FI115772B - Silloittuviin funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosiloksaaneihin perustuvat seokset ja niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen - Google Patents

Silloittuviin funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosiloksaaneihin perustuvat seokset ja niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen Download PDF

Info

Publication number
FI115772B
FI115772B FI931254A FI931254A FI115772B FI 115772 B FI115772 B FI 115772B FI 931254 A FI931254 A FI 931254A FI 931254 A FI931254 A FI 931254A FI 115772 B FI115772 B FI 115772B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
radical
formula
borate
mixtures according
symbols
Prior art date
Application number
FI931254A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI931254A (fi
FI931254A0 (fi
Inventor
Jacques Cavezzan
Christian Priou
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of FI931254A0 publication Critical patent/FI931254A0/fi
Publication of FI931254A publication Critical patent/FI931254A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI115772B publication Critical patent/FI115772B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/55—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

115772
Silloittuviin funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosiloksaaneihin perustuvat seokset ja niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen 5 Tämän keksinnön kohteena ovat kationisesti silloittuvia funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyroganosiloksaaneihin perustuvat seokset, niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen ja tuotteet, jotka koostuvat kiinteästä alustasta, jonka ainakin yksi pinta on tehty tarttumattomaksi päällystämällä se mainittujen, valokemiallisella aktivaatiolla tai elektronisuihkulla silloitettujen funktionaalisten po-10 lyorganosiloksaanien avulla.
On sinänsä tunnettua, että tarttumattomien päällysteiden valmistukseen käytetään funktionaalisia ryhmiä (epoksi, vinyylieetteri ja muita vastaavia) sisältävään polyor-ganosiloksaaniin perustuvaa seosta, johon on lisätty oniumsuolaa silloittumisen 15 kanoniseksi aloitekatalyytiksi (patentit US-A-4450360; US-A-4576999; US-A-4640967).
On havaittu, että parhaat tulokset saadaan oniumsuoloilla, joiden anioni on SbF6‘; tämäntyyppistä anionia sisältävien aloitekatalyyttien vaarana on kuitenkin niiden 20 myrkyllisyys.
,'j* Patentin hakija on löytänyt uusia, funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosi- loksaaneihin perustuvia seoksia, joissa mukanaoleva kationinen aloitekatalyytti si-i \f sältää anionin, joka nukleofiilisyydeltään on lähellä SbF6':a, mutta jolla ei ole vii- 25 meksi mainittuun liittyviä haittoja.
» » » |.;!t Keksinnön mukaiset seokset perustuvat kationisesti silloittuvaan polyorganosilok- * saaniin ja katalyyttisesti tehokkaaseen määrään jaksollisen luokituksen (Chem. & . , Eng. News, voi 63, n:o 5, 26, 4. helmikuuta 1985) ryhmiin 15-17 kuuluvan alkuai- • · « :··: 30 neen oniumboraattia; ne ovat tunnettuja siitä, että mainitun oniumboraatin kationi- osa valitaan seuraavien suolojen joukosta: ; * ·, · 1) kaavan I mukaiset oniumsuolat
1 I
λ' [<R1)n-A-(R2)m]* (I) V·; 35 2 115772 jossa kaavassa
- A edustaa jotain ryhmien 15-17 alkuainetta, joita ovat esimerkiksi I, S, Se, P tai N
- R1 edustaa karbosyklistä tai heterosyklistä C6-C2o-aryyliradikaalia heterosyklisen radikaalin voidessa sisältää heteroalkuaineina esimerkiksi typpeä tai rikkiä 5 - R2 edustaa R1:tä tai suoraketjuista tai haaroittunutta CrCso-alkyyli- tai -alkenyyli- radikaalia; mainittujen radikaalien R1 ja R2 ollessa mahdollisesti substituoituja esimerkiksi Ci-C25-alkoksiryhmällä, Ci-C25-alkyyliryhmällä, nitro-, kloori-, bromi-, sya-no-, karboksi- tai merkaptoryhmällä - n on kokonaisluku 1 :stä v+1 :een v:n ollessa alkuaineen A valenssi 10 - m on kokonaisluku 0:sta v-1 :een siten, että n+m=v+1 2) oksoisotiokromaniumsuolat, joiden kaava on o ^R3 15 jossa kaavassa R3 edustaa CrC2o-alkyyli- tai sykloalkyyliradikaalia tai aryyliradikaalia, erityisesti 2-etyyli-4-oksoisotiokromaniumin tai 2-dodekyyli-4-oksoisotiokromaniumin sulfo-;··: niumsuolaa, 20 * « ' · ja siitä, että boraatin anioniosan kaava on: • · i*V [BXaRb]' 25 jossa kaavassa:
• I
• » I
"‘ - a ja b ovat kokonaislukuja 0:sta 4:ään siten, että a+b=4 - symbolit X edustavat : 30 - halogeeniatomia (kloori, fluori) niin, että a on 0:sta 3:een , v, - OH-ryhmää a:n ollessa 0:sta 2:een I I | 3 115772 - symbolit R ovat samoja tai erilaisia ja edustavat - fenyyliradikaalia, joka on substituoitu ainakin yhdellä elektroneja puoleensa vetävällä ryhmällä, kuten esimerkiksi CF3, NO2 tai CN, tai ainakin kahdella halogeeniatomilla (erityisesti fluorilla) 5 - aryyliradikaalia, jossa on ainakin kaksi aromaattista rengasta kuten esimer kiksi bifenyyli tai naftyyli, ja joka on mahdollisesti substituoitu ainakin yhdellä elektroneja puoleensa vetävällä alkuaineella tai ryhmällä, joita ovat varsinkin halogeeniatomi (erityisesti fluori), CF3, N02 tai CN.
10 Boraattianioneista voidaan mainita esimerkkeinä: [B(C6F5)4]· [B(C6H4CF3)4]· [(C6F5)2BF2]· [C6F5BF3]· [B(C6H3F2)4]' 15 Kaavan I mukaisia oniumsuoloja on kuvattu useissa dokumenteissa, varsinkin patenteissa US-A-4026705; US-A-4032673; US-A-4069056; US-A-4136102; US-A-4173476 jne.
