械的強度等をある程度改
良するものの、依然十分ではない。密着性を高めるため
に、プラスチックとしてアイオノマー樹脂、酸変性樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体等を使用した例もあるが、これら
は極性基を分子内に有するので、誘電率やｔａｎδの値
が上昇し、望ましくない。また、上記の方法では充実層
と高発泡層間の空隙発生も解決されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、６０％以上
の高発泡ポリエチレン絶縁電線において、従来から問題
となっていた導体心線と高発泡ポリエチレン層との密着
性、ならびに絶縁電線自体の機械的強度や電気特性等を
改良することを課題とする。
の高発泡ポリエチレン絶縁電線において、従来から問題
となっていた導体心線と高発泡ポリエチレン層との密着
性、ならびに絶縁電線自体の機械的強度や電気特性等を
改良することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は従来方法で
ある上記した導体心線に充実層を薄く被覆する方法につ
き検討したところ、充実層の導体心線および高発泡層へ
の接着性が重要な課題となっていることに想到し、接着
性を高めるためにポリマー中に極性基を導入することな
く、炭素原子と水素原子のみから構成されるエチレン系
樹脂を用いて、上記課題が解決できる方法を探究した。
そこで各種エチレン系樹脂および押出被覆条件の組合せ
につき数多くの実験を行ったところ、特定のエチレン系
樹脂および特定の押出被覆条件を結合して実施した場
合、良好な結果が得られることを見出し、本発明を完成
させた。
ある上記した導体心線に充実層を薄く被覆する方法につ
き検討したところ、充実層の導体心線および高発泡層へ
の接着性が重要な課題となっていることに想到し、接着
性を高めるためにポリマー中に極性基を導入することな
く、炭素原子と水素原子のみから構成されるエチレン系
樹脂を用いて、上記課題が解決できる方法を探究した。
そこで各種エチレン系樹脂および押出被覆条件の組合せ
につき数多くの実験を行ったところ、特定のエチレン系
樹脂および特定の押出被覆条件を結合して実施した場
合、良好な結果が得られることを見出し、本発明を完成
させた。
【０００７】すなわち、本発明は、１００〜１８０℃に
加熱された導体心線上に、ＭｇとＴｉを含む高活性の錯
体触媒を用いてエチレンとその他のα−オレフィンを低
圧気相法で共重合させて得た密度０．８８〜０．９４ｇ
／ｍｌ、メルトインデックス０．５〜１０ｇ／１０分、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．７〜４．１である直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体をダイ押出温度１４
０〜２５０℃、押出加工速度３００〜１０００ｍ／分
で、厚さ０．０２〜０．２ｍｍの充実層として被覆し、
その外層に高発泡ポリエチレン層を押出被覆することを
特徴とする高発泡ポリエチレン絶縁電線の製造方法に関
する。
加熱された導体心線上に、ＭｇとＴｉを含む高活性の錯
体触媒を用いてエチレンとその他のα−オレフィンを低
圧気相法で共重合させて得た密度０．８８〜０．９４ｇ
／ｍｌ、メルトインデックス０．５〜１０ｇ／１０分、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．７〜４．１である直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体をダイ押出温度１４
０〜２５０℃、押出加工速度３００〜１０００ｍ／分
で、厚さ０．０２〜０．２ｍｍの充実層として被覆し、
その外層に高発泡ポリエチレン層を押出被覆することを
特徴とする高発泡ポリエチレン絶縁電線の製造方法に関
する。
【０００８】本発明はまた、上記本発明の高発泡ポリエ
チレン絶縁電線の製造方法により製造された高発泡ポリ
エチレン絶縁電線に関する。
チレン絶縁電線の製造方法により製造された高発泡ポリ
エチレン絶縁電線に関する。
【０００９】本発明において充実層に用いる直鎖状エチ
レン−α−オレフィン共重合体とはＭｇとＴｉを含む高
活性の錯体触媒を用いてエチレンとその他のα−オレフ
ィンを低圧気相法で共重合させて得た密度０．８８〜
０．９４ｇ／ml、メルトインデックス０．５〜１０ｇ／
１０分、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）２．７〜４．１のも
のである。なお、Ｍw は重量平均分子量であり、Ｍn は
数平均分子量である。
レン−α−オレフィン共重合体とはＭｇとＴｉを含む高
活性の錯体触媒を用いてエチレンとその他のα−オレフ
ィンを低圧気相法で共重合させて得た密度０．８８〜
０．９４ｇ／ml、メルトインデックス０．５〜１０ｇ／
１０分、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）２．７〜４．１のも
のである。なお、Ｍw は重量平均分子量であり、Ｍn は
