JP2796605B2 - Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 - Google Patents
Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法Info
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- JP2796605B2 JP2796605B2 JP32172990A JP32172990A JP2796605B2 JP 2796605 B2 JP2796605 B2 JP 2796605B2 JP 32172990 A JP32172990 A JP 32172990A JP 32172990 A JP32172990 A JP 32172990A JP 2796605 B2 JP2796605 B2 JP 2796605B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用の有機光導電性材料として有用
な、１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘導体を製造
するための中間原料として有用なＮ−アセチル−Ｎ−ア
リール−１−アミノピレン誘導体及び、Ｎ−アリール−
１−アミノピレン誘導体、並びにそれら中間原料化合物
及び１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘導体の新規
な製造方法に関する。
な、１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘導体を製造
するための中間原料として有用なＮ−アセチル−Ｎ−ア
リール−１−アミノピレン誘導体及び、Ｎ−アリール−
１−アミノピレン誘導体、並びにそれら中間原料化合物
及び１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘導体の新規
な製造方法に関する。
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機
光導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第3,18
0,730号）、ベンジジン化合物（米国特許第3,265,496、
特公昭39−11546号公報、特開昭53−27033号公報）等の
ような数多くの提案がなされている。
光導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第3,18
0,730号）、ベンジジン化合物（米国特許第3,265,496、
特公昭39−11546号公報、特開昭53−27033号公報）等の
ような数多くの提案がなされている。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の
感光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電
せしめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選
択的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜
像部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を
形成するようにした画像形成法の一つである。このよう
な電子写真方式における感光体に要求される基本的な特
性としては、１）暗所において適当な電位に帯電される
こと、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）
光照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げ
られる。
感光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電
せしめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選
択的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜
像部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を
形成するようにした画像形成法の一つである。このよう
な電子写真方式における感光体に要求される基本的な特
性としては、１）暗所において適当な電位に帯電される
こと、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）
光照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げ
られる。
しかしながら、従来の光導電性有機材料は、これらの
要求を必ずしも満足していないのが実状である。
要求を必ずしも満足していないのが実状である。
一方、本発明者らは、特願平２−2137号、特願平２−
139号において、１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘
導体が上記諸条件を満たす極めて有用な有機光導電性材
料であることを見い出した。このものは、１−アミノピ
レンとハロゲン化アリール誘導体とを反応させることに
より容易に製造することができるが、原料である１−ア
ミノピレンは、変異原料試験（Amesテスト）において、
陽性であることが知られており〔B.N.Ames etal.,Proc.
Natl. Acad.Sci.U.S.A.,72,5138（1975）〕、上記製造
方法は安全性という点で重大な問題をかかえている。
139号において、１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘
導体が上記諸条件を満たす極めて有用な有機光導電性材
料であることを見い出した。このものは、１−アミノピ
レンとハロゲン化アリール誘導体とを反応させることに
より容易に製造することができるが、原料である１−ア
ミノピレンは、変異原料試験（Amesテスト）において、
陽性であることが知られており〔B.N.Ames etal.,Proc.
Natl. Acad.Sci.U.S.A.,72,5138（1975）〕、上記製造
方法は安全性という点で重大な問題をかかえている。
本発明の目的は、前記１−アミノピレンを用いること
なく、有機光導電性材料として有用な１−N,N−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体を製造するための中間原料化
合物であるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体及びＮ−アリール−１−アミノピレン誘導
体、並びにそれら中間原料化合物及び１−N,N−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体の新規な製造方法を提供する
ことにある。
なく、有機光導電性材料として有用な１−N,N−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体を製造するための中間原料化
合物であるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体及びＮ−アリール−１−アミノピレン誘導
体、並びにそれら中間原料化合物及び１−N,N−ジアリ
ール−アミノピレン誘導体の新規な製造方法を提供する
ことにある。
本発明によれば、 （１）下記一般式（Ｉ） （Arは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体 （２）下記一般式（II） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体 （３）下記一般式（III） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アセチルアミノアリール誘導体と下記一
般式（IV） （Ｘは臭素もしくはヨウ素を表わす。） で示される１−ハロゲンピレンとを反応させることを特
