JP3467921B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物とそれを用いた絶縁電線および熱収縮チューブ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ポリオレフィン
系樹脂組成物と、それを用いた絶縁電線および熱収縮チ
ューブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】絶縁電線は、合成樹脂を、押出成形等に
よって導体表面に被覆して絶縁被覆を形成することで製
造される。また上記絶縁被覆は、加熱下で外力を受けた
際に変形して絶縁性が低下したり、あるいは導体の短絡
が発生したりするのを防止すべく、その耐熱変形性を向
上するために、導体表面への被覆後に、電子線の照射に
よって架橋処理される。

【０００３】一方、電線接続部等の被覆に用いられる熱
収縮チューブは、押出成形等によって製造した合成樹脂
製のチューブを、熱収縮性（ヒートセット性）を付与す
るために電子線の照射によって架橋処理した後、加熱下
で径方向に拡大させ、次いでこの拡大状態を維持しつつ
急冷することで製造される。また上記架橋処理には、熱
収縮して電線接続部等を被覆した状態での、チューブの
耐熱変形性を向上する目的もある。

【０００４】上記絶縁被覆や熱収縮チューブの材料であ
る合成樹脂としては種々のものが使用可能であるが、と
くに耐油性、耐薬品性、低温特性等が要求される絶縁被
覆や熱収縮チューブの材料としては、ポリオレフィン系
樹脂が好適に使用される。上記ポリオレフィン系樹脂と
しては、たとえば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）等の他、樹脂に柔軟性を付与す
べくα−オレフィン以外の他のモノマーを導入した、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エ
チレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の共重合体も好適
に使用される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来のポリオレフ
ィン系樹脂はいずれも、前記の各特性にすぐれるため、
汎用の絶縁電線や熱収縮チューブには広く使用される
が、汎用よりも一段上の、より高い耐熱変形性が要求さ
れる用途の絶縁被覆や熱収縮チューブには使用できない
という問題があった。

【０００６】一般に樹脂は、電子線の照射線量を増加さ
せると架橋密度が高くなって、耐熱変形性が向上するこ
とが知られている。ポリオレフィン系樹脂もその例外で
はないが、前述した従来のポリオレフィン系樹脂の多く
は、本質的に、電子線の照射線量に対応する架橋密度が
低いため、電子線の照射線量を通常レベルよりも増加さ
せることによる耐熱変形性向上の効果に限界があり、そ
のため、かかる従来のポリオレフィン系樹脂からなる絶
縁被覆や熱収縮チューブは、より高度な耐熱変形性が要
求される用途には使用できないのである。

【０００７】また、従来のポリオレフィン系樹脂のうち
ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ等は、電子線の照射線量を通常
レベルより増加させても、上記のように耐熱変形性があ
まり向上しないだけでなく、かえって柔軟性が低下する
ため、たとえば絶縁電線の場合は狭い場所への配線作業
等が容易でなくなって、いわゆる電線のとり回し性が低
下し、また熱収縮チューブの場合は狭い場所での被覆作
業等が容易でなくなったり、あるいは電線等に対する追
従性が低下したりするという問題があった。この問題
は、樹脂に柔軟性を付与すべく他のモノマーを導入した
共重合体のうち、上記他のモノマーの割合が少ないもの
に、通常レベルより多量の電子線を照射した場合にも同
様に発生する。

【０００８】さらに上記共重合体のうちＥＭＡ、ＥＥ
Ａ、ＥＶＡ等の、分子中に極性基を有するものは、当該
極性基の作用によって誘電率が上昇するため、これを絶
縁被覆や熱収縮チューブに用いた場合には、もれ電流が
発生するおそれもあった。なお従来のポリオレフィン系
樹脂のうち、上記のように分子中に極性基を有するもの
は、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）等の多官
能のモノマーを架橋剤として配合すれば、電子線照射時
の架橋密度を向上できることが知られているが、架橋剤
は誘電率の低下には関与しないため、上記極性基の作用
による誘電率の上昇と、それにともなうもれ電流発生の
おそれは、依然として解決されないままであった。また
架橋剤の配合によって、上記のように架橋密度は向上す
るものの、それにともなって樹脂の柔軟性が大きく低下
するおそれもあった。

