JP2780084B2 - 有機官能性基含有重合体の陽イオン架橋用開始剤、これらの開始剤を含有する架橋性ポリオルガノシロキサン基材組成物及び付着防止におけるかかる組成物の適用 - Google Patents

有機官能性基含有重合体の陽イオン架橋用開始剤、これらの開始剤を含有する架橋性ポリオルガノシロキサン基材組成物及び付着防止におけるかかる組成物の適用

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の分野は、ある程度の
硬度及びある程度の機械的強度を有する重合及び／又は
架橋物質を生成するように連鎖内及び連鎖間架橋を形成
することができる反応性官能基を含む単量体及び／又は
重合体、例えば珪素を含有するものの陽イオン重合及び
／又は架橋反応の触媒作用の分野である。
【０００２】より詳しく言えば、本発明の課題は、陽イ
オン重合及び／又は架橋の開始剤に向けられる。これら
の開始剤は厳格な意味では触媒ではないけれども、これ
らは、反応性有機官能基を含有する単量体及び／又は重
合体より構成される基体から出発して重合体及び／又は
架橋物質を形成するための反応の開始及び進行を可能に
する触媒化合物に例えることができる。特に関心のある
反応は、陽イオン性剤が連鎖内及び／又は連鎖間結合の
直接的促進剤として作用するところの反応である。
【０００３】
【従来の技術】通常、これらの反応は、光化学的及び／
又は熱的活性化及び／又は電子ビームによる活性化の下
に行うことができるのみである。実際には、例えばラジ
カル開裂による活性プロタゴニスト（protagonist ）の
形成、従って架橋及び／又は重合の開始及び継続を可能
にするのは、例えばＵＶ照射ビームの光エネルギーであ
る。
【０００４】限定するものではないが、本発明で特に関
心のあるものは、例えばエポキシド及び／又はビニルエ
ーテル型の反応性有機官能基を含有するポリオルガノシ
ロキサン型の重合又は架橋基体の問題である。先に記載
の開始剤を使用して陽イオン重合経路を介して架橋可能
なこれらのポリオルガノシロキサンは、特に中実物品又
は支持体（例えば、紙、ポリエステル、ポリエチレン等
の重合体フィルム）上に非付着性被覆を形成させるのに
使用されることができる。
【０００５】かくして、架橋性官能基含有ポリオルガノ
シロキサン及び上記開始剤を基材とする組成物も本発明
の課題である。また、本発明は、これらの組成物を中実
物品又は支持体の被覆として適用することにも関する
が、これらの被覆それ自体も本発明の課題を構成する。
【０００６】官能性単量体又は特にポリオルガノシロキ
サン型の重合体の例えば光化学反応経路による重合又は
架橋の陽イオン開始剤は、本件出願人のヨーロッパ特許
出願５６２８９７に記載されている。これらの光反応開
始剤は、元素周期律表（１９８５年２月４日のChem. &
Eng. News, Vol.63, N5, 26 ）の第１５〜１７族からの
元素のオニウムボレート、又は元素周期律表（１９８５
年２月４日のChem. &Eng. News, Vol.63, N5, 26 ）の
第４〜１０族からの元素の有機金属錯体よりなり、ここ
でボレートの陰イオン種は、式 ［ＢＸa Ｒb ］- ［式中、 −ａ及びｂは０〜４の範囲内の整数であって、ａ＋ｂ＝
４であり、 −記号Ｘは、 ＊ａ＝０〜３の場合にハロゲン原子（塩素又は弗素）、 ＊ａ＝０〜２の場合にＯＨ官能基、 を表わし、 −記号Ｒは同種又は異種であり、そして ＊少なくとも１種の電子吸引基で又は少なくとも２個の
ハロゲン原子で置換されたフェニル基、 ＊少なくとも１個の元素又は少なくとも２個の電子吸引
基で随意に置換される少なくとも２個の芳香族環を含有
するアリール基、 を表わす］を有する。
【０００７】これらの新規な自己開始型の塩は、オニウ
ム塩型又は有機金属錯体型の公知開始剤と比較したとき
に、そして特に開始剤塩の陰イオンがＳｂＦ6 -（これは
良好な触媒性能を生じる無二のものの１つであるがしか
しその毒性のために使用について重大な問題を課する）
であるようなものと比較したときに顕著な技術上の進歩
を表わす。
【０００８】ＥＰ−Ａ−５６２８９７に従った光反応開
始剤は、ＵＶ照射によって架橋されるエポキシ化単量体
から出発して紙上に不粘着性被覆を生成させるためにメ
タノールのようなアルコールと併用される。光反応開始
剤の性能を評価するために、紙に適用された層の硬化に
必要とされる処理速度並びに通過数によって基体／開始
剤の対の反応性及び架橋速度が評価される。
【０００９】ＥＰ−Ａ−５６２８９７に従ったオニウム
ボレートを使用して架橋可能なポリオルガノシロキサン
基材組成物は、本件出願人のヨーロッパ特許出願５６２
９２２に記載されそして特許請求されている。この特許
出願によれば、使用される光反応開始剤系は、オニウム
ボレート及びメタノール又は２−エチルヘキサンジオー
ル型のアルコール系溶剤を含む。得られる被覆の品質
は、これらの光反応開始剤系の性能を反映する。この被
覆の品質を評価するために、支持体に結合された架橋シ
リコーン重合体の層の非付着性が評価されている。測定
された結果は受け入れ可能であるが、しかし、これらの
被覆を適用するものの生産性要件を満足させるためには
開始剤系はますます良好な性能を与える必要があるので
ある。かくして、これらは、被覆速度を向上させること
ができるようにできるだけ高い架橋／重合速度及び反応
性を達成するのを可能にしなければならない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】この事情を考慮して、
本発明の目的のうちの１つは、上記の要件を満足させる
ことである。
【００１１】本発明の他の目的は、特に陽イオン的に且
つＵＶ下に架橋可能な官能性ポリオルガノシロキサンを
含めて単量体及び重合体の大半に対して満足に作用する
開始剤を提供することである。
【００１２】本発明の他の目的は、取扱いが容易で且つ
ほとんど毒性を有さず、しかも効果的であるがしかし安
価な陽イオン開始剤を提供することである。
【００１３】本発明の他の目的は、陽イオン的に、且つ
光及び／又は熱及び／又は電子ビーム活性化の下に架橋
可能な有機官能性単量体及び重合体組成物、特に有機官
能性ポリオルガノシロキサンを提供することである。
【００１４】本発明の他の目的は、上記の組成物を使用
して中実物品又は支持体を被覆する方法、並びにこれに
よって得られた架橋比付着性被覆を有する物品を提供す
ることである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】これらの目的及び他の目
的は、有機官能基を含有する単量体及び／又は重合体を
光化学的及び／又は熱的活性化及び／又は電子ビームに
よる活性化の下に陽イオン重合及び／又は架橋させるた
めの開始剤であって、元素周期律表（１９８５年２月４
日のChem. & Eng. News, Vol.63, N5, 26 ）の第１５〜
１７族からの元素の少なくとも１種のオニウム塩及び／
又は元素周期律表（１９８５年２月４日のChem. & Eng.