数平均分子量である。
【００１０】上記直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体は例えば下記の方法で製造できるが、これらに限定
されるものではない：Ｔｉ含有触媒により流動層プロセ
スで気相中１０００psi （７７kg/cm2）より低い圧力下
で、密度０．９１〜０．９６ｇ／ml、メルトフロー比約
２２〜３２の、少なくとも９０モル％のエチレンを含有
する粒状形エチレン共重合体をＴｉ１ｌｂ（０．４５k
g）あたり５００００ｌｂ（２２７００kg）以上の重合
体の生産性で製造するにあたり、エチレンと１種または
それ以上の炭素原子数３〜８のα−オレフィン単量体と
を、約３０〜１１５℃の温度で、気相反応帯域内、エチ
レン１モルにつき水素約０〜０．２モルの存在下での単
量体装入物と触媒系粒子との接触により共重合させるこ
とからなり、前記触媒系は活性化された先駆体組成物を
含み、該先駆体組成物は、次式：ＭｇＸ2 （式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉまたはこれらの混合物より
なる群から選ばれる。）のマグネシウム化合物少なくと
も１種と次式： Ｔｉ（ＯＲ）a Ｘb 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の脂肪族もしくは芳香
族炭化水素基またはＣＯＲ’（ここでＲ’は炭素原子数
１〜１４の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基である）で
あり、Ｘは既述の意味を有し、ａは０または１であり、
ｂは２〜４であり、ａ＋ｂは３または４である〕のチタ
ン化合物少なくとも１種とを、それらＴｉ成分およびＭ
ｇ成分と前記先駆体組成物とが可溶な脂肪族および芳香
族カルボン酸のアルキルエステル、脂肪族エーテル、環
状エーテルおよび脂肪族ケトンよりなる群から選ばれる
液体有機電子供与体化合物ＥＤに溶解させ、その際これ
らマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体
化合物を、下に定義するｍ、ｎ、ｐおよびｑの値を満足
するような量で用い、次いで得られた溶液から沈殿また
は結晶化により回収することによって調製される次式： Ｍｇm Ｔｉ1 （ＯＲ）n Ｘp 〔ＥＤ〕q （式中、Ｒ、ＸおよびＥＤは上に定義した通りであり、
ｍは０．５〜５６であり、ｎは０または１であり、ｐは
６〜１１６であり、ｑは２〜８５である）の組成物であ
り、また、前記先駆体組成物は少なくとも１種の固体不
活性担体物質と機械的に混合または配合されており、し
かもこれは、前記先駆体組成物を前記反応帯域に供給す
るに先立ち該先駆体組成物中のチタン化合物１モルにつ
き１０〜４００モルの、担体に吸着された活性剤化合物
により、触媒組成物を５０℃より高く加熱せずに固体乾
燥触媒組成物が調製されるように完全に活性化され、あ
るいは前記先駆体組成物を前記反応帯域に供給するに先
立ち該先駆体組成物中のチタン化合物１モルにつき０よ
り多くかつ１０モル未満の活性剤化合物で部分的に活性
化され、次いで前記反応帯域において該先駆体組成物中
のチタン化合物１モルにつき１０〜４００モルの活性剤
化合物で完全に活性化され、そして該活性剤化合物は次
式： Ａｌ（Ｒ”）c Ｘ’d Ｈe （式中、Ｘ’はＣｌまたはＯＲ”’であり、Ｒ”および
Ｒ”’は同一または異なっていてよく、炭素原子数１〜
１４の飽和炭化水素基であり、ｄは０〜１．５であり、
ｅは０または１であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＝３である）を有す
ることからなるエチレン共重合体の接触重合法。この製
法の詳細は特公昭６１−３６３号に記載されている。
合体は例えば下記の方法で製造できるが、これらに限定
されるものではない：Ｔｉ含有触媒により流動層プロセ
スで気相中１０００psi （７７kg/cm2）より低い圧力下
で、密度０．９１〜０．９６ｇ／ml、メルトフロー比約
２２〜３２の、少なくとも９０モル％のエチレンを含有
する粒状形エチレン共重合体をＴｉ１ｌｂ（０．４５k
g）あたり５００００ｌｂ（２２７００kg）以上の重合
体の生産性で製造するにあたり、エチレンと１種または
それ以上の炭素原子数３〜８のα−オレフィン単量体と
を、約３０〜１１５℃の温度で、気相反応帯域内、エチ
レン１モルにつき水素約０〜０．２モルの存在下での単
量体装入物と触媒系粒子との接触により共重合させるこ
とからなり、前記触媒系は活性化された先駆体組成物を
含み、該先駆体組成物は、次式：ＭｇＸ2 （式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉまたはこれらの混合物より
なる群から選ばれる。）のマグネシウム化合物少なくと
も１種と次式： Ｔｉ（ＯＲ）a Ｘb 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の脂肪族もしくは芳香
族炭化水素基またはＣＯＲ’（ここでＲ’は炭素原子数