【０００９】また上記ＴＡＩＣ等の架橋剤はＥＰＤＭの
架橋にも寄与するが、ＥＰＤＭ自体の架橋密度が本来的
に低いため、架橋剤を通常のレベルで配合しても、耐熱
変形性向上の効果には依然として限界があった。また架
橋剤を通常のレベルより多量に配合した場合には、当該
架橋剤がブリートするという問題もあった。この発明の
目的は、従来のポリオレフィン系樹脂ではえられない高
い耐熱変形性を有し、かつ架橋後の柔軟性にすぐれると
ともに、もれ電流が発生するおそれもないポリオレフィ
ン系樹脂組成物と、それを用いた、より高い耐熱変形性
が要求される用途に使用できる絶縁電線および熱収縮チ
ューブを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の、この発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、電子線
の照射によって架橋されたものであって、ゲル分率が７
６％以上、セカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ² 以
下で、かつ誘電率が２．４以下であることを特徴として
いる。

【００１１】かかるこの発明のポリオレフィン系樹脂組
成物は、架橋密度の指標であるゲル分率が７６％以上と
なるように高度に架橋されているため、たとえば１３６
℃で５００ｇの荷重が加えられた際の加熱変形残率（加
熱変形後の寸法の、加熱変形前の寸法に対する百分率）
が４５％以上という高い耐熱変形性を示す。また上記ポ
リオレフィン系樹脂組成物は、上記のように高度に架橋
した状態でも、柔軟性の指標であるセカントモジュラス
値が１０ｋｇ／ｍｍ² 以下という柔軟なレベルを維持す
る。

【００１２】さらに上記ポリオレフィン系樹脂組成物
は、その誘電率が２．４以下であるため、もれ電流が発
生するおそれがない。よってこの発明のポリオレフィン
系樹脂組成物を絶縁被覆に用いた絶縁電線や、あるいは
この発明のポリオレフィン系樹脂組成物により形成した
熱収縮チューブは、高い耐熱変形性と柔軟性とをあわせ
持ち、しかももれ電流が発生するおそれのないものであ
り、より高い耐熱変形性が要求される用途において好適
に使用することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】まず、この発明のポリオレフィン
系樹脂組成物について説明する。この発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物は、前述したように、電子線の照射に
よって架橋されたもので、そのゲル分率が７６％以上、
セカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ² 以下で、かつ
誘電率が２．４以下に限定される。

【００１４】電子線の照射によって架橋されたポリオレ
フィン系樹脂組成物の、架橋密度を示すゲル分率が７６
％以上に限定されるのは、当該ゲル分率が７６％未満で
は、ポリオレフィン系樹脂組成物の架橋密度が充分でな
く、前述したように、１３６℃で５００ｇの荷重が加え
られた際の加熱変形残率が４５％未満となって、耐熱変
形性が不十分となり、加熱下で外力を受けた際に変形し
やすくなるためである。

【００１５】なお上記加熱変形残率は、絶縁被覆や熱収
縮チューブの耐熱変形性を考慮すると、上記４５％以上
の範囲内でもとくに５０％以上であるのが好ましく、そ
れを達成するために、ポリオレフィン系樹脂組成物のゲ
ル分率は、上記範囲内でもとくに８０％以上であるのが
好ましく、８５％以上であるのがさらに好ましい。ま
た、電子線の照射によって架橋されたポリオレフィン系
樹脂組成物のセカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ²
以下に限定されるのは、上記セカントモジュラス値が１
０ｋｇ／ｍｍ² を超えた場合、当該ポリオレフィン系樹
脂組成物から形成される絶縁被覆や熱収縮チューブの柔
軟性が低下して、たとえば絶縁電線の場合はとり回し性
が低下し、熱収縮チューブの場合は狭い場所での被覆作
業等が容易でなくなったり、あるいは電線等に対する追
従性が低下したりするためである。