News, Vol.63, N5, 26 ）の第４〜１０族からの元素の
少なくとも１種の有機金属錯体を有効な触媒的量で含
み、しかも芳香族系のプロトン供与性有機溶剤から選択
される少なくとも１種の重合及び／又は架橋促進剤を含
有することを特徴とする開始剤に関する本発明によって
達成される。
【００１６】
【発明の実施の形態】これらの促進剤は、反応性及び反
応速度の面で陽イオン開始剤の性能を有意に向上させる
のを可能にする。ここに本発明によれば、促進剤として
特に好適な特定の有機溶剤の一群を見出すことができ
た。
【００１７】促進剤は、好ましくは、次の一般式（Ｉ）
【化３】 ［式中、 −Ｒo は、好ましくはハロゲン又はＮＯ2 型等の基で随
意に置換される線状又は分岐状Ｃ1 〜Ｃ12（シクロ）ア
ルキル及び（シクロ）アルコキシル、アリールから選択
される電子供与性又は電子受容性基、好ましくは電子受
容性基であり、 −ｘは０〜５の整数であり、そして −Ｒo 基は、ｘ＞１のときには互いに同種又は異種であ
り、 式（Ｉ）においてｘ＝０のもの又はｘ＞０のときにＲo
がメチル、ｔ−ブチル又はイソプロピルを表わすものが
特に好ましい］を有する少なくとも１種のベンジルアル
コールから構成される。
【００１８】ベンジルアルコール型の促進剤のうちのこ
の好ましいものの一群は、意図される主要機能を完全に
満たすがしかしその他に極めて経済的であること、ほと
んど毒性を有しないこと、取扱いが容易であること、公
知の陽イオン開始剤塩に匹敵すること等の利益を有する
化合物を包含する。
【００１９】実施に当たって、一方における開始剤塩特
にオニウムボレートと、他方における促進剤との間の重
量割合（重量部で表わした）はそれぞれ０．１：１００
〜１：０．５そして好ましくは２：１００〜１：１の間
であるが、この後者の割合が特に好ましい。
【００２０】本発明の有益な態様に従えば、開始剤は、 ＊陽イオン種が、（１）式（II） ［（Ｒ1 ）n −Ａ−（Ｒ2 ）m ］+ （II） ［式中、 ・ＡはＩ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、Ｎ等のような１５〜１７族か
らの元素を表わし、 ・Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ20カルボン酸又はヘテロ環式アリール
基、好ましくはフェニル、トリル又はトルイルを表わ
し、該ヘテロ環式アリール基はヘテロ原子として窒素又
は硫黄を含有することが可能であり、 ・Ｒ2 はＲ1 又はＣ1 〜Ｃ30線状若しくは分岐状アルキ
ル或いはアルケニル基を表わし、該Ｒ1 及びＲ2 基はＣ
1 〜Ｃ25アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ25アルキル、ニトロ、ク
ロル、ブロム、シアノ、カルボキシル、メルカプト等の
基で随意に置換され、 ・ｎは１〜ｖ＋１（ｖは元素Ａの原子価である）の範囲
内の整数であり、 ・ｍは０〜ｖ−１の範囲内の整数であって、ｎ＋ｍ＝ｖ
＋１である］を有するオニウム塩、及び（２）特許出願
ＷＯ−Ａ−９０／１１３０３に記載されるオキソイソチ
オクロマニウム塩、特に２−エチル−４−オキソイソチ
オクロマニウム又は２−ドデシル−４−オキソイソチオ
クロマニウムのスルホニウム塩、から選択され、そして ＊ボレートの陰イオン性種が、式（III ） ［ＢＸa Ｒb ］ （III ） ［式中、 −ａ及びｂは０〜４の範囲内の整数であって、ａ＋ｂ＝
４であり、 −記号Ｘは、 ＊ａ＝０〜３の場合にハロゲン原子（塩素又は弗素）、 ＊ａ＝０〜２の場合にＯＨ官能基、 を表わし、 −記号Ｒは同種又は異種であり、そして ＊ＣＦ3 、ＮＯ2 、ＣＮ等のような少なくとも１種の電
子吸引基で又は少なくとも２個のハロゲン原子（特には
弗素）で置換されたフェニル基、 ＊ビフェニル、ナフチル等のような少なくとも２個の芳
香族環を含有するアリール基（これは、少なくとも１個
の電子吸引性元素又は基、特にはハロゲン原子（特に弗
素）、ＣＦ3 、ＮＯ2 、ＣＮ等で随意に置換される） を表わす］を有する、ところのオニウムボレートを有効
な触媒的量で含む。
【００２１】ボレート陰イオン種は、有益には、次の陰
イオン、［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- 、［Ｂ（Ｃ6 Ｆ4 ＣＦ
3 ）4 ］- 、［Ｂ（Ｃ6 Ｈ3 （ＣＦ3 ）2 ）4 ］- 、
［（Ｃ6 Ｆ5 ）2 ＢＦ2 ］- 、［Ｃ6 Ｆ5 ＢＦ3 ］- 、
［Ｂ（Ｃ6 Ｈ3 Ｆ2 ）4 ］- から選択される。
【００２２】オニウム型のものであるのが有益である陽
イオン種に関して言えば、これは、好ましくは、次の陽
イオン、［（Φ）2 Ｉ］+ 、［Ｃ8 Ｈ17−Φ−Ｉ−Φ］
+ 、［（Φ−ＣＨ3 ）2 Ｉ］+ 、［Ｃ12Ｈ25−Φ−Ｉ−
Φ］+ 、［（Ｃ8 Ｈ17−Ｏ−Φ）2 Ｉ］+ 、［（Φ）3
Ｓ］+ 、［（Φ）2 −Ｓ−Φ−Ｏ−Ｃ8 Ｈ17］+ 、［Φ
−Ｓ−Φ−Ｓ−（Φ）2 ］+ 、［（Ｃ12Ｈ25−Φ）2
Ｉ］+ から選択される。
【００２３】本発明に従えば、使用するのが好ましい開
始剤は、次のオニウムボレート、［（Φ−ＣＨ3 ）2
Ｉ］+ ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- 、［（Φ）2 Ｉ］+ ［Ｂ
（Ｃ6Ｆ5 ）4 ］- 、［（Φ）2 Ｉ］+ ［Ｂ（Ｃ6 Ｈ3
（ＣＦ3 ）2 ）4 ］- 、［Ｃ12Ｈ25−Φ−Ｉ−Φ］+
［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- 、［（Ｃ8 Ｈ17−Ｏ−Φ）2
Ｉ］+ ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- 、［（Ｃ8 Ｈ17）−Ｏ−
Φ−Ｉ−Φ］+ ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- 、［（Φ）3
Ｓ］+ ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- 、［（Φ）2 −Ｓ−Φ−
Ｏ−Ｃ8 Ｈ17］+ ［Ｂ（Ｃ6 Ｆ4 ＣＦ3 ）4 ］- 、
［（Ｃ12Ｈ25−Φ）2 Ｉ］+［Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）4 ］- で
ある。
【００２４】本発明に従った開始剤系の処方物に入るオ
ニウムボレート又は有機金属錯体のボレートそして特に
オニウムボレートは、上記のヨーロッパ特許出願５６２
８９７及び５６２９２２に詳細に記載されているので、
必要ならばそれらを参照されたい。
【００２５】実施に当たって、本発明に従った開始剤
は、固体（粉末）形態にあるオニウムボレート又は有機
金属錯体のボレート好ましくはオニウムボレートを促進
剤（これは有益にはベンジルアルコール型の溶剤よりな
る）中に溶解させることによって極めて簡単な態様で製
造される。
【００２６】オニウムボレートに関する別法に従えば、
それは、促進剤中において陽イオン（ヨードニウム）の
塩（例えば、塩化物）及びボレート陰イオンの塩（例え