徴とする下記一般式（Ｉ） （Arは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体の製造法 （４）下記一般式（Ｉ） （Arは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体を加水分解することを特徴とする下記一般式
（II） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体の製
造法。
レン誘導体 （２）下記一般式（II） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体 （３）下記一般式（III） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アセチルアミノアリール誘導体と下記一
般式（IV） （Ｘは臭素もしくはヨウ素を表わす。） で示される１−ハロゲンピレンとを反応させることを特
徴とする下記一般式（Ｉ） （Arは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体の製造法 （４）下記一般式（Ｉ） （Arは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体を加水分解することを特徴とする下記一般式
（II） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体の製
造法。
（５）下記一般式（II） （Arは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体の製
造法と下記一般式（Ｖ） Ar1−Ｘ （Ｖ） （式中、Ar1はArと同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ素を表
わす。） で示されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（VI） （式中、Ar,Ar1は前記と同じ、但し夫々同一でも異なっ
ていてもよい。） で示される１−N,N−ジアリールアミノピレン誘導体の
製造法が提供される。
造法と下記一般式（Ｖ） Ar1−Ｘ （Ｖ） （式中、Ar1はArと同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ素を表
わす。） で示されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（VI） （式中、Ar,Ar1は前記と同じ、但し夫々同一でも異なっ
ていてもよい。） で示される１−N,N−ジアリールアミノピレン誘導体の
製造法が提供される。
前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（Ｖ）及び（V
I）におけるAr、Ar1の具体例としては、フェニル基、ビ
フェニル基、ターフェニル基の非縮合炭素環式の芳香族
基、及び縮合多環式炭化水素基が挙げられる。ここで縮
合多環式炭化水素基としては、ナフチル基、フレオレニ
ル基、アセナフテニル基、アントリル基、ピレニル基、
フェナントリル基、クリセニル基、フルオランテニル基
などが挙げられる。また、これらは置換基を有していて
もよく、これらの置換基として以下のものが挙げられ
る。アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの低級アルキル基が、またアルコキシ
基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などの低級アルコキシ基が挙げられる。更に、
アルキル基及びアルコキシ基における置換基としては、
フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基などが挙げられ、またフェニル基における置換基
としては、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など）、低級アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基など）及びハロゲン原子（例えば臭素、塩素、
フッ素など）が挙げられる。
I）におけるAr、Ar1の具体例としては、フェニル基、ビ
フェニル基、ターフェニル基の非縮合炭素環式の芳香族
基、及び縮合多環式炭化水素基が挙げられる。ここで縮
合多環式炭化水素基としては、ナフチル基、フレオレニ
ル基、アセナフテニル基、アントリル基、ピレニル基、
フェナントリル基、クリセニル基、フルオランテニル基
などが挙げられる。また、これらは置換基を有していて
もよく、これらの置換基として以下のものが挙げられ
る。アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの低級アルキル基が、またアルコキシ
基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などの低級アルコキシ基が挙げられる。更に、
アルキル基及びアルコキシ基における置換基としては、
フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基などが挙げられ、またフェニル基における置換基
としては、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など）、低級アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基など）及びハロゲン原子（例えば臭素、塩素、
フッ素など）が挙げられる。
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−アセチ
ル−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体は新規物質
であり、このものは、前記一般式（III）で示されるＮ
−アセチル−アミノアリール誘導体と前記（IV）で示さ
れる１−ハロゲノピレンを反応させることにより、又、
本発明に係る前記一般式（VI）で示される１−N,N−ジ
アリール−アミノピレン誘導体は、前記一般式（II）で
示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体と前記
一般式（Ｖ）で示されるハロゲン化アリール誘導体とを
反応させることにより、夫々製造することができ、これ
らの反応は、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅など
と、縮合反応中に生ずるハロゲン化水素を中和するのに
充分な量のアルカリ塩を加え、溶媒の存在下又は無溶媒
下、窒素雰囲気下、150〜250℃程度の温度において行な
うことができる。
ル−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体は新規物質
であり、このものは、前記一般式（III）で示されるＮ
−アセチル−アミノアリール誘導体と前記（IV）で示さ
れる１−ハロゲノピレンを反応させることにより、又、
本発明に係る前記一般式（VI）で示される１−N,N−ジ
アリール−アミノピレン誘導体は、前記一般式（II）で
示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体と前記
一般式（Ｖ）で示されるハロゲン化アリール誘導体とを
反応させることにより、夫々製造することができ、これ
らの反応は、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅など
と、縮合反応中に生ずるハロゲン化水素を中和するのに
充分な量のアルカリ塩を加え、溶媒の存在下又は無溶媒
下、窒素雰囲気下、150〜250℃程度の温度において行な
うことができる。
この場合、アルカリ塩としては、苛性ソーダ、苛性カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げるこ
とができる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、キノリン、N,N−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げ
ることができる。
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げるこ