１〜１４の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基である）で
あり、Ｘは既述の意味を有し、ａは０または１であり、
ｂは２〜４であり、ａ＋ｂは３または４である〕のチタ
ン化合物少なくとも１種とを、それらＴｉ成分およびＭ
ｇ成分と前記先駆体組成物とが可溶な脂肪族および芳香
族カルボン酸のアルキルエステル、脂肪族エーテル、環
状エーテルおよび脂肪族ケトンよりなる群から選ばれる
液体有機電子供与体化合物ＥＤに溶解させ、その際これ
らマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体
化合物を、下に定義するｍ、ｎ、ｐおよびｑの値を満足
するような量で用い、次いで得られた溶液から沈殿また
は結晶化により回収することによって調製される次式： Ｍｇm Ｔｉ1 （ＯＲ）n Ｘp 〔ＥＤ〕q （式中、Ｒ、ＸおよびＥＤは上に定義した通りであり、
ｍは０．５〜５６であり、ｎは０または１であり、ｐは
６〜１１６であり、ｑは２〜８５である）の組成物であ
り、また、前記先駆体組成物は少なくとも１種の固体不
活性担体物質と機械的に混合または配合されており、し
かもこれは、前記先駆体組成物を前記反応帯域に供給す
るに先立ち該先駆体組成物中のチタン化合物１モルにつ
き１０〜４００モルの、担体に吸着された活性剤化合物
により、触媒組成物を５０℃より高く加熱せずに固体乾
燥触媒組成物が調製されるように完全に活性化され、あ
るいは前記先駆体組成物を前記反応帯域に供給するに先
立ち該先駆体組成物中のチタン化合物１モルにつき０よ
り多くかつ１０モル未満の活性剤化合物で部分的に活性
化され、次いで前記反応帯域において該先駆体組成物中
のチタン化合物１モルにつき１０〜４００モルの活性剤
化合物で完全に活性化され、そして該活性剤化合物は次
式： Ａｌ（Ｒ”）c Ｘ’d Ｈe （式中、Ｘ’はＣｌまたはＯＲ”’であり、Ｒ”および
Ｒ”’は同一または異なっていてよく、炭素原子数１〜
１４の飽和炭化水素基であり、ｄは０〜１．５であり、
ｅは０または１であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＝３である）を有す
ることからなるエチレン共重合体の接触重合法。この製
法の詳細は特公昭６１−３６３号に記載されている。
【００１１】本発明において用いられる上記エチレン−
α−オレフィン共重合体の密度は０．８８〜０．９４ｇ
／mlであり、０．８８ｇ／ml以下であると機械的特性が
不十分であり、０．９４ｇ／ml以上であると充実層の導
体心線や高発泡層に対する接着性、可撓性が不十分であ
り、望ましくない。
α−オレフィン共重合体の密度は０．８８〜０．９４ｇ
／mlであり、０．８８ｇ／ml以下であると機械的特性が
不十分であり、０．９４ｇ／ml以上であると充実層の導
体心線や高発泡層に対する接着性、可撓性が不十分であ
り、望ましくない。
【００１２】また、上記エチレン−α−オレフィン共重
合体のメルトインデックスは０．５〜１０ｇ／１０分で
あるが、０．５ｇ／１０分以下であると導体心線への被
覆速度が劣り、１０ｇ／１０分以上であると、充実層表
面が平滑になりすぎ、高発泡層との接着性が不十分とな
る。この原因については充実層表面に凹凸が生じている
方が高発泡層との接触面積が増加し両層間の接着性が向
上するからである。
合体のメルトインデックスは０．５〜１０ｇ／１０分で
あるが、０．５ｇ／１０分以下であると導体心線への被
覆速度が劣り、１０ｇ／１０分以上であると、充実層表
面が平滑になりすぎ、高発泡層との接着性が不十分とな
る。この原因については充実層表面に凹凸が生じている
方が高発泡層との接触面積が増加し両層間の接着性が向
上するからである。
【００１３】上記エチレン−α−オレフィン共重合体の
分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）２．７〜４．１であり、２．
７以下では押出被覆速度が遅くなり生産性に劣り、４．
１以上では充実層表面の凹凸が不足し高発泡層との接触
面積が減少し、また高発泡層と充実層表面の凹凸との相
互のくさび状のくいこみ現象による接着が起こらず望ま
しくない。
分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）２．７〜４．１であり、２．
７以下では押出被覆速度が遅くなり生産性に劣り、４．
１以上では充実層表面の凹凸が不足し高発泡層との接触
面積が減少し、また高発泡層と充実層表面の凹凸との相
互のくさび状のくいこみ現象による接着が起こらず望ま
しくない。
【００１４】本発明において導体心線上に上記の直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体層を設ける方法は、
温度１００〜１８０℃に予熱した導体心線上に、ダイ押
出温度１４０〜２５０℃、押出加工速度３００〜１００
０ｍ／分で、厚さ０．０２〜０．２mmの充実層として被
覆する方法である。導体心線の予熱温度が１００℃以下
であると導体心線と充実層との接着性が不十分となり、
１８０℃以上であると冷却に時間がかかり充実層の表面
