JPS6391906A

JPS6391906A - 電線・ケ−ブル

Info

Publication number: JPS6391906A
Application number: JP23634586A
Authority: JP
Inventors: 長井　利之; 敏夫坂本; 小谷　邦雄; 谷口　清峰
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1986-10-06
Filing date: 1986-10-06
Publication date: 1988-04-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】即ち、本発明は、気相・低圧法で製造された密度が（Ｌ
９１０ｇ／−以下の直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体で被覆されることを特徴とする電線・ケーブルに
関するものである。

なお、本発明は、上記被覆材料に必要に応じて酸化防止
剤、着色剤、有機過酸化物、架橋促進剤等各種添加剤を
配合するものである。

本発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体と
は、エチレンが５０％以上、望ましくは７０％以上を占
め、α−オレフィンが炭素数３〜１２のものを言う。α
−オレフィンは、直鎖状または分岐状でよく、例えばプ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
ヘプテン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１
，４−メチルヘキセン−１，４−４−ジメチルペンテン
−１等がある。

本発明の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体はエ
チレンを少なくとも１種のＣ３〜ｃ１ｏ　　α−オレフ
ィンとともに気相中で約１０℃〜約１１５℃の温度にお
いて、（Ａ）（１）塩素、臭素又はよう素による三ハロゲン化
バ２ジウム（ａ）と該三ハロゲン化バナジウムが可溶で
ある液状の有機ルイス塩基である電子供与体（ｂ）との
反応生成物であるバナジウム化合物と（２）次式（ここでＭはほう素か又はＡｌＲ（３，−、）のいずれ
かであり、各Ｒはそれぞれアルキルであるが、ただしい
ずれのＲ基においても脂肪族炭素原子の総数は１４を越
えず、Ｘは塩素、！素又はよう素でらシ、ａは０．１又は２であり、ただしＭがほう素のときはａ
は３である）を有する変性剤と金シリカ又はアルミナから本質上なる固体不活性担体
上に担持させたものから本質上なる担持された先駆物質
と、（Ｊ３）次式ＡＩ　Ｒｓ（ここでＲは先に定鵜した通〕である）を有する助触媒
と、（Ｃ）次式Ｒ１ｂＣＸ１（４）（ここでＲ′　は水素又は非置換の若しくはハロゲン置
換された低級アルキルであり、ｘｌ　　はハロゲンであ
り、ｂは０．１又は２である）含有する促進剤を含む触媒組成物と接触させることによって単量体を重
合させることからなるポリエチレンの製造法で製造され
たものであり、特開昭５９−２５０００６号に詳細に説
明されている。

また、本発明の被覆材料には、必要に応じて、通常の酸
化防止剤、着色剤、有機過酷化物、架橋促進剤等の各種
の添加剤を配合することができる０本発明においては、
各種の成分を周知の手段、例えばバンバリー混練機など
で混合して被覆用組成物々なし、次いでこれをＮｍ・ケ
ーブルに周知の手段、例えば押出被覆によって被覆する
ととができる。

実施例以下、本発明を実施例によシ更に詳しく説明するが、本
発明はこれ等の実施例に制限されるものではない。

実施例１該発明の密度１９０５１１．／ｌ、メルトインデックス
１２．９７１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体１ＱＯｇ量部にカーポンプ２ツク（Ｌ５重量部を
配合した組成物を断面積６０−の硬銅よシ線上に、２０
鵡の厚さに押出被覆を行い、被覆ｉ！線を作製した。な
お、押出被覆の際、硬銅よ）Ｉｓの予熱は行わなかった
。

比較のため上記と同一の条件で、密度α９２０！ｉ／ゴ
、メルトインデックスｔｏ、９／１０分のＨＰ−ＬＤＰ
Ｅ被覆の電線を作製し、両者の被覆層から厚さｔＱｓｓ
、巾ａＯＷの試片を切取シ、伸びと低温魔性を測定した
。