Erityisesti voidaan mainita seuraavat kationit: 20 [(Φ)2Ι]+ [08Η17-0-φ-Ι-φ]+ ; ’ [012Η25-φ-Ι-φ]+ [(08Η17-0-φ)2Ι]+ •V I M)3S]+ [(φ)2-3-φ-0-08Η17]+ :M [φ-5-φ-8-(φ)2;Γ [(Οι2Η25-φ)2Ι]+ 25 :'· Oniumboraateista voidaan mainita esimerkiksi:
» I
M)2l]+,[B(C6F5)4]- : . . [(Οι2Η25-φ-Ι-φ)]+,[Β(θ6Ρ5)4Γ [(C8H,7-0-φ)2ΐΓ,[B(C6F5)4r ::.; 30 [(c8Hi7-o^-i^)]+,[B(c6f5)4]' imsY [B(c6f5)4]· ;; ’ ’ [(φ)25-φ-ο-ο8η17]+,[Β(ο6η4ορ3)4]· [(c12h25^)2i]+,[b(c6f5)4]' Tämän keksinnön kohteena olevat oniumboraatit voidaan valmistaa kationisen osan suolan, erityisesti halidin (kloridi, jodidi) ja anionisen osan alkalimetallisuolan *. 35 (natrium, litium, kalium) välisellä vaihtoreaktiolla.
115772 4
Reaktio-olosuhteiden (reaktioon osallistuvien aineiden määrän, liuottimien, reaktion keston, lämpötilan, sekoituksen) valinta on alan asiantuntijan arvioitavissa; niiden avulla haluttu aloitekatalyyttisuola tulee saada talteen kiinteänä, suodattamalla muodostunut sakka, tai öljymäisenä, uuttamalla sopivalla liuottimena.
5
Anionisen osan alkalimetallisuolat voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla vaihtoreaktiolla, jossa reagoivat stökiömetriset määrät halogenoboraattiyhdistettä ja halutut hiilivetyryhmät sisältävää organometallista yhdistettä (magnesium-, litium-, tina- ja vastaavat yhdisteet), ja jota seuraa mahdollisesti hydrolyysi alkali-10 metallihalogenidin vesiliuosta käyttäen; tämän tyyppinen synteesi on kuvattu esimerkiksi viitteissä "J. of Organometallic Chemistry", voi. 178, s. 1-4, 1979; "J.A.C.S." 82, 1960, 5298; "Anal. Chem. Acta" 44, 1969, 175-183; patentit US-A-4139681 ja DE-A-2901367; "Zh. Org. Khim." voi. 25, n:o 5, s. 1099-1102, toukokuu 1989.
15
Kationisesti silloittuvissa polyorganosiloksaaneissa, joita käytetään keksinnön mukaisessa seoksessa, on funktionaalisia ryhmiä kuten epoksi, vinyylieetteri.
Mainitut polyorganosiloksaanit ovat suoraketjuisia tai olennaisesti suoraketjuisia ja 20 ne koostuvat kaavan (II) mukaisista yksiköistä ja päättyvät kaavan (III) mukaisiin yksiköihin tai ne ovat rengasmaisia koostuen kaavan (II) mukaisista yksiköistä r r· · 25 -(-Si-O-)- (II) Y-Si-O- (III) *:·: | | Y R‘
t I • · I
joissa kaavoissa . . 30 - symbolit R1 ovat samoja tai erilaisia ja edustavat erityisesti suoraketjuisia tai haaroittunutta Ci-C6-alkyyliradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitu (esimer-kiksi 3,3,3-trifluoripropyyli), Cs-Cs-rengasalkyyliä, aryyliä (varsinkin fenyyliä), subs-tituoitua aryyliä (esimerkiksi dikloorifenyyli) siten, että ainakin 60 mooli-% radikaa-:'": leista R' on metyyliradikaaleja; 35 - symbolit Y ovat samoja tai erilaisia ja edustavat joko ryhmää R‘ tai kationisesti ; silloittuvaa funktionaalista orgaanista radikaalia kuten esimerkiksi epoksifunktio- ' · ': naalista tai vinyylioksifunktionaalista ryhmää, mainittujen esimerkiksi epoksidi- tai vinyylieetterifunktionaalisten ryhmien ollessa sitoutuneita yhteen silikoniketjun atomiin kaksiarvoisen, 2-20 hiiliatomia sisältävän radikaalin välityksellä; 115772 5 ainakin yhden symboleista Y edustaessa kationisesti silloittuvaa funktionaalista orgaanista radikaalia ja edullisesti 1:stä 10:een funktionaalista orgaanista radikaalia polymeerimoolia kohti.
5 Epoksi- tai vinyylioksifunktionaalisia polyorganosiloksaaneja on kuvattu varsinkin patenteissa DE-A-4009889; EP-A-396130; EP-A-355381; EP-A-105341; FR-A-2110115; FR-A-2526800.
Epoksifunktionaalisia polyorganosiloksaaneja voidaan valmistaa yksiköitä Si-H si-10 sältavien öljyjen ja epoksifunktionaalisten yhdisteiden kuten vinyyli-4-sykloheksee-nioksidin, allyyliglysidyylieetterin ja vastaavien välisellä hydrosilylaatioreaktiolla.
Vinyylioksifunktionaalisia polyorganosiloksaaneja voidaan valmistaa yksiköitä Si-H sisältävien öljyjen ja vinyylioksifunktionaalisten yhdisteiden kuten allyylivinyylieet-15 terin, allyylivinyylioksietoksibentseenin ja vastaavien välisellä hydrosilylaatioreaktiolla.
Epoksi- tai vinyylioksifunktionaaliset polyorganosiloksaanit ovat yleensä nesteitä ja niiden viskositeetti 25 °C:ssa on 10-10000 mm2/s ja edullisesti 100-600 mm2/s.
20 . Keksinnön mukaan katalyyttisesti tehokkaalla määrällä oniumboraattia tarkoite- « I · ;··; taan määrää, joka on riittävä käynnistämään silloittumisen; tämä määrä on yleen- i sä välillä 0,01-20 paino-osaa, valokemiallisessa silloituksessa useimmin välillä * · ’ : 0,1-8 paino-osaa 100 paino-osaa silloittuvaa polyorganosiloksaania kohti.
·:·: 25
Keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää lisäksi muita ainesosia kuten esimer-
• I
kiksi kiinnittymistä moduloivia aineita (funktionaalisia ryhmiä kuten vinyyli, epoksi, vinyylieetteri, alkoholi tai vastaavia sisältävät silikonihartsit tai lineaariset silikoni- : polymeerit), pigmenttejä, valoherkistimiä, homeita ja bakteereita tappavia aineita • # > [ 30 ja mikrobien vastaisia aineita, korroosioinhibiittoreita jne.