温度がなかなか低下せず、高発泡層を直後に被覆した場
合にボイドを生じやすく望ましくない。また、押出加工
速度が３００ｍ／分以下であると充実層表面に凹凸が生
ぜず充実層と高発泡層間のくさび現象による接着性が低
下し望ましくなく、１０００ｍ／分以上であると導体心
線の移動速度に樹脂の被覆速度が追随できず、被覆層の
一部に欠陥を生じ望ましくない。充実層の厚さは０．０
２〜０．２mmであり、０．０２mm以下であると均一な厚
さに充実層を被覆することができず、電気特性が不均一
となり、０．２mm以上であると充実層の電線に占める割
合が増大し電気特性が低下し望ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体層を設ける方法は、
温度１００〜１８０℃に予熱した導体心線上に、ダイ押
出温度１４０〜２５０℃、押出加工速度３００〜１００
０ｍ／分で、厚さ０．０２〜０．２mmの充実層として被
覆する方法である。導体心線の予熱温度が１００℃以下
であると導体心線と充実層との接着性が不十分となり、
１８０℃以上であると冷却に時間がかかり充実層の表面
温度がなかなか低下せず、高発泡層を直後に被覆した場
合にボイドを生じやすく望ましくない。また、押出加工
速度が３００ｍ／分以下であると充実層表面に凹凸が生
ぜず充実層と高発泡層間のくさび現象による接着性が低
下し望ましくなく、１０００ｍ／分以上であると導体心
線の移動速度に樹脂の被覆速度が追随できず、被覆層の
一部に欠陥を生じ望ましくない。充実層の厚さは０．０
２〜０．２mmであり、０．０２mm以下であると均一な厚
さに充実層を被覆することができず、電気特性が不均一
となり、０．２mm以上であると充実層の電線に占める割
合が増大し電気特性が低下し望ましくない。
【００１５】本発明において高発泡層に用いるポリエチ
レンとは、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、密度が０．９１０ｇ／ml以
上の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体、密度が
０．９１０ｇ／ml以下の超低密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の単独またはこれらの混合物であり、特に
高圧法低密度ポリエチレンが望ましい。
レンとは、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、密度が０．９１０ｇ／ml以
上の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体、密度が
０．９１０ｇ／ml以下の超低密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の単独またはこれらの混合物であり、特に
高圧法低密度ポリエチレンが望ましい。
【００１６】本発明における高発泡ポリエチレン層は、
ポリエチレン１００重量部に化学発泡剤またはガス発泡
剤０．５〜１２重量部を添加し、発泡させ、上記充実層
の外層に公知方法を用いて押出被覆したものである。
ポリエチレン１００重量部に化学発泡剤またはガス発泡
剤０．５〜１２重量部を添加し、発泡させ、上記充実層
の外層に公知方法を用いて押出被覆したものである。
【００１７】本発明において使用される発泡剤として
は、いわゆる化学発泡剤およびガス発泡剤がある。化学
発泡剤は、熱分解してＮＨ3 、Ｎ2、ＣＯ2 等の不活性
ガスを発生してプラスチックの発泡作用を行うものであ
り、例えばアゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニト
リルを包含する。ガス発泡剤は、ハロゲン化炭化水素例
えばメチレンクロライド、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ク
ロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタン、１，２−ジクロロテトラフルオロエタン
またはクロロペンタフルオロエタン、炭化水素例えばプ
ロパン、ブタン、ペンタン、ペンテン、ヘキサン、ヘキ
セン、ヘプテンまたはオクタン、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、炭酸ガス等の不活性ガス等を使用できる。
は、いわゆる化学発泡剤およびガス発泡剤がある。化学
発泡剤は、熱分解してＮＨ3 、Ｎ2、ＣＯ2 等の不活性
ガスを発生してプラスチックの発泡作用を行うものであ
り、例えばアゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニト
リルを包含する。ガス発泡剤は、ハロゲン化炭化水素例
えばメチレンクロライド、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ク
ロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタン、１，２−ジクロロテトラフルオロエタン