ば、カリウム塩）から直接製造することができる。
【００２７】かくして得られた前駆物質系は、陽イオン
的にそして活性化例えばＵＶ活性化の下に重合及び／又
は架橋される単量体／重合体組成物中において使用する
ことができる。
【００２８】これらの面のうちの他のものに従えば、本
発明は、少なくとも１種の陽イオン架橋性ポリオルガノ
シロキサン及び先に記載した本発明に従ったもののよう
な種類の少なくとも１種の開始剤を基材とする組成物に
関する。
【００２９】このポリオルガノシロキサンは好ましくは
エポキシド及び／又はビニルエーテル型の有機官能基を
有し、そしてそれは、 −線状又は実質上線状であり、そして式（IV）の単位よ
りなり式（Ｖ）の単位で終わるか、又は −環状であり、そして式（IV）の単位
【化４】 ［式中、 ・記号Ｒ3 は同種又は異種であり、そして −有益には１種以上のハロゲンで随意に置換される線状
又は分岐状Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基（ここで随意に置換さ
れる好ましいアルキル基はメチル、エチル、プロピル、
オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルであ
る）か、又は −随意に置換されるＣ5 〜Ｃ8 シクロアルキル基か、又
は −特にハロゲン及び／又はアルコキシルで随意に置換さ
れるアリール又はアラルキル基（フェニル、キシリル、
トリル及びジクロルフェニル基が最も特に選択され
る）、のどれかを表わし、そして −一層好ましくはＲ3 基の少なくとも６０モル％がメチ
ルであり、 ・記号Ｙは同種又は異種であり、そして −Ｒ3 基か、又は −有益には２〜２０個の炭素原子を含有し、随意にヘテ
ロ原子を含む二価基を介して珪素原子に結合された陽イ
オン架橋性有機官能基、好ましくはエポキシ官能基又は
ビニルオキシ官能基、 のどれかを表わし、記号Ｙのうちの少なくとも１つは陽
イオン架橋性有機官能基に相当する］よりなる、ポリオ
ルガノシロキサンから選択される。
【００３０】本発明の好ましい態様に従えば、ポリオル
ガノシロキサンは分子当たり１〜１０個の有機官能基を
含有する。各エポキシ官能基について言えば、これは、
２０〜２００モルｍｅｇ／化合物１００ｇの範囲内のエ
ポキシド含量に相当する。
【００３１】エポキシ型の有機官能基を結合する二価基
の例としては、次の式（Ｙ）
【化５】 に包含されるものを挙げることができる。
【００３２】ビニルエーテル型の有機官能基としては、
例えば、次の式（Ｙ）、 ・−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2 、 ・−（ＣＨ3 ）2 −Ｏ−Ｒ4 −Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2 、 ［式中、Ｒ4 は、 −随意に置換される線状又は分岐状Ｃ1 〜Ｃ12アルキレ
ン、 −好ましくは１〜３個のＣ1 〜Ｃ6 アルキル基で随意に
置換されるアリーレン好ましくはフェニレン、 である］に含まれるものを挙げることができる。
【００３３】線状ポリオルガノシロキサンは、２５℃で
１０〜１０，０００mPa s 程度一般には２５℃で５０〜
５，０００mPa s 程度そしてより好ましくは２５℃で１
００〜６００mPa s 程度の動粘度を有する油、又は１，
０００，０００程度の分子量を有するガムであってよ
い。
【００３４】本発明で考慮されるすべてのシリコーン重
合体の２５℃での動粘度は、ブルックフィールド粘度計
を使用して１９７２年２月のAFNOR standard NFT 76 10
2 に従って測定することができる。
【００３５】本発明で考慮される粘度は、“ニュート
ン”粘度として知られる２５℃での動粘度、即ち、測定
される粘度が剪断速度勾配に無関係であるのに十分なだ
け低い剪断速度勾配においてそれ自体公知の態様で測定
される動粘度である。
【００３６】環式ポリオルガノシロキサンに関する場合
には、これらは、例えばジアルキルシロキシ又はアルキ
ルアリールシロキシ型のものであってよい単位（IV）よ
りなる。これらの環式ポリオルガノシロキサンは１〜
５，０００mPa s 程度の粘度を有する。
【００３７】この様々な種類のポリオルガノシロキサン
が入手可能であるので、先に規定したような式（IV）及
び（Ｖ）の異なる化合物の混合物を本発明の範囲内で使
用することは全く想像することができる。
【００３８】好ましいエポキシ官能性又はビニルオキシ
官能性ポリオルガノシロキサンは、次の特許文献、ＤＥ
−Ａ−４００９８８９、ＥＰ−Ａ−３９６１３０、ＥＰ
−Ａ−３５５３８１、ＥＰ−Ａ−１０５３４１、ＦＲ−
Ａ−２１１０１１５，ＦＲ−Ａ−２５２６８００に記載
されている。
【００３９】エポキシ官能性ポリオルガノシロキサン
は、Ｓｉ−Ｈ単位を含有する油と４−ビニルシクロヘキ
センオキシド、アリルグリシジルエーテル等のようなエ
ポキシ官能性化合物との間のヒドロシリル化反応によっ
て製造することができる。
【００４０】ビニルオキシ官能性ポリオルガノシロキサ
ンは、Ｓｉ−Ｈ単位を含有する油とアリルビニルエーテ
ル、アリルビニルオキシエトキシベンゼン等のようなビ
ニルオキシ官能性化合物との間のヒドロシリル化反応に
よって製造することができる。
【００４１】一例として先に記載したポリオルガノシロ
キサンは、本発明に従ったベンジルアルコール型の促進
剤がこれらのポリオルガノシロキサン中に完全可溶性で
あることが判明したので特に有益である。
【００４２】本発明に従えば、オニウムボレート又は有
機金属錯体のボレートに関する表現「有効な触媒低的
量」とは、架橋を開始させるのに十分な量を意味する。
この量は、１００重量部のポリオルガノシロキサンを光
化学的に架橋させるためには一般には０．０１〜２０重
量部そして通常は０．１〜８重量部の間である。
【００４３】また、本発明に従った組成物は、（ポリ）
芳香族化合物（これらは随意に金属系である）及び複素
環式化合物からそして好ましくは次の化合物の群、即ち
トルエン、ピリジン、フェロセン、ベンゼン、チオキサ
ントン、アントラセン、ベンゾフェノンから選択される
少なくとも１種の光増感剤を含むことができる。
【００４４】通常、本発明に従った組成物は、意図する
最終用途によって選択される種々の添加剤を追加的に含
むことができる。これらは、例えば、粉砕合成若しくは
天然繊維（重合体）、炭酸カルシウム、タルク、粘土、
二酸化チタン又はヒュームドシリカのような鉱物性又は
非鉱物性充填剤及び／又は顔料であってよい。これは、
例えば最終物質の機械的特性を向上させるのを可能にす
る。
【００４５】また、光反応開始剤の触媒活性に干渉せず
且つ光活性化のために選択された波長の範囲内で吸収し
ない可溶性染料、酸化防止剤及び／又は他の物質を本発
明の組成物に添加することができ、又は本発明に従った
方法の範囲内で使用することができる。
【００４６】最後に、本発明に従った組成物は接着変性
剤（ビニル、エポキシ、ビニルエーテル、アルコール官
能基等を有する線状シリコーン重合体又は樹脂）、殺カ
ビ剤、殺菌剤、抗微生物剤、腐食防止剤等のような他の
成分を含むことができる。
【００４７】本発明に従った組成物が使用前に（その長