• »
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää sellaisinaan tai orgaaniseen liuotti- meen liuotettuina. Niitä voidaan käyttää selluloosamateriaalien, kalvojen, maalien ,v. tarttumattomina päällysteinä, sähkö- tai elektroniikkakomponenttien kapselointiin, » » » . 35 tekstiilien päällystykseen samoin kuin optisten kuitujen kotelointiin.
* » *
• I
115772 6
Ne ovat erityisen hyödyllisiä käytettäessä sellaisinaan jonkin materiaalin, kuten esimerkiksi metalliarkkien, lasin, muovien tai paperin tekemiseen tarttumattomaksi muihin materiaaleihin, joihin ne normaalisti tarttuisivat. On eduksi, ettei seoksen viskositeetti ylitä 5000:ttä mPas, edullisesti 4000:ää mPas 25 °C:ssa.
5
Keksintö koskee siis myös menetelmää, jonka avulla voidaan tietyt artikkelit (esimerkiksi arkit) tehdä tarttumattomiksi pintoihin, joihin ne normaalisti tarttuvat, menetelmän ollessa tunnettu siitä, että siinä levitetään keksinnön mukaista seosta päällystettävälle pinnalle yleensä 0,1-0,5 g neliömetriä kohti ja että seos silloite-10 taan energia-annoksella, josta ainakin osa, edullisesti koko annos, on UV-säteilyä.
Käytetyn UV-säteilyn aallonpituus on välillä 200-400 nanometriä, edullisesti välillä 254-360 nanometriä.
15 Säteilytys voi kestää lyhyen aikaa ja yleensä alle 1 sekunnin ja muutamia sadas-osasekunteja, kun päällysteet ovat erittäin ohuita. Silloittuminen onnistuu erinomaisesti jopa kokonaan ilman kuumennusta. On selvää, että kuumennusta välille 25-100 °C ei ole suljettu pois keksinnöstä.
20 Kovettu m isaikaa voidaan tietysti säädellä muuntelemalla käytettyjen UV-lamppu-. jen lukumäärää, UV-säteilytyksen kestoa ja seoksen ja UV-lampun välistä etäi- ; * ; syyttä.
♦ f · * > * * * » ·
* I
i Seokset, joissa ei ole liuotinta, toisin sanoen laimentamattomat seokset levitetään » ’:: 25 sellaisten laitteiden avulla, jotka soveltuvat pienten nestemäärien tasaiseen levittä- j*’’: miseen. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää esimerkiksi "Helio glissant" -nimistä :T: laitetta, jossa on erityisesti kaksi päällekkäistä sylinteriä; alemman, päällystys- seosta sisältävään astiaan upotetun sylinterin tehtävänä on kyllästää ylempi sylin-: . . teri hyvin ohuella kerroksella, ja jälkimmäisen tehtävänä on levittää paperille halut- / · · ’ 30 tu määrä seosta, jolla se on kyllästetty; sopiva annostus saadaan aikaan säätä- 1 i ‘ mällä näiden vastakkaisiin suuntiin pyöirivien sylinterien keskinäistä nopeutta.
I | i :,,, ·’ Alustoille levitetyt seosmäärät vaihtelevat ja ovat useimmin välillä 0,1 -5 g/m2 käsi- , v. teltävää pintaa. Nämä määrät riippuvat alustojen luonteesta ja tarttumattomuus- ,·/; 35 ominaisuuksista, joihin pyritään. Ne ovat useimmin välillä 0,5-3 g/m2 ei-huokoisilla ' * alustoilla.
115772 7 Tämän keksinnön kohteena ovat myös artikkelit (esimerkiksi arkit), jotka koostuvat kiinteästä materiaalista (metallista, lasista, muovista, paperista tai vastaavasta) ja joiden ainakin yksi pinta on päällystetty ylläkuvatulla valosilloitetulla tai elektroni-suihkulla silloitetulla seoksella.
5
Seuraavat esimerkit ovat keksintöä valaisevia eikä niitä voida pitää keksinnön aluetta ja henkeä rajoittavina.
Esimerkki 1 10 Difenyylijodoniumtetrakis(pentafluorifenyyli)boraatti [(<»2·]*, [B(C6F5)4]' Käytetään 4000 ml:n nelikaulakolvia, joka on varustettu mekaanisella sekoitti-mella, vesijäähdyttimellä, lämpömittarilla ja tiputussuppilolla. Laitteisto kuivataan ensin argon-ilmakehässä.
15 Kolviin pannaan 1600 ml vedetöntä pentaania ja 126,8 g (eli 0,513 moolia) bromi-pentafluoribentseeniä. Seosta sekoitetaan ja se jäähdytetään -75 °C:seen hiilihap-pojää/asetoni -hauteen avulla.
313 ml n-butyylilitiumin 1,6 M heksaaniliuosta pannaan tiputussuppiloon ja lisä- 20 tään tipoittain 50 minuutin kuluessa. Seosta sekoitetaan sen jälkeen 5 tunnin ajan -78 °C:een lämpötilassa.
i 125 ml booritrikloridin 1 M heksaaniliuosta pannaan tiputussuppiloon ja lisätään * · seokseen kolmenkymmenen minuutin kuluessa. Jäähdytyshaude otetaan pois ja ·:··ί 25 reaktioseoksen lämpötilan annetaan nousta ympäristön lämpötilaan. Sekoitusta jatketaan sen jälkeen 12 tunnin ajan. Reaktioseos hydrolysoidaan lisäämällä hi-; ‘·; taasti 625 ml vettä. Faasit erotetaan toisistaan ja orgaaninen faasi pestään kah della 125 ml:n vesierällä. Vesifaasit yhdistetään ja uutetaan kolmeen kertaan eet-: terillä (3 x 125 ml). Eetterifaasit yhdistetään ja kuivataan magnesiumsulfaatilla.
30 Eetteri haihdutetaan alipaineessa ja saadaan 101 g (saanto 99 %) litiumtetrakis-'; · ‘ (pentafluorifenyyli)boraattia.
> * t 1000 ml:n erlenmeyerissä liuotetaan 7,17 g (eli 22,6 millimoolia) difenyylijodo-\ niumkloridia 300 ml:aan vettä. Lisätään tipoittain 15,52 g (eli 22,6 millimoolia) 35 litiumtetrakis(pentafluorifenyyli)boraattia, joka on liuotettu 250 mkaan vettä. Seos- : ta sekoitetaan 30 minuutin ajan ja se suodatetaan. Suodosta kuivatetaan alipai- 115772 8 neessa (133 Pa) yli yön valolta suojassa. Näin saadaan 16,33 g (saanto 75 %) difenyylijodoniumtetrakis(pentafluorifenyyli)boraattia.