またはクロロペンタフルオロエタン、炭化水素例えばプ
ロパン、ブタン、ペンタン、ペンテン、ヘキサン、ヘキ
セン、ヘプテンまたはオクタン、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、炭酸ガス等の不活性ガス等を使用できる。
【００１８】化学発泡剤を用いる場合、この化学発泡剤
の発泡助剤を併用してもよく、これにはサリチル酸、ス
テアリン酸、フタル酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、エチレングリコール、グリセリン、エタノールア
ミン、尿素、尿素誘導体、メラミン、二塩基性亜リン酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、酸化亜鉛等があり、化学発泡剤１
重量部に対して０．０００３〜０．６重量部をＶ型ブレ
ンダー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等の混合機により２０〜１２０℃、好ましくは３０
〜８０℃で混合処理することにより化学発泡剤とされ
る。
の発泡助剤を併用してもよく、これにはサリチル酸、ス
テアリン酸、フタル酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、エチレングリコール、グリセリン、エタノールア
ミン、尿素、尿素誘導体、メラミン、二塩基性亜リン酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、酸化亜鉛等があり、化学発泡剤１
重量部に対して０．０００３〜０．６重量部をＶ型ブレ
ンダー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等の混合機により２０〜１２０℃、好ましくは３０
〜８０℃で混合処理することにより化学発泡剤とされ
る。
【００１９】本発明において、充実層および高発泡ポリ
エチレン層は、同時にまたは順次被覆してもよく、高発
泡ポリエチレン層は化学発泡法およびガス発泡法を任意
に選択して適用してもよい。
エチレン層は、同時にまたは順次被覆してもよく、高発
泡ポリエチレン層は化学発泡法およびガス発泡法を任意
に選択して適用してもよい。
【００２０】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例１ 特公昭６１−３６３号に記載の方法に従って、密度０．
９１８ｇ／ml、メルトインデックス３ｇ／１０分、分子
量分布（Ｍw ／Ｍn ）３．２である直鎖状エチレン−ブ
テン−１共重合体を準備し、これを１．２mmφの１４０
℃に予熱した導体心線に線巻取り速度５００ｍ／分、ダ
イ押出温度１６０℃で、厚さ０．１mmに被覆し、充実層
被覆導体心線を得た。充実層の表面は鮫肌状を呈し、そ
の凹凸の深さは平均８μｍであった。
説明する。 実施例１ 特公昭６１−３６３号に記載の方法に従って、密度０．
９１８ｇ／ml、メルトインデックス３ｇ／１０分、分子
量分布（Ｍw ／Ｍn ）３．２である直鎖状エチレン−ブ
テン−１共重合体を準備し、これを１．２mmφの１４０
℃に予熱した導体心線に線巻取り速度５００ｍ／分、ダ
イ押出温度１６０℃で、厚さ０．１mmに被覆し、充実層
被覆導体心線を得た。充実層の表面は鮫肌状を呈し、そ
の凹凸の深さは平均８μｍであった。
【００２１】次にメルトインデックス２．０ｇ／１０
分、密度０．９１７ｇ／ml、スウェリング比６０％の高
圧法低密度ポリエチレン１００重量部に対して、化学発
泡剤ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド（分解温度１５０〜１６０℃）１．３重量部および酸
化防止剤ブチル化ヒドロキシトルエン０．２重量部を添
加し、これらを１３０℃で混練し、予備発泡度５％以下
の発泡性ポリエチレン組成物を準備し、先に製造した充
実層被覆導体心線上に前記発泡性ポリエチレン組成物
を、５０mmφの押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）に供給し、供給
領域のシリンダ温度を１３０℃、圧縮領域のシリンダ温
度を１４０℃、計量領域のシリンダ温度を１５５℃と
し、線巻取り速度２０ｍ／分で押出被覆し、外径７．０
mmの高発泡ポリエチレン層被覆絶縁電線を得た。得られ
た高発泡ポリエチレン層は、発泡度が７０．５％で、気
泡径１００〜１５０μｍを有し、外観良好であった。
分、密度０．９１７ｇ／ml、スウェリング比６０％の高
圧法低密度ポリエチレン１００重量部に対して、化学発
泡剤ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド（分解温度１５０〜１６０℃）１．３重量部および酸
化防止剤ブチル化ヒドロキシトルエン０．２重量部を添
加し、これらを１３０℃で混練し、予備発泡度５％以下
の発泡性ポリエチレン組成物を準備し、先に製造した充
実層被覆導体心線上に前記発泡性ポリエチレン組成物
を、５０mmφの押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）に供給し、供給