期間の前さえ）又は使用直前に製造されるかどうかは重
要なことではない。
【００４８】これらの組成物は貯蔵時に特に安定である
こと、及び本発明の方法に従えばそれらは急速な架橋反
応速度を提供することに注目されたい。加えて、活性化
用光照射への暴露前のそれらの非架橋状態は、取扱い、
適用、又は種々の支持体又は他の成形型への導入の高い
容易さを提供する。
【００４９】本発明に従った組成物は、そのままで使用
されることができる。これらは、セルロース材料、プラ
スチック、金属又はセラミックスのような任意性状の中
実支持体特にフィルム上の非付着性被覆、塗料、電気及
び電子部品の封入、織物用の被覆、並びに光学繊維の外
装用被覆の分野において有用である。
【００５０】これらは、金属シート、ガラス、プラスチ
ック又は紙のような材料をそれらが通常付着するような
他の物質に対して非付着性にするために更なる処理を行
わずに使用される場合に最も特に有益である。組成物
は、２５℃において有益には５，０００mPa s を越えな
いそして好ましくは４，０００mPa s を越えない粘度を
有する。
【００５１】また、本発明は、物品（例えば、シート）
をそれらが通常付着するところの表面に対して非付着性
にするのを可能にする方法であって、被覆しようとする
表面１ｍ2 当たり一般には０．１〜５ｇの量の本発明の
組成物を適用し、そして少なくともいくらかそして好ま
しくは全部がＵＶ照射によって提供されるエネルギーを
供給することによってかかる組成物を架橋することより
なる方法にも向けられている。
【００５２】使用されるＵＶ照射は、２００〜４００ｎ
ｍそして好ましくは２５４〜３６０ｎｍの間の波長を有
する。
【００５３】照射時間は極めて短時間であってよく、そ
れは一般には１秒未満でありそして極めて薄い被覆に対
しては数十分の１秒程度である。達成される架橋は、い
かなる加熱の不在においてさえも優秀である。申すまで
もなく、例えば２５〜１００℃の間に加熱することによ
って光活性化を熱活性化と組合せることは本発明から排
除されない。
【００５４】明らかなことであるが、硬化時間を特にＵ
Ｖランプの使用数によって、ＵＶへの露出時間によっ
て、また組成物とＵＶランプとの間の距離によって調節
することが可能である。
【００５５】支持体上に付着される組成物の量は変動的
であり、そして通常処理される表面１ｍ2 当たり０．１
〜５ｇの範囲内である。これらの量は、支持体の性状及
び所望の非付着性に左右される。それらは、通常、無孔
質支持体では０．５〜３ｇ／ｍ2 である。
【００５６】また、本発明の課題は、先に記載した組成
物で少なくとも一部分被覆されしかもこの被覆が少なく
とも一部分架橋されている中実材料（金属、ガラス、プ
ラスチック、紙等）より構成される物品（例えば、シー
ト）である。
【００５７】
【実施例】下記の実施例は一例として提供するものであ
るので、本発明の分野及び精神を限定するものと解釈す
べきではない。
【００５８】例１〜６ Ｉ．出発物質 Ｉ．１．使用した官能化ポリオルガノシロキサンは、式
【化６】 を有する（１，２−エポキシ−４−エチルシクロヘキシ
ル）ポリジメチルシロキサンであって、ａ及びｂ即ちエ
ポキシ含量は例１〜７において変動する。 ・比較例１及び実施例２〜４：ａ＝４．５、ｂ＝１１５ ・比較例５及び実施例６〜８：
【００５９】
【表１】
【００６０】Ｉ．２．開始剤は、式
【化７】 を有するジトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフル
オルフェニル）ボレートであるオニウムボレートからな
る。
【００６１】このオニウムボレートの陽イオンは、ヨー
ロッパ特許出願５６２９２２及び５６２８９７に記載さ
れる一般的方法に従って製造される。ボレートの陰イオ
ン種について言えば、操作は次の通りである。
【００６２】機械的撹拌機、凝縮器及び滴下ロートを備
えた５００ｍｌの丸底フラスコに、ブロムペンタフルオ
ルベンゼン（２１．３ｇ、０．０８６モル）及びイソプ
ロピルエーテルを不活性雰囲気下に仕込む。この混合物
を撹拌し、そしてアセトン＋カーダイス（cardice ）浴
を使用して−７８℃の温度に冷却する。
【００６３】滴下ロートにｎ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液（１．６Ｍ、５２．３ｍｌ、０．９７当量）を入
れ、次いで約１０分にわたって添加する。次いで、混合
物を−７８℃の温度で３０分間撹拌する。この滴下ロー
トを、三塩化ホウ素のヘキサン溶液（１．０Ｍ、１９ｍ
ｌ）を収容する滴下ロートによって置き換える。三塩化
ホウ素を１５分間にわたって添加し、次いで反応混合物
を−７８℃の温度で３０分間撹拌する。次いで、混合物
を約１時間にわたって放置して室温まで温める。次い
で、飽和ＫＣｌ水溶液（１００ｍｌ）を添加する。これ
は二相の均質混合物をもたらす。イソプロピルエーテル
を留去する。蒸留の終了時に上記のＫＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）4
が沈殿する。これをろ過によって回収し、次いで飽和Ｋ
Ｃｌ水溶液（１００ｍｌ）で洗浄し、その後に３５℃の
温度で真空乾燥する。かくして、９７％の純度を有する
目的化合物が９９％の収率で得られる。
【００６４】本発明に従って使用される促進剤は、次の
式
【化８】 を有するベンジルアルコールである。
【００６５】光反応開始剤系は、比較例１及び５ではイ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）中に、そして促進剤Ａ
１（実施例２）、促進剤Ａ２（実施例３）又は促進剤Ａ
３（実施例４及び６〜８）中にオニウムボレート（使用
しようとするエポキシ化ＰＤＭＳのいくらかが随意に添
加される）を溶解させることによって調製される。
【００６６】II．実施された一般的操作 ・１００重量部のエポキシ化ＰＤＭＳに、 ・イソプロピルアルコール（比較例１及び５）中に、又
は促進剤Ａ１、Ａ２及びＡ３（それぞれ、実施例２、
３、４及び６〜８）（０．６重量部）中にオニウムボレ
ート（開始剤０．３重量部）を溶解させた溶液を０．９
重量部添加し、そして ・その混合物を手で３０分間撹拌する。
【００６７】III ．試験 III.１．反応性試験（例１〜４） 以下の各例に記載した反応性試験は、ＵＶ照射装置が付
設されたＶＮＣ（振動針キュロメーター）凝固点測定装
置（RAPRA Ltd.によって販売）で実施された。架橋間
に、試験混合物中に挿入されたＶＮＣ針は、機械の出力
電圧の低下によって証明される抵抗を受ける。重合さし
ょうとする２ｍｍの厚さでの電圧の１０、５０及び９０
％低下を達成するのに要する時間が記録される。
【００６８】III.２．剥離試験による離層力の評価 この評価は、シリコーン被覆の処方後に次の工程で実施
される。 −メイヤー棒を使用して混合物をＰＥＴ６０２８ポリエ
ステルフィルム（ローヌ・プーラン社によって販売され
る）上に被覆する。付着される厚さは１〜４μｍの範囲
内であってよい（付着速度は０．５〜３ｇ／ｍ2 の範囲
内である）。 −１２０Ｗ／ｃｍ2 の照射力を使用して被覆をＵＶ下に