Esimerkki 2 5 (4-oktyylioksifenyyli)fenyylijodoniumtetrakis(pentafluorifenyyli)boraatti [C8Hi7)-0-<j)-l^)]+,[B(C6Fs)4] 500 ml:n kolmikaulakolviin, joka on varustettu mekaanisella sekoittimella, lämpömittarilla ja vesijäähdyttimellä, pannaan 44,8 g (eli 0,477 moolia) fenolia, 38,6 g (eli 0,2 moolia) n-bromioktaania, 6 g tetrabutyyliammoniumbromidia, 26,8 g ka-10 liumhydroksidia, 100 ml vettä ja 100 ml tolueenia. Seosta sekoitetaan ja palautus-jäähdytetään sen jälkeen 20 tunnin ajan. Reaktioseos jäähdytetään sen jälkeen ympäristön lämpötilaan. Faasit dekantoidaan ja erotetaan. Orgaaninen faasi pestään 100 ml:lla 0,5 N natriumhydroksidiliuosta ja sen jälkeen viidellä 100 ml:n erällä vettä. Se kuivataan sen jälkeen magnesiumsulfaatilla ja liuotin haihdutetaan 15 alipaineessa 85 °C:een lämpötilassa.
Näin saadaan 41,5 g (saanto 95 %) n-oktyylifenyylieetteriä, jota voidaan käyttää jatkoreaktiossa ilman lisäpuhdistusta.
20 1000 ml:n kolviin, joka on varustettu mekaanisella sekoittimella, vesijäähdyttimellä ja tiputussuppilolla, pannaan 80,53 g (eli 0,25 moolia) jodibentseenidiasetaattia, ;··; 300 ml vettä ja 100 ml etikkahappoa. Seosta sekoitetaan ja ja se kuumennetaan i 40°C:seen. Sen jälkeen lisätään viiden minuutin kuluessa 47,55 g (eli 0,25 •Yi moolia) paratolueenisulfonihapon monohydraattia tiputussuppilon avulla. Reaktio- *:·: 25 seoksen lämpötila pidetään 40 °C:ssa kahden tunnin ajan ja jäähdytetään sitten ': 25 °C:seen. Valkoinen sakka ilmestyy. Se kerätään talteen suodattamalla ja kuiva- taan alipaineessa.
Saadaan 68,15 g (saanto 70 %) haluttua tuotetta.
30 250 ml:n erlenmeyeriin, jossa on magneettisauva, pannaan 22,2 g (eli 0,057 ' : moolia) hydroksitosyylioksijodibentseeniä, 9 g (eli 0,04 moolia) n-oktyylifenyyli- ’ ’: eetteriä, 5 ml asetonitriiliä ja 1,5 ml etikkahappoa. Tätä seosta sekoitetaan ja sen lämpötila nostetaan 40 °C:seen 2 tunnin ja 30 minuutin ajaksi. Sen jälkeen lisä- * t Y. 35 tään 1,5 ml jääetikkaa ja annetaan seoksen olla 5 tunnin ajan 40 °C:ssa. Reaktio-' ’ seoksen annetaan jäähtyä, lisätään 150 ml vettä ja sekoitetaan samalla voimak kaasti. Tätä seosta sekoitetaan sen jälkeen 12 tunnin ajan ympäristön lämpötilas- 115772 9 sa, minkä jälkeen se dekantoidaan. Orgaaninen faasi pestään useaan kertaan vedellä, kunnes ilmestyy keltainen sakka. Tämä kiintoaine kerätään talteen suodattamalla, pestään 50 rnklla eetteriä ja kuivataan tyhjössä 45 °C:een lämpötilassa.
5 Näin saadaan 19,5 g (saanto 76 %) (4-oktyylioksifenyyli)fenyylijodoniumtosylaat-tia.
500 ml:n erlenmeyerissa, jossa on magneettisauva, liuotetaan 5 g (eli 0,0086 moolia) (4-oktyylioksifenyyli)fenyylijodoniumtosylaattia 350 ml:aan asetonia. Suo-10 jassa valolta lisätään 3,4 g (eli 0,0103 moolia) litiumtetrakis(pentafluorifenyyli)bo-raattia liuotettuna 50 ml:aan asetonia. Seosta sekoitetaan 48 tunnin ajan ja se suodatetaan muodostuneen litium-p-tolueenisulfonaatin poistamiseksi. Asetoni haihdutetaan alipaineessa ja saadaan 7,98 g (saanto 92 %) (4-oktyylioksifenyyli)-fenyylijodoniumtetrakis(pentafluorifenyyli)boraattia.
15
Esimerkki 3
Bisdodekyylifenyylijodoniumtetrakis(pentafluorifenyyli)boraatti [(C12H25^)2l]+,[B(C6F5)4]· 1000 ml:n kolviin, joka on varustettu mekaanisella sekoittimella, vesijäähdyttimellä 20 ja tiputussuppilolla, pannaan 100 g (eli 0,405 moolia) dodekyylibentseeniä, 43,5 g (eli 0,203 moolia) kaliumjodaattia, 199,6 g etikkahappoa ja 59,5 g etikkahap- poanhydridiä. Seosta sekoitetaan ja se jäähdytetään sen jälkeen jäähauteessa i 0 °C:seen. Tiputussuppiloon pannaan seos, jossa on 59,8 g rikkihappoa ja * * 39,86 g etikkahappoa. Tämä seos lisätään reaktioseokseen 25 minuutissa. Seos-*:··: 25 ta sekoitetaan sen jälkeen 18 tunnin ajan ympäristön lämpötilassa. Sitten lisätään ··’: 750 ml vettä ja uutetaan reaktioseosta kolmella eetterierällä (3 x 350 ml). Eetteri- faasit yhdistetään ja haihdutetaan alipaineessa. Konsentraatti pannaan 540 ml:aan kylläistä natriumkloridiliuosta ja seosta jäähdytetään jäähauteessa : ,·, kahden tunnin ajan. Tuote kerätään talteen suodattamalla lasisintterin (n:o 4) läpi.
j!!/ 30 Kiintoaine uudelleenkiteytetään sen jälkeen kahdesti asetonissa. Suodattamalla ‘’ saadaan 69,18 g (saanto 52 %) bisdodekyylifenyylijodoniumkloridia.