領域のシリンダ温度を１３０℃、圧縮領域のシリンダ温
度を１４０℃、計量領域のシリンダ温度を１５５℃と
し、線巻取り速度２０ｍ／分で押出被覆し、外径７．０
mmの高発泡ポリエチレン層被覆絶縁電線を得た。得られ
た高発泡ポリエチレン層は、発泡度が７０．５％で、気
泡径１００〜１５０μｍを有し、外観良好であった。
【００２２】発泡体層全体のインピーダンスは７５Ω、
静電容量５１．０nF/km であり、実用性を十分に有する
ものであった。密着度を測定したところ、充実層と高発
泡層との間の密着度は４３００ｇであり、十分な密着度
を有していた。なお、密着度とは長さ１００mmの導体心
線上に充実層が０．１mmの厚さに被覆され、その上に高
発泡ポリエチレン層を被覆し、外径７．０mmの同軸ケー
ブルコアを製造し、充実層被覆導体心線を引き抜く際の
強度であり、３５００ｇ以上で実用性があり、それ未満
であると実用性に問題がある。
静電容量５１．０nF/km であり、実用性を十分に有する
ものであった。密着度を測定したところ、充実層と高発
泡層との間の密着度は４３００ｇであり、十分な密着度
を有していた。なお、密着度とは長さ１００mmの導体心
線上に充実層が０．１mmの厚さに被覆され、その上に高
発泡ポリエチレン層を被覆し、外径７．０mmの同軸ケー
ブルコアを製造し、充実層被覆導体心線を引き抜く際の
強度であり、３５００ｇ以上で実用性があり、それ未満
であると実用性に問題がある。
【００２３】実施例２〜３，比較例１〜２ 実施例１の直鎖状エチレン−ブテン−１共重合体の分子
量分布（Ｍw ／Ｍn ）を下の表１に示すように変えた以
外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１にまと
めて示す。表１
量分布（Ｍw ／Ｍn ）を下の表１に示すように変えた以
外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１にまと
めて示す。表１
【００２４】実施例４〜５，比較例３〜４実施例１に
おける充実層の押出加工速度を下の表２に示すように変
えた以外は 実施例１と同様の操作を行った。結果を表２にまとめて
示す。表２
おける充実層の押出加工速度を下の表２に示すように変
えた以外は 実施例１と同様の操作を行った。結果を表２にまとめて
示す。表２
【００２５】実施例６，比較例５〜７実施例１の直鎖
状エチレン−ブテン−１共重合体に代えて下の表３に示
す各種エチレン系ポリマーを用いて実施例１と同様の操
作を行った。結果を表３にまとめて示す。表３
状エチレン−ブテン−１共重合体に代えて下の表３に示
す各種エチレン系ポリマーを用いて実施例１と同様の操
作を行った。結果を表３にまとめて示す。表３
【００２６】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の高
発泡ポリエチレン絶縁電線は、導体心線上に分子量分布
の狭い特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を高速
で薄層に被覆して充実層としているので、充実層の表面
に数ミクロンから十数ミクロンオーダーの凹凸が生じて
おり、これとその上に被覆する高発泡ポリエチレン層と
が相互にくさび状にくいこみ現象を起こし、充実層と高
発泡ポリエチレン層との密着性を向上させ、両層間の空
隙問題も改善されたものである。また、この充実層は炭
素と水素のみからなる極性基を有しない上記のエチレン
−α−オレフィン共重合体からなるので、誘電率やｔａ
ｎδを上昇させることはない。
発泡ポリエチレン絶縁電線は、導体心線上に分子量分布
の狭い特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を高速
で薄層に被覆して充実層としているので、充実層の表面
に数ミクロンから十数ミクロンオーダーの凹凸が生じて
おり、これとその上に被覆する高発泡ポリエチレン層と
が相互にくさび状にくいこみ現象を起こし、充実層と高
発泡ポリエチレン層との密着性を向上させ、両層間の空
隙問題も改善されたものである。また、この充実層は炭
素と水素のみからなる極性基を有しない上記のエチレン
−α−オレフィン共重合体からなるので、誘電率やｔａ
ｎδを上昇させることはない。
【００２７】従って、本発明は、電気特性および機械的
特性に優れた高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製
造方法を提供するものであり、従来品より高い性能を有
する高周波信号用の同軸ケーブル等の提供を可能とする
ものである。
特性に優れた高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製
造方法を提供するものであり、従来品より高い性能を有
する高周波信号用の同軸ケーブル等の提供を可能とする