【００１６】なおセカントモジュラス値は、上記絶縁被
覆や熱収縮チューブのより一層の柔軟性を考慮すると、
上記範囲内でもとくに５ｋｇ／ｍｍ² 以下であるのが好
ましい。さらに、電子線の照射によって架橋されたポリ
オレフィン系樹脂組成物の誘電率が２．４以下に限定さ
れるのは、当該誘電率が２．４を超えると、ポリオレフ
ィン系樹脂により形成される絶縁被覆や熱収縮チューブ
にもれ電流が発生するためである。

【００１７】なお誘電率は、もれ電流発生の防止効果を
考慮すると、上記範囲内でもとくに２．２以下であるの
が好ましい。電子線の照射による架橋によって、上記の
各特性を満足するポリオレフィン系樹脂組成物を構成し
うるポリオレフィン系樹脂としては、これに限定されな
いがたとえば、特開平６−３０６１２１号公報、特表平
７−５００６２２号公報に開示された、弾性でかつ実質
的に線状であるポリオレフィン系樹脂が好適に使用され
る。

【００１８】かかる弾性でかつ実質的に線状であるポリ
オレフィン系樹脂は、たとえばエチレンや炭素数３〜２
０程度のα−オレフィンをいずれか１種単独で、あるい
はエチレンと、炭素数３〜２０程度のα−オレフィンと
を２種以上併用して、メタロセン等の金属配位錯体と活
性化共触媒とを含む触媒組成物の存在下で重合させるこ
とにより製造されるもので、その主鎖を構成する炭素原
子１０００個当り０．０１〜３個、好ましくは０．０１
〜１個、より好ましくは０．５〜１個の割合で、炭素数
６以上の長分岐鎖を有するものである。

【００１９】上記のポリオレフィン系樹脂は、高分岐低
密度ポリエチレン（通常のＬＤＰＥ）に似た加工性を有
するとともに、エチレンとα−オレフィンとをチーグラ
ー触媒によって重合させた不均一線状重合体（たとえば
Ｌ−ＬＤＰＥ等）と同程度の強度と靱性を備えており、
しかも前記のように、ＬＤＰＥやＬ−ＬＤＰＥ、あるい
は上記Ｌ−ＬＤＰＥと同様に、エチレンとα−オレフィ
ンとをチーグラー触媒によって重合させたＶＬＤＰＥ等
とは全く違った構造を有している。

【００２０】上記の、弾性でかつ実質的に線状であるポ
リオレフィン系樹脂の具体例としては、これに限定され
ないがたとえば、米国ダウケミカル社（ｔｈｅ Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製の商品名「ＡＦＦＩＮ
ＩＴＹ（アフィニティー）」シリーズ、および商品名
「ＥＮＧＡＧＥ（エンゲージ）」シリーズがあげられ
る。上記両シリーズはともに、エチレンと１−オクテン
との共重合体であり、それぞれ、オクテン分の割合の違
い等によって種々のグレードのものが提供されている。

【００２１】そのうち、この発明にとくに好適に使用さ
れるものとしては、たとえば商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹ
ＰＦ１１４０〔オクテン分１４．５重量％、メルトイン
デックス（ＭＩ）値１．６、密度０．８９５〕、ＡＦＦ
ＩＮＩＴＹ ＰＬ１８８０〔オクテン分１２重量％、メ
ルトインデックス（ＭＩ）値１、密度０．９０２〕、Ｅ
ＮＧＡＧＥ ＣＬ８００１〔オクテン分２５重量％、メ
ルトインデックス（ＭＩ）値０．５、密度０．８６
８〕、ＥＮＧＡＧＥ ＣＬ８００２〔オクテン分２４重
量％、ＭＩ値１、密度０．８７０〕、ＥＮＧＡＧＥ Ｃ
Ｌ８００３〔オクテン分１８重量％、ＭＩ値１、密度
０．８８５〕等があげられる。これらのポリオレフィン
系樹脂はＭＩ値が低く加工性にすぐれるため、絶縁電線
や熱収縮チューブの製造が容易である。またこれらのポ
リオレフィン系樹脂は、比較的低密度であるため絶縁電
線や熱収縮チューブを軽量化できるという利点もある。