1000 ml:n erlenmeyerissä liuotetaan 3,76 g bisdodekyylifenyylijodoniumkloridia 500 ml:aan asetonia. Sen jälkeen lisätään tipoittain liuos, jossa on 5 g litiumtetra- * * t : 35 kis(pentafluorifenyyli)boraattia 100 ml:ssa asetonia. Seosta sekoitetaan kahden ’ : päivän ajan valolta suojassa ja sen jälkeen muodostunut litiumkloridi poistetaan 115772 10 suodattamalla. Saadaan 8 g (saanto 90 %) bisdodekyylifenyylijodoniumtetrakis-(pentafluorifenyyli)boraattia asetonin haihdutuksen jälkeen.
Esimerkit 4-10 5 Yleinen menettelytapa on seuraava: - 100 paino-osaan polymeeriä A, joka koostuu organopolysiloksaanista, jossa on pääteryhminä trimetyylisilyyliryhmiä ja joka sisältää funktionaalisia epoksidiryhmiä, - lisätään 0,5 paino-osaa valoaloitekatalyyttiä, joka on liuotettu 2 paino-%:seksi liuokseksi liuottimeen (metanoli tai etyyli-2-heksaanidioli).
10
Sen jälkeen kun seosta on sekoitettu käsin 30 minuutin ajan, se levitetään (noin 0,5-3 g/m2) 45 °m:n paksuiselle TerphaneR6868 -kalvolle (markkinoija Rhöne-Poulenc).
15 Päällystetty kalvo viedään (Fusion'in markkinoiman) Fusion System0 F450 -tekniikkaan perustuvan UV-lampun alle, jonka lampun ominaispiirteet ovat: - aallonpituus 360 nm, - ei elektrodeja, 20 - mikroaaltoviritys, -120 W:n teho säteilytettyä cm kohti.
I Kun kalvoa viedään lampun alla nopeudella 32 m/min, säteilytysenergia on i 0,025 J/cm2 (mitattu Eit-USA:n UvicureR-kennolla); silikonikerroksen kovettumi- •;"! 25 seen tarvittava siirtonopeus m/mn merkitään muistiin.
. : ·. Kovettumisen jälkeinen päällysteen laatu arvioidaan mittaamalla silikonikerroksen tarttumattomuusominaisuudet, sen jälkeen kun se on asetettu kosketukseen: - 20 tunnin ajaksi 20 °C:ssa kautsuliiman (Tesa 4154 ja Tesa 4651) kanssa testin :: 30 Finat n:o 3 mukaisesti - 20 tunnin ajaksi 70 °C:ssa akryyliliiman (Tesa 4970) kanssa testin Finat n:o 10 X: mukaisesti.
Toisaalta välitön tarttuvuus (SA) kuvaa silikonikerroksen polymeraatioastetta. ; ’ · ’ 35 Mittaus suoritetaan testin Finat n:o 11 mukaisesti.
Saadut tulokset käyttäen: 1 1 5772 11 - esimerkeissä 4 ja 5 (vertailevat esimerkit): * polyorganosiloksaania Ai, jonka kaava on M DE4D4oM, jossa M=(CH3)3SiOi/2, DE=(4-syklohekseenioksidi)(CH3)Si02/2 ja D=(CH3)2Si02/2, ja siinä on funktionaalisia epoksidiryhmiä 104 mekv/100 g ja sen viskositeetti on 600 mm2/s 25 °C:ssa 5 * valoaloitekatalyyttiä Bi, joka koostuu etyyli-2-heksaanidioliin liuotetusta bis(dode- kyylifenyyli)jodoniumheksafluoriantimonaatista.
- esimerkeissä 6 - 8: * polyorganosiloksaania Ai 10 * ja valoaloitekatalyyttiä B2, joka koostuu metanoliin liuotetusta difenyylijodonium- tetrakis(pentafluorifenyyli)boraatista.
- esimerkeissä 9 ja 10: * polyorganosiloksaania A2, jonka kaava on M DE4D3oM, symbolien M, DE ja D ollessa yllä määritellyn mukaisia, ja jossa on funktionaalisia epoksidiryhmiä 128 15 mekv/100 g ja jonka viskositeetti on 500 mm2/s 25 °C:ssa * ja valoaloitekatalyyttiä B2, on esitetty taulukossa 1.
20 Taulukko 1
Esim. Nopeus Levit. Tarttumattomuus SA
määrä Tesa4154 Tesa4651 Tesa4970 (m/min) (g/m2) 20h20°C 20h 20°C 20h 70°C % ·:·: 25 4 100 1,0 1,4 6,0 65 78
I
5 130 1,2 1,5 6,9 43 75 6 100 1,1 1,6 9,2 17 86 : ,·. 7 130 0,9 1,8 10 22 80 30 8 150 0,7 1,7 9,7 37 95 ' ; ‘ 9 100 1,2 30 56 55 86 0·; 10 190 1,0 16 45 76 96 • I f

Claims (9)

12 1 1 5772
1. Seokset, jotka perustuvat kationisesti silloittuvaan polyorganosiloksaaniin ja katalyyttisesti tehokkaaseen määrään jaksollisen luokituksen (Chem. & Eng. 5 News, voi 63, n:o 5, 26, 4. helmikuuta 1985) ryhmiin 15-17 kuuluvan alkuaineen oniumboraattia, tunnetut siitä, että mainitun oniumboraatin kationiosa valitaan seuraavien suolojen joukosta: 1. kaavan I mukaiset oniumsuolat 10 [(R1)„-A-(R2)mf (I) jossa kaavassa - A edustaa jotain ryhmien 15-17 alkuainetta, joita ovat esimerkiksi I, S, Se, P tai N