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−16137（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−86639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−213238（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−152937（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−10804（ＪＰ，Ａ) 実開 昭49−79775（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭61−363（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】 １００〜１８０℃に加熱された導体心線
上に、ＭｇとＴｉを含む高活性の錯体触媒を用いてエチ
レンとその他のα−オレフィンを低圧気相法で共重合さ
せて得た密度０．８８〜０．９４ｇ／ｍｌ、メルトイン
デックス０．５〜１０ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）２．７〜４．１である直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体をダイ押出温度１４０〜２５０℃、押出
加工速度３００〜１０００ｍ／分で、厚さ０．０２〜
０．２ｍｍの充実層として被覆し、その外層に高発泡ポ
リエチレン層を押出被覆することを特徴とする高発泡ポ
リエチレン絶縁電線の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法により製造された高
発泡ポリエチレン絶縁電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414916A JP2835472B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414916A JP2835472B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04229903A JPH04229903A (ja) | 1992-08-19 |
| JP2835472B2 true JP2835472B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=18523344
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2414916A Expired - Fee Related JP2835472B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2835472B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9142334B2 (en) | 2010-03-25 | 2015-09-22 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Foamed electrical wire and a method of producing the same |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6534119B1 (en) * | 1999-04-22 | 2003-03-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Wire and a process for its production |
| JP5500788B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2014-05-21 | 株式会社フジクラ | ケーブル |
| JP5483939B2 (ja) * | 2009-07-08 | 2014-05-07 | 三菱電線工業株式会社 | 発泡絶縁電線及び発泡絶縁同軸ケーブル |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4842314A (ja) * | 1971-10-01 | 1973-06-20 | ||
| JPS556969A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-18 | Toshiba Corp | Channel selecting device |
| JPS5585348A (en) * | 1978-11-17 | 1980-06-27 | Nakamuraya Co Ltd | Production of confectionery |
| JPS56118215A (en) * | 1980-02-21 | 1981-09-17 | Fujikura Ltd | Method of manufacturing high foamable insulated wire |