３６０ｎｍの波長で架橋させる。 −架橋した被覆に対して３種の代表的な種類の接着剤、 商品名「ＴＥＳＡ ４１５４」（ゴム） 商品名「ＴＥＳＡ ４６５１」（ゴム） 商品名「ＴＥＳＡ ４９７０」（アクリル） を接合させる。 −これを、 ・接着剤４１５４及び４９７０では常温条件（２２〜２
３℃）下に（最終試験Ｎｏ．１０）、 ・接着剤４６５１では高温条件（７０℃）下に（最終試
験Ｎｏ．１１）、プレス（７０ｇ／ｍ2 ）下に２０〜２
４時間置く。
【００６９】付着力レベルは、次いで、離層力又は剥離
力を測定することによって評価されることができる。こ
の力は、接着剤を３００ｍｍ／分の速度で剥離する力量
計によって測定される。結果はｇ／ｃｍ単位で与えられ
る。
【００７０】IV. 結果 IV. １．反応性 例１〜４ 結果は、添付した図面において曲線によって与えられ
る。これらの曲線は、ｍＶ単位のＶＮＣの出力電圧の変
化を時間の関数として表わす。以下の表１は、電圧の１
０、５０及び９０％低下を生じるのに要する時間（分単
位）を示す。
【００７１】
【表２】
【００７２】IV. ２．剥離力 例５〜８ 以下の表２は、３種の接着剤について得られた非付着性
結果を示す。
【００７３】
【表３】
【００７４】例９〜１２：被覆試験 Ｉ．出発材料及び実験条件 ＊シリコーン油＝ａが８でｂが１１０のエポキシ化ＰＤ
ＭＳ ＊光反応開始剤＝
【化９】 ＊商品名「glassine 9564」紙（Sibille 社によって販
売）上に被覆。この被覆は、先の例５〜８に記載の如く
して実施される。 ＊接着剤：これらは例１〜８（先のIII.２を参照）にお
けると同じである。 ＊ランプ電力＝１２０Ｗ（FUSION TYPE H ）
【００７５】II. 結果 ・ＵＶランプの下を通過した後に、硬化に必要な処理量
（ｍ／分）が記録される。 ・硬化した被覆層中に存在しそして溶剤によって抽出可
能な非架橋ＰＤＭＳ-に相当する抽出分％がそれ自体公
知の態様で測定される。
【００７６】抽出性ＰＤＭＳの重量分析は、ＩＲスペク
トル分析によって実施される。 ・不粘着性測定操作は、例５〜８におけるものと同じで
ある。 以下の表３は、試験条件及び得られた結果を示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】例９及び１１は、実施例１０及び１２に対
する比較例である。
【００７９】III.注釈 本発明に従ったＡ3 を使用すると、同じ速度でより低い
接着力が系統的に認められ、これによってより完全な重
合が反映されている。更に、本発明に従ってＡ3 を使用
すると、抽出分％がより低くなり、これによってＩＰＡ
対照物と比較してより良好な架橋が得られることが確認
される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の開始剤の反応性を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 4/00 C08G 59/68 C08G 77/06 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機官能基を含有する単量体及び／又は
    重合体を光化学的及び／又は熱的活性化及び／又は電子
    ビームによる活性化の下に陽イオン重合及び／又は架橋
    させるための開始剤であって、 周期律表の第１５〜１７族からの元素の少なくとも１種
    のオニウムボレート塩及び／又は周期律表の第４〜１０
    族からの元素の少なくとも１種の有機金属錯体を有効な
    触媒的量で含むタイプの開始剤において 次の一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 −Ｒ ０ は、ハロゲン又はＮＯ ２ 型の基で随意に置換され
    る線状又は分岐状Ｃ １ 〜Ｃ １２ （シクロ）アルキル及び
    （シクロ）アルコキシル、アリールから選択され、−ｘ
    は０〜５の整数であり、そして−Ｒ ０ 基は、ｘ＞１のと
    きには互いに同種又は異種である］を有する少なくとも
    １種のベンジルアルコールから構成される少なくとも１
    種の重合又は架橋促進剤を含む、 ことからなる陽イオン重合及び／又は架橋用開始剤。
  2. 【請求項２】 陽イオン種が、 （１）式（ＩＩ） ［（Ｒ １ ） ｎ −Ａ−（Ｒ ２ ） ｍ ］ ＋ （ＩＩ） ［式中、 ・ＡはＩ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、Ｎの如き１５〜１７族からの
    元素を表わし、 ・Ｒ １ はＣ ６ 〜Ｃ ２０ カルボン酸又はヘテロ環式アリー
    ル基を表わし、該ヘテロ環式アリール基はヘテロ原子と
    して窒素又は硫黄を含有することが可能であり、 ・Ｒ ２ はＲ １ 又はＣ １ 〜Ｃ ３０ 線状若しくは分岐状アル
    キル或いはアルケニル基を表わし、該Ｒ １ 及びＲ ２ 基は
    Ｃ １ 〜Ｃ ２５ アルコキシ、Ｃ １ 〜Ｃ ２５ アルキル、ニト
    ロ、クロル、ブロム、シアノ、カルボキシル、メルカプ
    トの基で随意に置換され、 ・ｎは１〜ｖ＋１（ｖは元素Ａの原子価である）の範囲
    内の整数であり、 ・ｍは０〜ｖ−１の範囲内の整数であって、ｎ＋ｍ＝ｖ
    ＋１である］を有するオニウム塩、及び （２）オキソイソチオクロマニウム塩、 から選択され、そして ボレートの陰イオン性種が、式（ＩＩＩ） ［ＢＸ ａ Ｒ ｂ ］ （ＩＩＩ） ［式中、 −ａ及びｂは０〜４の範囲内の整数であって、ａ＋ｂ＝
    ４であり、 −記号Ｘは、 ＊ａ＝０〜３の場合にハロゲン原子（塩素又は弗素）、 ＊ａ＝０〜２の場合にＯＨ官能基、 を表わし、 −記号Ｒは同種又は異種であり、そして ＊ＣＦ ３ 、ＮＯ ２ 、ＣＮの如き少なくとも１種の電子吸
    引基で又は少なくとも２個のハロゲン原子（特には弗
    素）で置換されたフェニル基、 ＊ビフェニル、ナフチルの如き少なくとも２個の芳香族
    環を含有するアリール基（これは、少なくとも１個の電
    子吸引性元素又は基で随意に置換される）を表わす］を
    有する、 ところのオニウムボレートを有効な触媒的量で含む請求
    項１記載の開始剤。
  3. 【請求項３】 ボレート陰イオン種が、［Ｂ（Ｃ
    ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ４ ＣＦ ３ ） ４ ］ − 、［Ｂ
    （Ｃ ６ Ｈ ３ （ＣＦ ３ ） ２ ） ４ ］ − 、［（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ２ Ｂ
    Ｆ ２ ］ − 、［Ｃ ６ Ｆ ５ ＢＦ ３ ］ − 、［Ｂ（Ｃ ６ Ｈ
    ３ Ｆ ２ ） ４ ］ − である請求項２記載の開始剤。
  4. 【請求項４】 陽イオン種がオニウム型のものであっ
    て、［（Φ） ２ Ｉ］ ＋ 、［Ｃ ８ Ｈ １７ −Φ−Ｉ−
    Φ］ ＋ 、［（Φ−ＣＨ ３ ） ２ Ｉ］ ＋ 、［Ｃ １２ Ｈ ２５ −
    Φ−Ｉ−Φ］ ＋ 、［（Ｃ ８ Ｈ １７ −Ｏ−Φ） ２ Ｉ］ ＋ 、
    ［（Φ） ３ Ｓ］ ＋ 、［（Φ） ２ −Ｓ−Φ−Ｏ−Ｃ ８ Ｈ