15. R1 edustaa karbosyklistä tai heterosyklistä C6-C2o-aryyliradikaalia heterosyklisen radikaalin voidessa sisältää heteroalkuaineina esimerkiksi typpeä tai rikkiä - R2 edustaa R1:tä tai suoraketjuista tai haaroittunutta Ci-C3o-alkyyli- tai -alke-nyyIiradikaalia; mainittujen radikaalien R1 ja R2 ollessa mahdollisesti substituoituja esimerkiksi Ci-C25-alkoksiryhmällä, Ci-C25-alkyyliryhmällä, nitro-, kloori-, bromi-, 20 syano-, karboksi- tai merkaptoryhmällä - n on kokonaisluku 1 :stä v+1 :een v:n ollessa alkuaineen A valenssi ; · : - m on kokonaisluku 0:sta v-1 :een siten, että n+m=v+1 •\ 1 · 2) oksoisotiokromaniumsuolat, joiden kaava on *:··: 25 :·.· 0 * 1 » ; · ’ jossa kaavassa ,' · · R3 edustaa CrC2o-alkyyli- tai sykloalkyyliradikaalia tai aryyliradikaalia, erityisesti 2- 30 etyyli-4-oksoisotiokromaniumin tai 2-dodekyyli-4-oksoisotiokromaniumin sulfo-niumsuola, > > 115772 13 ja että boraatin anioniosan kaava on: [B Xa Rb]' 5 jossa kaavassa: - a ja b ovat kokonaislukuja 0:sta 4:ään siten, että a+b=4 - symbolit X edustavat 10. halogeeniatomia (kloori, fluori) niin, että a on 0:sta 3:een - OH-ryhmää a:n ollessa 0:sta 2:een - symbolit R ovat samoja tai erilaisia ja edustavat 15. fenyyliradikaalia, joka on substituoitu ainakin yhdellä elektroneja puoleensa vetävällä ryhmällä, kuten esimerkiksi CF3, N02 tai CN, tai ainakin kahdella halogeeniatomilla (erityisesti fluorilla) - aryyliradikaalia, jossa on ainakin kaksi aromaattista rengasta, kuten esimerkiksi bifenyyli tai naftyyli, ja joka on mahdollisesti substituoitu ainakin yhdellä 20 elektroneja puoleensa vetävällä alkuaineella tai ryhmällä, joita ovat varsinkin halogeeniatomi (erityisesti fluori), CF3, N02 tai CN. ί
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että boraattianioni- * : osa on: ·:··: 25 [B(C6F5)4]' [B(C6H4CF3)4]· :T: [(C6F5)2BF2]· [C6F5BF3]- [B(C6H3F2)4]- .·.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että oniumka- ,··>’ 30 tioniosaon: 1 ;i [(Φ)2Ι]+ [08Η17-0-φ-Ι-φ]+ ,.. · [Οι2Η25-φ-Ι-φ]+ [(0βΗΐ7-Ο-φ)2Ι]+ V; [(Φ)3δ]+ [(Φ)2-δ-φ-0-08Η17]+ · 35 [φ-3-φ-β-(φ)2]+ [(Οι2Η25-φ)2Ι]+ 115772 14
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1 -3 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että onium-boraatti on: [fo)2l]+,[B(C6F5)4]· 5 [(Ci2H25-<H-<t>)]+.[B(C6F5)4]‘ [(C8H17-O-0)2l]+,[B(C6F5)4] [(C8H17-O-(|)-l-0)]+,[B(C6F5)4]' [(0)3S]+ [B(C6F5)4]' [(0)2S-0-O-C8Hi7]+,[B(CeH4CF3)4] [(Ci2H25-0)2l]+,[B(C6F5)4]
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että maini-10 tussa organopolysiloksaanissa on funktionaalisia ryhmiä, kuten epoksi tai vinyyli- eetteri.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että mainitut poly-organosiloksaanit ovat suoraketjuisia tai olennaisesti suoraketjuisia ja koostuvat 15 kaavan (II) mukaisista yksiköistä ja päättyvät kaavan (III) mukaisiin yksiköihin tai ne ovat rengasmaisia koostuen kaavan (II) mukaisista yksiköistä R' R' i i 20 -(-Si-O-)- (II) Y-Si-O- (III) I I Y FT f 1 · !.: i joissa kaavoissa 25. symbolit R1 ovat samoja tai erilaisia ja edustavat erityisesti suoraketjuisia tai ·;· · haaroittunutta Ci-Ce—alkyyliradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitu (esimer- kiksi 3,3,3-trifluoripropyyli), Cs-Cs-rengasalkyyliradikaalia, aryyliradikaalia (varsin-. : kin fenyyliä), substituoitua aryyliradikaalia (esimerkiksi dikloorifenyyli) siten, että ainakin 60 mooli-% radikaaleista R‘ on metyyli radikaaleja; . . 30 - symbolit Y ovat samoja tai erilaisia ja edustavat joko ryhmää R' tai kationisesti :;:,: silloittuvaa funktionaalista orgaanista radikaalia, kuten esimerkiksi epoksifunktio- ’ ; ' naalista tai vinyylioksifunktionaalista ryhmää, mainittujen esimerkiksi epoksidi- tai : , i vinyylieetterifunktionaalisten ryhmien ollessa sitoutuneita yhteen silikoniketjun : ’ “: atomiin kaksiarvoisen, 2-20 hiiliatomia sisältävän radikaalin välityksellä; Λ. 35 ainakin yhden symboleista Y edustaessa kationisesti silloittuvaa funktionaalista • ·* orgaanista radikaalia ja edullisesti 1 :stä 10:een funktionaalista orgaanista radikaa lia polymeerimoolia kohti. 115772 15
7. Patenttivaatimuksen 6 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että mainitun polyor-ganosiloksaanin viskositeetti 25 °C:ssa on noin 10-10000 mm2/s.
8. Menetelmä, jolla tehdään artikkelit tarttumattomiksi pintoihin, joihin ne nor-5 maalisti tarttuisivat, tunnettu siitä, että jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaista seosta levitetään 0,1-5 g/m2 mainitun päällystettävän artikkelin pinnalle ja että mainittu seos silloitetaan valokemiallisesti tai elektronisuihkun avulla.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silloitusope-10 raatio toteutetaan UV-säteilyn avulla aallonpituuden ollessa noin 200-400 nano- metriä.