| JPS56147838A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-17 | Nippon Oil Co Ltd | Composition for forming insulation layer |
| JPS5719529A (en) * | 1980-07-09 | 1982-02-01 | Toshiba Corp | High-frequency heater |
| JPS604531B2 (ja) * | 1981-01-19 | 1985-02-05 | 日立電線株式会社 | 架橋高発泡絶縁電線の製造方法 |
| FR2528052B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1985-09-27 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions polymeres reticulees de l'ethylene et d'au moins une a-olefine, un procede pour leur preparation et leur application a la fabrication de cables pour le transport du courant electrique |
| JPS59152937A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-08-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン・α−オレフイン共重合体組成物 |
| US4508842A (en) * | 1983-03-29 | 1985-04-02 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymerization using supported vanadium catalyst |
| JPS59217906A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-08 | 昭和電線電纜株式会社 | 高発泡プラスチツクケ−ブルの製造方法 |
| JPS60180017A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | 三菱電線工業株式会社 | 高発泡体絶縁電線の製造方法 |
| JPS61363A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | 林原 健 | 電子治療器 |
| JPS61213238A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Nippon Yunikaa Kk | 難燃性ケーブル用ジャケット材料 |
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| JP2508128B2 (ja) * | 1987-09-09 | 1996-06-19 | 日立電線株式会社 | 発泡プラスチック絶縁電線の製造方法 |
| JPH0662817B2 (ja) * | 1988-05-06 | 1994-08-17 | ユニオン・カーバイド・コーポレーション | 優れた耐熱老化性を有するｖｌｄｐｅ基材組成物 |
| DE3816397A1 (de) * | 1988-05-13 | 1989-11-23 | Basf Ag | Elektrische kabel, die isolierungen auf basis von ehtylenpolymerisaten mit hoher widerstandsfaehigkeit gegenueber der bildung von wasserbaeumchen enthalten |
| US5034278A (en) * | 1988-07-28 | 1991-07-23 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Tree resistant compositions |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2414916A patent/JP2835472B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9142334B2 (en) | 2010-03-25 | 2015-09-22 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Foamed electrical wire and a method of producing the same |
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| JPH04229903A (ja) | 1992-08-19 |
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