    １７ ］ ＋ 、［Φ−Ｓ−Φ−Ｓ−（Φ） ２ ］ ＋ 、［（Ｃ
    １２ Ｈ ２５ −Φ） ２ Ｉ］ ＋ から選択される請求項２又は
    ３記載の開始剤。
  5. 【請求項５】 オニウムボレートが、［（Φ−ＣＨ ３ ）
    ２ Ｉ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、［（Φ） ２ Ｉ］
    ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、［（Φ） ２ Ｉ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ
    ６ Ｈ ３ （ＣＦ ３ ） ２ ） ４ ］ − 、［Ｃ １２ Ｈ ２５ −Φ−Ｉ
    −Φ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、［（Ｃ ８ Ｈ １７ −Ｏ
    −Φ） ２ Ｉ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、［（Ｃ ８ Ｈ
    １７ ）−Ｏ−Φ−Ｉ−Φ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、
    ［（Φ） ３ Ｓ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ ］ − 、［（Φ） ２
    −Ｓ−Φ−Ｏ−Ｃ ８ Ｈ １７ ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ ４ ＣＦ ３ ）
    ４ ］−、［（Ｃ １２ Ｈ ２５ −Φ） ２ Ｉ］ ＋ ［Ｂ（Ｃ ６ Ｆ
    ５ ） ４ ］ − である請求項２〜４のいずれか一項記載の開
    始剤。
  6. 【請求項６】 少なくとも１種の陽イオン架橋性ポリオ
    ルガノシロキサン及び請求項１〜５のいずれか一項記載
    の少なくとも１種の開始剤を基材とする組成物。
  7. 【請求項７】 ポリオルガノシロキサンがエポキシド及
    び／又はビニルエーテル型の有機官能基を有し、そして
    それが、 −線状又は実質上線状であり、そして式（ＩＶ）の単位
    よりなり式（Ｖ）の単位で終わるか、又は −環状であり、そして式（ＩＶ）の単位 【化２】 ［式中、 ・記号Ｒ ３ は同種又は異種であり、そして −１種以上のハロゲンで随意に置換される線状又は分岐
    状Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキル基（ここで随意に置換されるアル
    キル基はメチル、エチル、プロピル、オクチル及 び３，
    ３，３−トリフルオルプロピルである）か、又は −随意に置換されるＣ ５ 〜Ｃ ８ シクロアルキル基か、又
    は −ハロゲン及び／又はアルコキシルで随意に置換される
    アリール又はアラルキル基、 のどれかを表わし、そして −Ｒ ３ 基の少なくとも６０モル％がメチルであり、 ・記号Ｙは同種又は異種であり、そして −Ｒ ３ 基か、又は −２〜２０個の炭素原子を含有し随意にヘテロ原子を含
    む二価基を介して珪素原子に結合された陽イオン架橋性
    有機官能基、 のどれかを表わし、記号Ｙのうちの少なくとも１つは陽
    イオン架橋性有機官能基に相当する］よりなる、 ポリオルガノシロキサンから選択される請求項６記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 ポリオルガノシロキサンが分子当たり１
    〜１０個の有機官能基を含有する請求項７記載の組成
    物。
  9. 【請求項９】 ポリオルガノシロキサンが線状であり、
    そして２５℃で１０〜１０，０００ｍＰａｓ粘度を有す
    る請求項７又は８記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 物品をそれらが通常付着するような表
    面に対して非付着性にする方法において、被覆しようと
    する物品の表面１ｍ ２ 当たり請求項６〜９のいずれか一
    項記載の組成物を０．１〜５ｇ適用し、そして該組成物
    を光化学的及び／又は熱的に及び／又は電子ビームによ
    って架橋させることからなる物品の非付着性化法。
  11. 【請求項１１】 架橋操作が２００〜４００ｎｍ程度の
    波長を有するＵＶ照射を使用する光活性化によって行わ
    れ、そして該光活性化が随意に熱的活性化と組み合わさ
    れる請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 請求項６〜９のいずれか一項記載の組
    成物からなる少なくとも１種の被膜で少なくとも一部分
    被覆され、しかもその組成物が少なくとも一部分架橋さ
    れていることからなる物品。
JP7261014A 1994-09-16 1995-09-14 有機官能性基含有重合体の陽イオン架橋用開始剤、これらの開始剤を含有する架橋性ポリオルガノシロキサン基材組成物及び付着防止におけるかかる組成物の適用 Expired - Fee Related JP2780084B2 (ja)

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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3937466B2 (ja) * 1995-12-28 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 感エネルギー線酸発生剤、感エネルギー線酸発生剤組成物および硬化性組成物
US5703137A (en) * 1996-03-14 1997-12-30 Rhone-Poulenc Chimie Initiators for the cationic crosslinking of polymers containing organofunctional groups
FR2752582B1 (fr) * 1996-08-21 2003-06-13 Rhone Poulenc Chimie Compositions a base de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables et leur utilisation pour la realisation de revetements anti-adherents
CA2187046A1 (fr) * 1996-10-03 1998-04-03 Alain Vallee Sulfonylimidures et sulfonylmethylures, leur utilisation comme photoinitiateur
FR2757529B1 (fr) * 1996-12-24 1999-03-05 Rhodia Chimie Sa Compositions stables a base de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables et leur utilisation pour la realisation de revetements anti-adherents