【００２２】上記の、弾性でかつ実質的に線状であるポ
リオレフィン系樹脂は、前記のようにエチレンおよびα
−オレフィンを原料としており、分子中に極性基を有し
ないため、誘電率が２．４以下という低誘電率を示す。
また上記ポリオレフィン系樹脂は、後述する実施例の記
載からも明らかなように、電子線の照射線量を、通常レ
ベルである１００ｋＧｙの２倍の２００ｋＧｙ以上とす
ることで、前述したゲル分率７６％以上の高い架橋密度
に架橋させ、かつその際の加熱変形残率を４５％以上と
することが可能である。しかも上記ポリオレフィン樹脂
は、上記のような高架橋状態でも、セカントモジュラス
値が１０ｋｇ／ｍｍ² 以下であって、柔軟性にすぐれて
いる。

【００２３】つぎに、この発明の絶縁電線について説明
する。この発明の絶縁電線は、導体の表面に、上記この
発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるか、または
上記ポリオレフィン系樹脂組成物を含み、かつ難燃性が
付与された絶縁被覆が形成されたものである。ここでい
うポリオレフィン系樹脂組成物を含み、かつ難燃性が付
与された絶縁被覆とは、この発明のポリオレフィン系樹
脂組成物をベースポリマーとし、従来公知の種々の添加
剤が配合されて難燃性が付与された絶縁被覆を指す。

【００２４】導体としては、銅、軟銅、銀、ニッケルめ
っき軟銅、すずめっき軟銅等の、従来公知の導体材料か
らなるものが、いずれも使用可能である。絶縁被覆に難
燃性を付与すべく配合される添加剤としては、これに限
定されないがたとえば酸化防止剤、難燃剤、充てん剤等
があげられる。これら添加剤の配合量は、従来と同程度
でよい。

【００２５】こられの添加剤を配合すると絶縁被覆は、
誘電率が若干上昇し、かつ柔軟性がわずかに低下する傾
向を示すが、従来のポリオレフィン系樹脂において同じ
配合を実施した場合よりも誘電率は低く、柔軟性は良好
である。上記絶縁電線は、従来と同様にして製造するこ
とができる。すなわち電子線を照射して架橋する前のポ
リオレフィン系樹脂を含む成形材料を、押出成形等によ
って導体の表面に被覆した後、電子線を照射して上記ポ
リオレフィン系樹脂を架橋させればよい。

【００２６】絶縁電線における、絶縁被覆の厚みや導体
の径等はとくに限定されず、いずれも絶縁電線の規格等
に適合させた寸法とすればよい。上記この発明の絶縁電
線は、この発明のポリオレフィン系樹脂組成物により構
成された絶縁被覆を有するため、高い耐熱変形性を有す
るとともに、柔軟でとり回し性がよく、しかも誘電率が
低くもれ電流が発生しないという、すぐれた特性を有し
ている。

【００２７】つぎに、この発明の熱収縮チューブについ
て説明する。この発明の熱収縮チューブは、前記この発
明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるか、または上
記ポリオレフィン系樹脂組成物を含み、かつ難燃性が付
与されたものである。ここでいう、ポリオレフィン系樹
脂組成物を含み、かつ難燃性が付与された熱収縮チュー
ブは、この発明のポリオレフィン系樹脂組成物をベース
ポリマーとし、従来公知の種々の添加剤が配合されて難
燃性が付与されたものである。

【００２８】チューブに難燃性を付与すべく配合される
添加剤としては、先の絶縁電線において例示したのと同
様の添加剤があげられる。これら添加剤の配合量は、従
来と同程度でよい。こられの添加剤を配合すると熱収縮
チューブは、誘電率が若干上昇し、かつ柔軟性がわずか
に低下する傾向を示すが、従来のポリオレフィン系樹脂
において同じ配合を実施した場合よりも誘電率は低く、
柔軟性は良好である。