とができる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、キノリン、N,N−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げ
ることができる。
又、前記一般式（II）で示されるＮ−アリール−１−
アミノピレン誘導体は前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−
アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体を適
当な溶媒中で酸もしくはアルカリにて加水分解すること
により製造することができる。この場合酸としては、塩
酸、硫酸などがアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどを挙げることができる。また反応溶媒
としてエタノール、プロパノール、ブタノール及びアミ
ルアルコールなどのアルコール類もしくはジオキサンテ
トラヒドロフランなどを挙げることができ、これらに水
を加え混合溶媒として用いてもよい。
アミノピレン誘導体は前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−
アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体を適
当な溶媒中で酸もしくはアルカリにて加水分解すること
により製造することができる。この場合酸としては、塩
酸、硫酸などがアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどを挙げることができる。また反応溶媒
としてエタノール、プロパノール、ブタノール及びアミ
ルアルコールなどのアルコール類もしくはジオキサンテ
トラヒドロフランなどを挙げることができ、これらに水
を加え混合溶媒として用いてもよい。
本発明の新規な中間原料物質は、１−N,N−ジアリー
ル−アミノピレン誘導体の原料物質として有用なもので
ある。またこの１−N,N−ジアリール−アミノ−ピレン
誘導体は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材とし
て極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によ
って光学的あるいは化学的に増感される。更にこのもの
は、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする、
所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてとり
わけ有用である。
ル−アミノピレン誘導体の原料物質として有用なもので
ある。またこの１−N,N−ジアリール−アミノ−ピレン
誘導体は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材とし
て極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によ
って光学的あるいは化学的に増感される。更にこのもの
は、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする、
所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてとり
わけ有用である。
上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、
クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、
ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサン
チン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、2,4,7−
トリニトロ−９−フルオレノン、2,4−ジニトロ−９−
フルオレノン等が挙げられる。
クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、
ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサン
チン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、2,4,7−
トリニトロ−９−フルオレノン、2,4−ジニトロ−９−
フルオレノン等が挙げられる。
また、有機顔料としてはシーアイピグメントブルー25
（CI No.21180）、シーアイピグメントレッド41（CI N
o.21200）、シーアイピグメントレッド３（CI No.4521
0）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー16（CI
No.74100）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバット
ブラウン５（CI No.73410）、シーアイバットダイ（CI
No.73030）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料
が挙げられる。また、セレン、セレン−テルル、硫化カ
ドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。
（CI No.21180）、シーアイピグメントレッド41（CI N
o.21200）、シーアイピグメントレッド３（CI No.4521
0）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー16（CI
No.74100）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバット
ブラウン５（CI No.73410）、シーアイバットダイ（CI
No.73030）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料
が挙げられる。また、セレン、セレン−テルル、硫化カ
ドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。
本発明に係る前記一般式（II）で示されるＮ−アリー
ル−１−アミノピレン誘導体と、前記一般式（Ｖ）で示
されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させる前記一
般式（VI）で示される１−N,N−ジアリール−アミノピ
レン誘導体の製造方法は、安全性の点で極めて有効であ
る。該１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘導体は光
導電性素材として有効に機能し、また染料やルイス酸な
どの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感される
ことから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等
として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を
二層に区分した、所謂機能分離型感光層における電荷輸
送物質として有用なものである。又、本発明に係る前記
一般式（Ｉ）で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−
１−アミノピレン誘導体、及び一般式（II）で示される
Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体は、光導電性材
料として有用な１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘
導体の新規な中間原料物質として極めて有用なものであ
る。
ル−１−アミノピレン誘導体と、前記一般式（Ｖ）で示
されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させる前記一
般式（VI）で示される１−N,N−ジアリール−アミノピ
レン誘導体の製造方法は、安全性の点で極めて有効であ
る。該１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘導体は光