FR2757530A1 (fr) * 1996-12-24 1998-06-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation pour la stereophotolithographie - d'une composition liquide photoreticulable par voie cationique comprenant un photoamorceur du type sels d'onium ou de complexes organometalliques
FR2757870B1 (fr) * 1996-12-30 1999-03-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation de compositions silicones reticulables par voie cationique sous uv et d'un photoamorceur du type borate d'onium, pour le revetements de joints plats, notamment de joints de culasse
JPH10195381A (ja) * 1997-01-13 1998-07-28 Daihachi Chem Ind Co Ltd 被膜形成用組成物
FR2766490B1 (fr) * 1997-07-23 1999-10-08 Rhodia Chimie Sa Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone
US5973020A (en) * 1998-01-06 1999-10-26 Rhodia Inc. Photoinitiator composition including hindered amine stabilizer
JP2002522601A (ja) * 1998-08-11 2002-07-23 ロディア・シミ 電子ビーム及び／又はγ放射線下での重合及び／又は架橋方法
FR2784024B1 (fr) * 1998-10-02 2002-10-31 Rhodia Chimie Sa Composition dentaire a base d'une silicone fonctionnalisee reticulable/polymerisable par voie cationique en presence d'un borate d'un complexe organometallique
FR2791995B1 (fr) * 1999-04-06 2001-07-06 Rhodia Chimie Sa Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite
FR2794766B1 (fr) * 1999-06-11 2001-08-17 Rhodia Chimie Sa Procede de realisation d'un revetement anti-adherent et etanche applique sur un joint de culasse , mettant en oeuvre un materiau silicone
FR2800380B1 (fr) * 1999-10-29 2002-01-18 Rhodia Chimie Sa Amorceur de polymerisation et/ou reticulation de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables, compositions correspondantes et leurs utlisations
US6755518B2 (en) * 2001-08-30 2004-06-29 L&P Property Management Company Method and apparatus for ink jet printing on rigid panels
US6523921B2 (en) * 2000-08-30 2003-02-25 L&P Property Management Method and apparatus for printing on rigid panels and other contoured or textured surfaces
JP2003215791A (ja) * 2002-01-18 2003-07-30 Central Glass Co Ltd 超強酸オニウム塩化合物および感放射線性樹脂組成物
US20050261390A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-24 Jean-Marc Frances Stable cationically crosslinkable/polymerizable dental composition with a high filler content
US7893130B2 (en) * 2004-05-13 2011-02-22 Bluestar Silicones France Sas Photocurable dental composition
JP4629367B2 (ja) * 2004-05-31 2011-02-09 東レ・ダウコーニング株式会社 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材およびその製造方法
JP2006035190A (ja) * 2004-07-30 2006-02-09 Nisshinbo Ind Inc 硬化塗膜の製造方法
KR101383125B1 (ko) * 2005-04-12 2014-04-11 다우 코닝 코포레이션 에폭시 관능성 폴리실록산, 실리콘 조성물 및 피복 광섬유
JO3598B1 (ar) * 2006-10-10 2020-07-05 Infinity Discovery Inc الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني
PE20091838A1 (es) 2008-04-09 2009-12-18 Infinity Pharmaceuticals Inc Inhibidores de amida hidrolasa de acido graso
CN102482532B (zh) 2008-07-30 2016-03-30 蓝星有机硅法国简易股份有限公司 形成具有提高的粘附性、机械强度和反应性的交联涂层的用于涂覆柔性载体的聚硅氧烷组合物
ES2493916T3 (es) 2009-04-07 2014-09-12 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Inhibidores de hidrolasa de amida de ácidos grasos