【００２９】上記熱収縮チューブは、従来と同様にして
製造することができる。すなわち電子線を照射して架橋
する前のポリオレフィン系樹脂を含む成形材料を、押出
成形等によってチューブ状に成形した後、このチューブ
に電子線を照射してポリオレフィン系樹脂を架橋させ
る。つぎに上記チューブを、ポリオレフィン系樹脂の融
点以上の温度で加熱しつつ、その内部に圧縮空気を送り
込む等してチューブを所定の径に膨らませた後、速やか
に冷却すると熱収縮チューブが製造される。

【００３０】上記熱収縮チューブは、この発明のポリオ
レフィン系樹脂組成物により構成されるため柔軟であ
り、狭い場所での被覆作業等が容易であるとともに、電
線等に対する追従性がよい。また上記熱収縮チューブ
は、前述したように架橋密度が高いので、ポリオレフィ
ン系樹脂の融点以上に加熱して熱収縮させる際の収縮応
力が高く、したがって電線接続部等に、従来の熱収縮チ
ューブよりも高い締めつけ力で密着することができる。
しかも熱収縮後のチューブは、高い耐熱変形性を有する
とともに、誘電率が低くもれ電流が発生しないという、
すぐれた特性を有している。

【００３１】

【実施例】以下にこの発明を、実施例、比較例に基づい
て説明する。 実施例１ 押出成形機（３０ｍｍφ）を用いて、外径０．８１ｍｍ
φの導体の表面に、エチレン−１−オクテン共重合体
（ＥＯ、前出の商品名「ＥＮＧＡＧＥ ＣＬ８００
３」、オクテン分１８重量％）からなる、厚み０．４ｍ
ｍの絶縁被覆を形成した。

【００３２】そして上記絶縁被覆に、電子線加速器を用
いて、加速電圧１．５ＭＶの条件で電子線を照射して架
橋させて、電子線の照射線量が２００ｋＧｙ、３００ｋ
Ｇｙおよび４００ｋＧｙである３種の絶縁電線を製造し
た。 実施例２ 絶縁被覆の材料として、オクテン分が１２重量％である
エチレン−１−オクテン共重合体（ＥＯ、前出の商品
名「ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１８８０」）を使用したこ
と以外は、実施例１と同様にして３種の絶縁電線を製造
した。 実施例３ 絶縁被覆の材料として、オクテン分が１４．５重量％で
あるエチレン−１−オクテン共重合体（ＥＯ、前出の
商品名「ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＦ１１４０」）を使用し
たこと以外は、実施例１と同様にして３種の絶縁電線を
製造した。 比較例１〜１０ 絶縁被覆の材料として下記のポリオレフィン系樹脂を使
用したこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ３
種ずつの絶縁電線を製造した。

【００３３】 比較例１：ＥＥＡ（エチルアクリレート分７重量％） 比較例２：ＥＥＡ（エチルアクリレート分１８重量
％） 比較例３：ＥＶＡ（酢酸ビニル分５重量％） 比較例４：ＥＶＡ（酢酸ビニル分１８重量％） 比較例５：ＥＭＡ（メチルアクリレート分１０重量
％） 比較例６：ＥＭＡ（メチルアクリレート分１８重量
％） 比較例７：ＬＤＰＥ（密度０．９１８） 比較例８：Ｌ−ＬＤＰＥ（密度０．９２） 比較例９：ＶＬＤＰＥ（密度０．８９） 比較例１０：ＥＰＤＭ（エチレン分７０重量％） 比較例１１ 絶縁被覆の材料として、前記比較例２で使用したのと同
じＥＥＡ９０重量部に、多官能モノマーであるＴＡＩ
Ｃ１０重量部を配合したものを使用したこと以外は、実
施例１と同様にして３種の絶縁電線を製造した。 比較例１２ 絶縁被覆の材料として、前記比較例１０で使用したのと
同じＥＰＤＭ９０重量部に、多官能モノマーであるＴＡ
ＩＣ１０重量部を配合したものを使用したこと以外は、
実施例１と同様にして３種の絶縁電線を製造した。