導電性素材として有効に機能し、また染料やルイス酸な
どの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感される
ことから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等
として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を
二層に区分した、所謂機能分離型感光層における電荷輸
送物質として有用なものである。又、本発明に係る前記
一般式（Ｉ）で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−
１−アミノピレン誘導体、及び一般式（II）で示される
Ｎ−アリール−１−アミノピレン誘導体は、光導電性材
料として有用な１−N,N−ジアリール−アミノピレン誘
導体の新規な中間原料物質として極めて有用なものであ
る。
以下本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１ Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレンの製造 １−ヨードピレン3.28g（10.0mmol）、ｐ−アセトト
ルイジン1.49g（10.0mmol）、炭酸カリウム2.76g（20.0
mmol）銅粉0.64g及びニトロベンゼン20mlを207℃でエス
テル管にて共沸脱水しながら2.5時間撹拌した。室温ま
で放令した後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃
縮して得られた残渣をクロロホルムにて抽出し、これを
水洗３回おこない、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、
更に減圧濃縮して薄褐色結晶を得た。これをｎ−ヘキサ
ンにて３回結晶洗浄をして、薄褐色粉末の下式で表わさ
れるＮ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−
アミノピレン3.21g（収率91.8％）を得た。融点は134.5
〜135.5℃であった。元素分析値はC25H19NOとして下記
の通りであった。
ノピレンの製造 １−ヨードピレン3.28g（10.0mmol）、ｐ−アセトト
ルイジン1.49g（10.0mmol）、炭酸カリウム2.76g（20.0
mmol）銅粉0.64g及びニトロベンゼン20mlを207℃でエス
テル管にて共沸脱水しながら2.5時間撹拌した。室温ま
で放令した後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃
縮して得られた残渣をクロロホルムにて抽出し、これを
水洗３回おこない、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、
更に減圧濃縮して薄褐色結晶を得た。これをｎ−ヘキサ
ンにて３回結晶洗浄をして、薄褐色粉末の下式で表わさ
れるＮ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−
アミノピレン3.21g（収率91.8％）を得た。融点は134.5
〜135.5℃であった。元素分析値はC25H19NOとして下記
の通りであった。
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 実施値 85.76 5.32 3.86 計算値 85.93 5.48 4.01 この化合物の赤外吸収スペクトル図（KBr錠剤法）を
第１図に示す。
第１図に示す。
実施例２ 実施例１と同様な条件で、得られたＮ−アセチル−Ｎ
−フェニル−１−アミノピレンの化学構造式、融点及び
元素分析値を表−１に示す。またこの化合物の赤外吸収
スペクトる図（KBr錠剤法）を第２図に示す 実施例３ Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピ
レンの製造 Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−ア
ミノピレン18.00g、1,4−ジオキサン40mlの溶液に濃塩
酸40mlを加え83〜87℃の温度で60時間加熱撹拌をおこな
った。室温まで放冷した後、内容物を氷水にあけ、酢酸
エチルにて抽出し、有機層を水洗１回、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液にて１回洗浄、次いで水洗１回をおこな
い、硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃縮して、褐
色固体を得た。これをシリカゲルカラム処理〔溶離液；
トルエン〕し、エタノール／トルエン混合溶媒から再結
晶して、黄色葉状晶の下式で示されるＮ−（４−メチル
フェニル）−１−アミノピレン12.8g（収率81.0％）を
得た。融点は166.5〜167.0℃であった。元素分析値はC
23H17Nとして下記の通りであった。
−フェニル−１−アミノピレンの化学構造式、融点及び
元素分析値を表−１に示す。またこの化合物の赤外吸収
スペクトる図（KBr錠剤法）を第２図に示す 実施例３ Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピ
レンの製造 Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−ア
ミノピレン18.00g、1,4−ジオキサン40mlの溶液に濃塩
酸40mlを加え83〜87℃の温度で60時間加熱撹拌をおこな
った。室温まで放冷した後、内容物を氷水にあけ、酢酸
エチルにて抽出し、有機層を水洗１回、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液にて１回洗浄、次いで水洗１回をおこな
い、硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃縮して、褐
色固体を得た。これをシリカゲルカラム処理〔溶離液；
トルエン〕し、エタノール／トルエン混合溶媒から再結
晶して、黄色葉状晶の下式で示されるＮ−（４−メチル
フェニル）−１−アミノピレン12.8g（収率81.0％）を
得た。融点は166.5〜167.0℃であった。元素分析値はC
23H17Nとして下記の通りであった。
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 実測値 90.15 5.41 4.50 計算値 89.86 5.58 4.56 実施例４ 実施例３と同様な条件で得られたＮ−フェニル−１−
アミノピレンの化学構造式、融点及び元素分析値を表−
２に示す。またこの化合物の赤外吸収スペクトル図（KB
r錠剤法）を第３図に示す。
アミノピレンの化学構造式、融点及び元素分析値を表−
２に示す。またこの化合物の赤外吸収スペクトル図（KB
r錠剤法）を第３図に示す。
実施例５ Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（４−
メチルフェニル）−１−アミノピレンの製造 Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレン2.15
g（7.00mmol）、４−ヨードアニリール1.97g（8.40mmo
l）、炭化カリウム1.93g（14.00mmol）、銅粉0.44g及び
ニトロベンゼン20mlを窒素気流下、エステル管で共沸脱
水しながら、206℃で6.5時間撹拌した。室温まで放例し
た後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃縮して、
得られた残渣にクロロホルムを加え、クロロホルム層を
水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃
縮して暗褐色油状物を得た。これをシリカゲルカラム処
理〔溶離液；トルエン/n−ヘキサン（1:1）混合溶媒〕
し、Ｃ−ヘキサン/m−ヘキサン混合溶媒から再結晶して
黄色針状結晶の下式で示されるＮ−（４−メトキシフェ
ニル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレ
ン1.19g（収率41.2％）を得た。融点は155.5〜159.5で
あった。元素分析値はC30H23NOとして下記の通りであっ