US8541581B2 (en) 2009-04-07 2013-09-24 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
MX336742B (es) * 2010-02-03 2016-01-29 Infinity Pharmaceuticals Inc Inhibidores de amida hidrolasa de acido graso.
DE102010002141A1 (de) 2010-02-19 2011-08-25 Momentive Performance Materials GmbH, 51373 Integrale Bestrahlungseinheit
JP5343067B2 (ja) * 2010-12-28 2013-11-13 日東電工株式会社 光硬化性樹脂組成物および光学材料
WO2013024146A1 (de) 2011-08-18 2013-02-21 Momentive Performance Materials Gmbh Bestrahlungs- bzw. formeinheit
CN104640681B (zh) 2012-06-11 2017-11-17 迈图高新材料集团 用于制备塑料复合成型体的方法
FR2996227A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Bluestar Silicones France Composition de resine organique reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable
DE102012223387A1 (de) 2012-12-17 2014-06-18 Evonik Industries Ag Verwendung von substituierten Benzylalkoholen in reaktiven Epoxy-Systemen
JP6375952B2 (ja) * 2013-01-07 2018-08-22 株式会社ニコン 組成物、積層体、積層体の製造方法、トランジスタおよびトランジスタの製造方法
JP6903047B2 (ja) 2015-07-20 2021-07-14 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハーＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＧｍｂＨ 改質充填剤粒子およびそれを含むシリコーン組成物
US11078528B2 (en) 2015-10-12 2021-08-03 Advanced Cell Diagnostics, Inc. In situ detection of nucleotide variants in high noise samples, and compositions and methods related thereto
EP3184569B1 (de) 2015-12-23 2018-09-26 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Härtungsinitiatoren für die kationische polymerisation

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1323869A (en) 1970-10-29 1973-07-18 Dainippon Printing Co Ltd Photopolymerizable compositions
JPS57102922A (en) * 1980-12-17 1982-06-26 Asahi Denka Kogyo Kk Thermosetting composition
JPS59500522A (ja) 1982-04-01 1984-03-29 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ビニルオキシ官能性オルガノポリシロキサン組成物
US4576999A (en) 1982-05-06 1986-03-18 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality
US4694029A (en) * 1985-04-09 1987-09-15 Cook Paint And Varnish Company Hybrid photocure system
US4952657A (en) 1988-07-29 1990-08-28 General Electric Company Silicone release coating compositions
DE3914896A1 (de) 1989-05-05 1990-11-22 Wacker Chemie Gmbh Enoxyfunktionelle organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung
DE4009889C1 (ja) 1990-03-28 1991-06-13 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
EP0522703A3 (en) * 1991-06-04 1994-06-15 Gen Electric Diluent for iodonium photocatalysts
FR2688783A1 (fr) * 1992-03-23 1993-09-24 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux borates d'onium ou de complexe organometallique amorceurs cationiques de polymerisation.
FR2688790B1 (fr) * 1992-03-23 1994-05-13 Rhone Poulenc Chimie Compositions a base de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables et leur utilisation pour la realisation de revetements anti-adhesifs.
FR2702485B1 (fr) * 1993-03-10 1995-04-14 Rhone Poulenc Chimie Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l'antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés.

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FI954350A0 (fi) 1995-09-15
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