【００３４】上記各実施例、比較例で製造した絶縁電線
について、以下の各試験を行い、その特性を評価した。 ゲル分率測定 実施例、比較例で製造したそれぞれ３種の絶縁電線から
絶縁被覆をはく離して長さ１００ｍｍの試験片を作製
し、その重量を抽出前重量（ｇ）として秤量した。つぎ
にこの試験片を、液温を１３０℃に保持した、上記抽出
前重量の約５０倍量のキシレンに２４時間、浸漬した
後、上記液をろ過し、ろ紙上に残ったゲル分を８０℃で
２４時間乾燥してキシレンを除去した。そして上記ゲル
分の乾燥後の重量を抽出乾燥後重量（ｇ）として秤量し
て、この抽出乾燥後重量（ｇ）と前記抽出前重量（ｇ）
とから下記式によりゲル分率（％）を求め、絶縁被覆の
架橋密度を評価した。

【００３５】

【数１】

【００３６】誘電率測定 実施例、比較例で製造したそれぞれ３種の絶縁電線のう
ち、電子線の照射線量が４００ｋＧｙのものについて、
絶縁被覆の外周に幅５ｃｍのすず箔を巻きつけた。そし
てこのすず箔と電線の導体との間の誘電率（ε）を、イ
ンピーダンスアナライザ（横河ヒューレットパッカード
社製の４２６２Ａ ＬＣＲ ＭＥＴＥＲ）を用いて、１
ｋＨｚ、５００Ｖの条件で測定して、絶縁被覆の電気特
性を評価した。 セカントモジュラス値測定 実施例、比較例で製造したそれぞれ３種の絶縁電線のう
ち、電子線の照射線量が４００ｋＧｙのものから絶縁被
覆をはく離して長さ１００ｍｍの試験片を作製した。そ
してこの試験片を、インストロン引張試験機を用いて引
張速度５０ｍｍ／分の速度で長さ方向に引っ張った際の
２％伸長時の抗張力を測定し、それを５０倍してセカン
トモジュラス値（ｋｇ／ｍｍ² ）を求めて、絶縁被覆の
柔軟性を評価した。 耐熱変形性試験 実施例、比較例で製造したそれぞれ３種の絶縁電線の外
径を加熱変形前外径（ｍｍ）として測定した後、１３６
℃で６０分間、加熱した。次に、上記加熱直後の絶縁電
線を平盤上に載置し、その上に直径９．５ｍｍφの金属
棒を直交するように重ねて、荷重５００ｇで６０分間、
加圧した後、絶縁電線の、金属棒と平盤とで挟まれて変
形した部分の短径方向の寸法を加熱変形後外径（ｍｍ）
として測定した。そして、上記加熱変形前外径（ｍｍ）
および加熱変形後外径（ｍｍ）と、導体の外径（ｍｍ）
とから、下記式により絶縁電線の加熱変形残率（％）を
求めて、絶縁被覆の耐熱変形性を評価した。

【００３７】

【数２】

【００３８】以上の結果を、実施例、比較例で使用した
架橋前の樹脂の、加熱温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
におけるメルトインデックス値（ＭＩ値、ｇ／１０
分）、および密度の測定結果とともに、表１〜表４に示
す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】上記各表に示した実施例、比較例のうち、
ポリオレフィン系樹脂としてＥＥＡ、ＥＶＡ、Ｅ
ＭＡを使用した比較例１，２，４〜６の絶縁電線は
いずれも、電子線の照射線量を４００ｋＧｙまで増加さ
せてもゲル分率が７６％に達せず、また加熱変形残率も
低いことから、耐熱変形性が不十分であることがわかっ
た。また上記各比較例の絶縁電線はいずれも、分子中の
極性基の影響によって誘電率が高く、もれ電流が発生す
るおそれが高いものであることもわかった。さらに各比
較例のうち、極性基を有するモノマーの割合が少ないＥ
ＥＡ、ＥＭＡを使用した比較例１，５の絶縁電線
は、セカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ² を超えて
おり、柔軟性が不十分であることもわかった。