（比較）直鎖状エチレン−α−ＨＰ−ＬＤＰＥオレフィン被覆電線　　　　　　　　被Ｎｔ線伸び、％
　　　　　　　　５１０　　　　　　　　１５０低温脆
性、’Ｃ−６１−２０（５０％破壊）上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体被公電線の被覆層は、優れた伸
びと低温脆性を有している。

実施例２該発明の密度α８９８Ｊ／ｄ、メルトインデックスα５
．ｐ／１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体１００ｆｉ、Ｑ部にカーボンブラック３重量部を配合
した組成物を、直径１０．６ｆＮの芯線（０，６６ｙｍ
のポリエチレン被覆線５０対よシ成る）の上にジャケッ
トとしてｔ７鴎の厚さに押出被覆を行い、電話ケーブル
を作製した。比較のため上記と同一の条件で、密度α９
２０　／ｉ／ｌｄ、メルトインデックスα２５ｐ／ｆＱ
分のＨＰ　−ＬＤＰＥ被覆の電話ケーブルを作製し、両
ケーブルについて、低温衝撃試験を行い下表の結果を得
た。

−３００％　　　　　６０％低温衝撃試験は、ドライアイス全投入して所定の測定温
度に保ったエチルアルコールに２００鴎の長さに切断し
たケーブル試片を約１０分間浸した後取出して、直ちに
３フイートの高さから１ボンドの錘ｒｔケーブル試片上
に落下させ、亀裂発生を百分比で表示するものである。

上記の結果から判るよりに、該発明の直鎮状エチレン−
α−オレフィン共重合体をジャケットとしたケーブルは
、優れた低温衝撃性を有し、寒冷地に敷設するのに適し
ている。

実施例３該発明の密度（Ｌ９０８ｊｌ／ｍ／！、メルトインデッ
クスｃＬ７．ｆ／１０分の直鎖状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体を、断面覆工５ｔｓ２　の硬銅よシ線上に
、α８認の厚さに押出被覆を行い、被覆電線を作製し、
続いて３方向からｑ辱に１５メガジツドの電子線を照射
して被覆層を架橋させた。

比較のため上記と同一の押出被覆及び電子線照射条件で
、密度α９１８　ｊｉ／ｍｌ、メルトインデックスα３
ｇ／１０分のＨＰ−ＬＤＰＲ及びＶＡコモノマー５％、
メルトインデックスα５ｇ／１０分のＥＶ人被被覆電線
を作製し、３種の被覆電線について、ゲル分率の測定及
び硬銅よ）線の変色の有無の観察を行い、次表の結果を
得た。

硬銅よυ線の　　なし　　　なし　あシ変色の有無浸漬して溶触部を抽出し、ゲル（不溶分）金１００分率
で表わす。

上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体被覆電線は、ＨＰ−ＬＤＰＥ　
　被覆電線よシも架橋効率が優れ、また硬銅よ）線の表
面を変色させない。

実施例４該発明の密度α９０１　ｉ／ｌｄ、メルトインデックス
（Ｌ３ｐ／１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体１００ｉｉ部に、ビニルトリメトキシシラン（商
品名Ａ−１７ｊ、日本ユニカー製）３重量部、ジクミル
パーオキサイド（商品名ハークミルＤ１日本油脂製）（
Ｌ２重量部及びジブチル錫ジラウレー）ＣＬＺｊ！ｉｉ
部を高速攪拌器で充分混合し、直ちに１８０°Ｃの温度
で断面覆工５　［２の硬銅線上に１１８ｆｌの厚さに押
出被覆を行なう。