た。
メチルフェニル）−１−アミノピレンの製造 Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレン2.15
g（7.00mmol）、４−ヨードアニリール1.97g（8.40mmo
l）、炭化カリウム1.93g（14.00mmol）、銅粉0.44g及び
ニトロベンゼン20mlを窒素気流下、エステル管で共沸脱
水しながら、206℃で6.5時間撹拌した。室温まで放例し
た後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃縮して、
得られた残渣にクロロホルムを加え、クロロホルム層を
水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃
縮して暗褐色油状物を得た。これをシリカゲルカラム処
理〔溶離液；トルエン/n−ヘキサン（1:1）混合溶媒〕
し、Ｃ−ヘキサン/m−ヘキサン混合溶媒から再結晶して
黄色針状結晶の下式で示されるＮ−（４−メトキシフェ
ニル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミノピレ
ン1.19g（収率41.2％）を得た。融点は155.5〜159.5で
あった。元素分析値はC30H23NOとして下記の通りであっ
た。
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 実測値 85.21 5.32 3.35 3.81 計算値 85.14 5.61 3.39 3.86 この化合物の赤外吸収スペクトル図（KBr錠剤法）を
第４図に示す。
第４図に示す。
実施例６〜10 実施例１と同様な条件で、１−N,N−ジアリールアミ
ノピレン誘導体を得た。用いたＮ−アリール−１−アミ
ノピレン誘導体及びハロゲン化アリール誘導体並びに得
られた１−N,N−ジアリールアミノピレン誘導体の化学
構造式、融点を表−３に示す。
ノピレン誘導体を得た。用いたＮ−アリール−１−アミ
ノピレン誘導体及びハロゲン化アリール誘導体並びに得
られた１−N,N−ジアリールアミノピレン誘導体の化学
構造式、融点を表−３に示す。
第１〜４図は、夫々実施例１、２、４及び５で得られた
Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレン、Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−１−アミノピ
レン、Ｎ−フェニル−１−アミノピレン及びＮ−（４−
メトキシフェニル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１
−アミノピレンの赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）
である。
Ｎ−アセチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−アミ
ノピレン、Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−１−アミノピ
レン、Ｎ−フェニル−１−アミノピレン及びＮ−（４−
メトキシフェニル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１
−アミノピレンの赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安達 浩 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式社リコー内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 233/16 G03G 5/06 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ） （Arは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体。 - 【請求項２】下記一般式（II） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体。
- 【請求項３】下記一般式（III） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アセチルアミノアリール誘導体と下記一
般式（IV） （Ｘは臭素もしくはヨウ素を表わす。） で示される１−ハロゲノピレンとを反応させることを特
徴とする下記一般式（Ｉ） （Arは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体の製造法。 - 【請求項４】下記一般式（Ｉ） （Arは前記と同じ。） で示されるＮ−アセチル−Ｎ−アリール−１−アミノピ
レン誘導体を加水分解することを特徴とする下記一般式
（II） （Arは前記と同じ） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体の製
造法。 - 【請求項５】下記一般式（II） （Arは置換もくは無置換のアリール基を表わす。） で示されるＮ−アリール−１−アミノピレン誘導体と下
記一般式（Ｖ） Ar1−Ｘ （Ｖ） （式中、Ar1はArと同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ素を表
わす。） で示されるハロゲン化アリール誘導体とを反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（VI） （式中、Ar,Ar1は前記と同じ、但し夫々同一でも異なっ
ていてもよい。） で示される１−N,N−ジアリールアミノピレン誘導体の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32172990A JP2796605B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32172990A JP2796605B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193852A JPH04193852A (ja) | 1992-07-13 |
| JP2796605B2 true JP2796605B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=18135793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32172990A Expired - Fee Related JP2796605B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | Ｎ―アリール―１―アミノピレン誘導体類及びそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796605B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495049A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compounds useful in electrophotographic photoreceptors |
| JPH07233106A (ja) * | 1994-02-23 | 1995-09-05 | Fuji Xerox Co Ltd | モノヨウ素化芳香族化合物の製造方法 |
| US7138555B2 (en) | 2004-04-20 | 2006-11-21 | Xerox Corporation | Process for preparing iodoaromatic compounds and using the same |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP32172990A patent/JP2796605B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04193852A (ja) | 1992-07-13 |
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