【００４４】また、ポリオレフィン系樹脂としてＥＶＡ
を使用した比較例３の絶縁電線は、電子線の照射線量
を３００ｋＧｙまで増加させると加熱変形残率が４５％
に達し、さらに４００ｋＧｙまで増加させるとゲル分率
が７６％を超えることから、耐熱変形性については、電
子線の照射線量を増加することで十分に改善できるが、
セカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ² を超えること
から、柔軟性の点で不十分であり、しかも誘電率が高い
ことから、もれ電流が発生するおそれが高いものである
ことがわかった。

【００４５】ポリオレフィン系樹脂としてＬＤＰＥ、Ｌ
−ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＰＤＭを使用した比較例７
〜１０の絶縁電線はいずれも、分子中に極性基を有しな
いため誘電率が低く、もれ電流が発生するおそれはなか
ったが、いずれも、電子線の照射線量を４００ｋＧｙま
で増加させてもゲル分率が７６％に達せず、また加熱変
形残率も低いことから、耐熱変形性が不十分であること
がわかった。また上記各比較例のうちＬＤＰＥ、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥを使用した比較例７，８の絶縁電線はいずれも、
セカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ² を超えてお
り、柔軟性が不十分であることもわかった。

【００４６】ポリオレフィン樹脂として比較例２で使用
したのと同じＥＥＡを使用し、かつ架橋剤としてのＴ
ＡＩＣを配合した比較例１１の絶縁電線は、電子線の照
射線量が２００ｋＧｙの段階ですでにゲル分率が７６％
を超え、さらに４００ｋＧｙまで増加させると加熱変形
残率が４５％を超えることから、耐熱変形性について
は、電子線の照射線量を増加することで十分に改善でき
るが、誘電率が高いことから、もれ電流が発生するおそ
れが高いものであることがわかった。また上記比較例１
１と先の比較例２とを比べると、ゲル分率の増加量に比
してセカントモジュラス値が著しく増加しており、ＴＡ
ＩＣの配合によって柔軟性が大きく低下することがわか
った。

【００４７】また上記ＴＡＩＣを、比較例１０で使用し
たのと同じＥＰＤＭに配合した比較例１２の絶縁電線
は、柔軟性および誘電率については問題ないが、電子線
の照射線量を４００ｋＧｙまで増加させてもゲル分率が
７６％に達せず、また加熱変形残率も低いことから、耐
熱変形性が不十分であることがわかった。これに対し、
実施例１〜３の絶縁電線はいずれも、電子線の照射線量
が２００ｋＧｙの段階ですでにゲル分率が７６％を超え
ているとともに、加熱変形残率が４５％を超えているこ
とから、耐熱変形性にすぐれることが確認された。また
上記各実施例の絶縁電線はいずれも、セカントモジュラ
ス値が１０ｋｇ／ｍｍ² 以下であることから、高い柔軟
性を有しており、とり回し性が良好であることも確認さ
れた。さらに上記各実施例の絶縁電線はいずれも誘電率
が低いことから、もれ電流が発生するおそれのないもの
であることも確認された。

【００４８】

【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明によれ
ば、従来のポリオレフィン系樹脂ではえられない高い耐
熱変形性を有し、かつ架橋後の柔軟性にすぐれるととも
に、もれ電流が発生するおそれもないポリオレフィン系
樹脂組成物と、それを用いた、上記各特性にすぐれるた
め、より高い耐熱変形性が要求される用途に使用できる
絶縁電線および熱収縮チューブがえられる。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子線の照射によって架橋されたポリオレ
   フィン系樹脂組成物であって、ゲル分率が７６％以上、
   セカントモジュラス値が１０ｋｇ／ｍｍ² 以下で、かつ
   誘電率が２．４以下であることを特徴とするポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】導体表面に、請求項１記載のポリオレフィ
   ン系樹脂組成物からなる絶縁被覆が形成されていること
   を特徴とする絶縁電線。
3. 【請求項３】導体表面に、請求項１記載のポリオレフィ
   ン系樹脂組成物を含み、かつ難燃性が付与された絶縁被
   覆が形成されていることを特徴とする絶縁電線。
4. 【請求項４】請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成
   物からなることを特徴とする熱収縮チューブ。
5. 【請求項５】請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成
   物を含み、かつ難燃性が付与されていることを特徴とす
   る熱収縮チューブ。