以上の操作で、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体にビニルトリメトキシシランをグラフト結合させた被
覆電線が得られる。このものを空気中に１〜２週間放置
、或は４０〜７０°Ｃの温水中に２〜４日間放置し、脱
アルコール縮合によシ水架橋させ、耐熱性が優れ、柔軟
性を保ち、且つ電気的損失の少ない被覆層が得られるが
、特性を測定するために、押出被覆後、直ちに被覆層を
鋼線より剥いで圧縮成形機にて所定の厚さの試片を１２
製し７０℃の温水に３日間浸漬して水架橋を行った後引
猥剛性率、耐屈曲性、誘電率、誘電正接を測定した。

なお、比較のため上記の同一の押出被覆条件で、酢酸ビ
ニルコポリマー１０％、メルトインデックス１３！ｉ／
１０分のＥＶＡの被覆電線を作製後、同様の方法で試片
を作製し上記と同一項目について性能を評価した。

耐屈曲性、屈曲数（注２）　　夷ΩＯＱ、Ｏ００７０Ｑ
、０００誘電率（ＩＭＨｚ）　　　　　　　　　　　２
．２５　　　　　　　２．５７誘電正ｉ（ＩＭＨｚ）　
　　　　　　　１１０００１２　　　　　　　（ＬＯＯ
４６体積固有抵抗、Ω−７ｍ　　　　ｔ６Ｘ１０１７　
　　　　　１Ａｘ１ｏ１５（２３℃、５０％ＲＨ）（注１）ＡＳＴＭ　Ｄ６５８に準拠した１％伸びにおけ
る（注２）厚さ１０鴎、巾１０鴎の試片を１分間３００
回１８０度の折曲げを行った場合の破損するまでの回数
。

上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体被覆電線の被覆層は、ＥＶＡＶ
覆ｍ線と比べて引張ｎ性率が大略同一であることから、
同程度の柔軟性を有するが、耐屈曲性が優れ、誘電率及
び誘２正接が小さいことから、高層波、高電圧における
電気的損失が小さく、また体積固有抵抗が大きいことか
ら、漏れ電流が少ない。

以上説明したように、本発明は密度α９１０Ｉ／−以下
の気相・低圧法で製造された直鎮状エチレン−α−オレ
フィン共重合体で被覆した電、砿・ケーブルに関するも
のであり、低温衝撃性、柔軟性、金属腐食性、電気的性
質の優れた性能が付与されるものであり、その工業的価
値は極めて大なるものがある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）密度が０．９１０ｇ／ｍｌ以下である気相・低圧
法で製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体で被覆する電線・ケーブルにおいて、前記直鎖状エチ
レン−α−オレフィン共重合体がエチレンを少なくとも
１種のＣ＿３〜Ｃ＿１＿０α−オレフィンとともに気相
中で約１０℃〜約１１５℃の温度において、（Ａ）（１）塩素、臭素又はよう素による三ハロゲン化
パラジウム（ａ）と該三ハロゲン化バナジウムが可溶で
ある液状の有機ルイス塩基である電子供与体（ｂ）との反応生成物であるバナジウ
ム化合物と
（２）次式ＭＸａ（ここでＭはほう素か又はＡｌＲ＿（＿３＿−＿ａ＿）
のいずれかであり、各Ｒはそれぞれアルキルであるが、ただしいずれのＲ基においても脂肪族炭素原子の総数は１４を越えず、Ｘは塩素、臭素又はよう素であり、ａは０、１又は２であり、ただしＭがほう素のときはａは３である）を有する変性剤とをシリカ又はアルミナから本質上なる固体不活性担体上に担持させたものから本質上なる担持された先駆物質と、
（３）次式ＡｌＲ＿３（ここでＲは先に定義した通りである）を有する助触媒と、（Ｃ）次式Ｒ＾１＿ｂＣＸ＾１＿（＿４＿−＿ｂ＿）（ここでＲ＾１は水素又は非置換の若しくはハロゲン置
換された低級アルキルであり）Ｘ＾１はハロゲンであり、ｂは０、１又は２である）を有する促進剤を含む触媒組成物と接触させることによって単量体を重
合させることからなる製造法で製造されたものであるこ
とを特徴とする電線・ケーブル。