FI931254A 1992-03-23 1993-03-22 Silloittuviin funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosiloksaaneihin perustuvat seokset ja niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen FI115772B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9203441 1992-03-23
FR9203441A FR2688790B1 (fr) 1992-03-23 1992-03-23 Compositions a base de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables et leur utilisation pour la realisation de revetements anti-adhesifs.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI931254A0 FI931254A0 (fi) 1993-03-22
FI931254A FI931254A (fi) 1993-09-24
FI115772B true FI115772B (fi) 2005-07-15

Family

ID=9427944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI931254A FI115772B (fi) 1992-03-23 1993-03-22 Silloittuviin funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosiloksaaneihin perustuvat seokset ja niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5340898A (fi)
EP (1) EP0562922B1 (fi)
JP (1) JP2623426B2 (fi)
AU (1) AU662963B2 (fi)
CA (1) CA2092137C (fi)
DE (1) DE69310797T2 (fi)
ES (1) ES2102616T3 (fi)
FI (1) FI115772B (fi)
FR (1) FR2688790B1 (fi)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2688783A1 (fr) * 1992-03-23 1993-09-24 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux borates d'onium ou de complexe organometallique amorceurs cationiques de polymerisation.
US5594042A (en) 1993-05-18 1997-01-14 Dow Corning Corporation Radiation curable compositions containing vinyl ether functional polyorganosiloxanes
US5514728A (en) * 1993-07-23 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalysts and initiators for polymerization
US5426222A (en) * 1994-08-17 1995-06-20 Dow Corning Corporation Method for the preparation of iodonium salts
FR2724660B1 (fr) * 1994-09-16 1997-01-31 Rhone Poulenc Chimie Amorceurs de reticulation, par voie cationique, de polymeres a groupements organofonctionnels, compositions a base de polyorganosiloxanes reticulables et contenant ces amorceurs et application desdites compositions en antiadherence
FR2727416A1 (fr) * 1994-11-24 1996-05-31 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux amorceurs cationiques thermoactivables, de polymerisation et/ou de reticulation et compositions monomeres et/ou polymeres fonctionnels les mettant en oeuvre
US5625023A (en) * 1994-12-09 1997-04-29 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5473036A (en) * 1995-03-03 1995-12-05 Akzo Nobel N.V. Process for forming a bromomagnesium tetrakis (fluorophenyl) borate
US5877229A (en) * 1995-07-26 1999-03-02 Lockheed Martin Energy Systems, Inc. High energy electron beam curing of epoxy resin systems incorporating cationic photoinitiators
AU717137B2 (en) * 1995-11-24 2000-03-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Borate coinitiators for photopolymerization
US5703137A (en) * 1996-03-14 1997-12-30 Rhone-Poulenc Chimie Initiators for the cationic crosslinking of polymers containing organofunctional groups
FR2746407B1 (fr) * 1996-03-22 1998-06-12 Rhone Poulenc Chimie Composition silicone doublement reticulable par voie cationique sous activation uv et par condensation en presence d'eau atmospherique et l'un de ses procedes d'obtention
CA2187046A1 (fr) * 1996-10-03 1998-04-03 Alain Vallee Sulfonylimidures et sulfonylmethylures, leur utilisation comme photoinitiateur
US5994454A (en) * 1996-10-25 1999-11-30 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US20100273011A1 (en) * 1996-12-20 2010-10-28 Bianxiao Zhong Silicone Composition, Silicone Adhesive, Coated and Laminated Substrates
FR2757870B1 (fr) * 1996-12-30 1999-03-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation de compositions silicones reticulables par voie cationique sous uv et d'un photoamorceur du type borate d'onium, pour le revetements de joints plats, notamment de joints de culasse
JPH10195381A (ja) * 1997-01-13 1998-07-28 Daihachi Chem Ind Co Ltd 被膜形成用組成物
FR2766490B1 (fr) * 1997-07-23 1999-10-08 Rhodia Chimie Sa Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone
FR2782083B1 (fr) * 1998-08-07 2001-09-28 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de derives de tetrakis (pentafluorophenyl)borate
EP0985672B1 (en) * 1998-09-07 2003-08-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for purifying tetrakis(fluoroaryl)borate compounds
FR2784025B1 (fr) 1998-10-02 2002-10-31 Rhodia Chimie Sa Composition dentaire a base d'une silicone fonctionnalisee reticulable/polymerisable par voie cationique
US6069185A (en) * 1998-11-25 2000-05-30 Dow Corning Asia, Ltd. Radiation curable compositions containing alkenyl ether functional polyisobutylenes
US6040353A (en) * 1998-11-25 2000-03-21 Dow Corning Corporation Radiation curable silicone compositions
US6028124A (en) * 1998-11-25 2000-02-22 Dow Corning Corporation Radiation curable compositions
EP1010727A3 (en) * 1998-12-17 2001-05-16 Rhodia Inc. Release composition
FR2791995B1 (fr) * 1999-04-06 2001-07-06 Rhodia Chimie Sa Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite
US6232362B1 (en) 1999-05-04 2001-05-15 General Electric Company Self-sensitized epoxysilicones curable by ultraviolet light and method of synthesis therefor
FR2794766B1 (fr) * 1999-06-11 2001-08-17 Rhodia Chimie Sa Procede de realisation d'un revetement anti-adherent et etanche applique sur un joint de culasse , mettant en oeuvre un materiau silicone
US6166233A (en) * 1999-08-17 2000-12-26 Spectra Group Limited, Inc. Onium gallates cationic initiators
US6461419B1 (en) 1999-11-01 2002-10-08 3M Innovative Properties Company Curable inkjet printable ink compositions
US6587628B1 (en) 1999-11-22 2003-07-01 3M Innovative Properties Company Optical fiber with improved strength in high humidity/high temperature environments
US6162950A (en) * 1999-12-03 2000-12-19 Albemarle Corporation Preparation of alkali metal tetrakis(F aryl)borates
US6169208B1 (en) 1999-12-03 2001-01-02 Albemarle Corporation Process for producing a magnesium di[tetrakis(Faryl)borate] and products therefrom
US6312818B1 (en) 1999-12-22 2001-11-06 General Electric Company Adhesion enhancing additives for release coating compositions
US20020061405A1 (en) * 2000-01-28 2002-05-23 John Malpert Curable silicone compositions incorporating photoactive onium salts
FR2805273B1 (fr) * 2000-02-18 2006-08-11 Rhodia Chimie Sa Traitement de surface de materiau plastique avec une composition a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable
FR2805272B1 (fr) * 2000-02-18 2006-08-25 Rhodia Chimie Sa Traitement de surface de materiau plastique avec une composition organique a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable
US6242058B1 (en) 2000-05-12 2001-06-05 Dow Corning Corporation Method for forming coatings from radiation curable compositions containing alkenyl ether functional polyisobutylenes
US6703433B1 (en) 2000-05-12 2004-03-09 Dow Corning Corporation Radiation curable compositions containing alkenyl ether functional polyisobutylenes
FR2816951B1 (fr) * 2000-11-21 2003-01-10 Rhodia Chimie Sa Compositions a base de silicones fonctionnalisees durcissables sous irradiation et revetements anti-adherents obtenus a partir de ces compositions
JP2002265471A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Asahi Glass Co Ltd テトラキス（フルオロフェニル）ボレート誘導体の製造方法
US6492433B1 (en) 2001-08-01 2002-12-10 General Electric Company Cost-effective performance enhancement of UV cured epoxysilicone release agents
US6895156B2 (en) 2001-10-09 2005-05-17 3M Innovative Properties Company Small diameter, high strength optical fiber
JP2003215791A (ja) * 2002-01-18 2003-07-30 Central Glass Co Ltd 超強酸オニウム塩化合物および感放射線性樹脂組成物
US20050059752A1 (en) 2002-07-12 2005-03-17 Rhodia Chimie Stable, cationically polymerizable/crosslinkable dental compositions having high filler contents
US6831200B2 (en) 2002-10-03 2004-12-14 Albemarle Corporation Process for producing tetrakis(Faryl)borate salts
FR2848563B1 (fr) * 2002-12-16 2006-07-28 Rhodia Chimie Sa Composition silicone pour revetement dur, a base de silice colloidale, durcissable par voie cationique, antibuee et/ou antisalissures
DE60332768D1 (de) * 2002-12-23 2010-07-08 Stx Aprilis Inc Fluorarylsulfonium fotosäure erzeugende verbindungen
US20040241396A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method of modifying a surface of a substrate and articles therefrom
US20040241323A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method for applying adhesive to a substrate
US20040241395A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method of modifying a surface of a substrate and articles therefrom
US6969166B2 (en) 2003-05-29 2005-11-29 3M Innovative Properties Company Method for modifying the surface of a substrate
US20050003216A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-06 Jean-Marc Frances Microparticle containing silicone release coatings having improved anti-block and release properties
EP1644431A4 (en) * 2003-06-30 2008-07-23 Rhodia MICROPARTICLES WITH SILICONE SEPARATE COATING WITH IMPROVED ANTIBLOCK AND DISCONNECT PROPERTIES
US6939663B2 (en) * 2003-07-08 2005-09-06 Kodak Polychrome Graphics Llc Sulfated phenolic resins and printing plate precursors comprising sulfated phenolic resins
DE10341137A1 (de) * 2003-09-06 2005-03-31 Goldschmidt Ag Verwendung von hydroxyfunktionellen Polyalkylorganosiloxanen als Lösungsmittel für kationische Photoinitiatoren für die Verwendung in strahlenhärtbaren Siliconen
JP4651935B2 (ja) 2003-12-10 2011-03-16 東レ・ダウコーニング株式会社 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材および光伝送部材の製造方法
DE10359764A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Goldschmidt Ag Polysiloxane mit über SiOC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als strahlenhärtbare abhäsive Beschichtung
EP1833918B1 (en) 2004-12-23 2011-09-28 Dow Corning Corporation Crosslinkable saccharide-siloxane compositions, and networks, coatings and articles formed therefrom
CN101120054B (zh) 2005-02-16 2013-01-09 陶氏康宁公司 增强的有机硅树脂膜及其制备方法
US8092910B2 (en) 2005-02-16 2012-01-10 Dow Corning Toray Co., Ltd. Reinforced silicone resin film and method of preparing same
KR101261256B1 (ko) 2005-05-23 2013-05-07 다우 코닝 코포레이션 사카라이드-실록산 공중합체를 포함하는 퍼스널 케어조성물
EP1910471B1 (en) 2005-08-04 2012-06-06 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin film and method of preparing same
JPWO2007029733A1 (ja) 2005-09-08 2009-03-19 株式会社カネカ 硬化性組成物
EP1969065B1 (en) 2005-12-21 2011-07-27 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition
EP1973964B1 (en) 2006-01-19 2011-07-06 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone compositon
WO2007097835A2 (en) 2006-02-20 2007-08-30 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition
DE102006008387A1 (de) * 2006-02-21 2007-08-30 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von siloxanhaltigen Trennbeschichtungen
US8198389B2 (en) * 2006-05-25 2012-06-12 The University Of Akron Mold release compounds using cycloaliphatic epoxide functionalized polydimethylsiloxane coatings and photo-initiated polymerization
DE102006027339A1 (de) * 2006-06-13 2007-12-20 Goldschmidt Gmbh Kationisch strahlenhärtende Controlled Release Beschichtungsmassen
JO3598B1 (ar) * 2006-10-10 2020-07-05 Infinity Discovery Inc الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني
JP5357046B2 (ja) * 2006-12-20 2013-12-04 ダウ・コーニング・コーポレイション 硬化シリコーン組成物で被覆またはラミネートされたガラス基板
WO2008088407A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-24 Dow Corning Corporation Glass substrates coated or laminated with multiple layers of cured silicone resin compositions
WO2008076184A1 (en) 2006-12-21 2008-06-26 Dow Corning Corporation Dual curing polymers and methods for their preparation and use
CN101563397B (zh) 2006-12-21 2012-10-10 陶氏康宁公司 双重固化性聚合物及其制备方法与用途
DE102007005508A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Reduktion des Trennwert-Anstiegs bei der Herstellung von No-Label-Look-Etiketten
KR101547343B1 (ko) 2007-02-20 2015-08-28 다우 코닝 코포레이션 수소결합 폴리오가노실록세인을 기반으로 하는 충전물 처리제
JP5377334B2 (ja) 2007-02-22 2013-12-25 ダウ コーニング コーポレーション 強化シリコーン樹脂フィルム
WO2008103228A1 (en) 2007-02-22 2008-08-28 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin films
WO2009051905A2 (en) 2007-10-12 2009-04-23 Dow Corning Corporation Aluminum oxide dispersion and method of preparing same
CN101896537B (zh) 2007-12-10 2012-10-24 株式会社钟化 具有碱显影性的固化性组合物、使用该组合物的绝缘性薄膜以及薄膜晶体管
US20110027584A1 (en) * 2008-03-04 2011-02-03 Bianxiao Zhong Silicone Composition, Silicone Adhesive, Coated and Laminated Substrates
WO2009111193A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 Dow Corning Corporation Borosiloxane composition, borosiloxane adhesive, coated and laminated substrates
TWI498395B (zh) * 2008-03-11 2015-09-01 3M Innovative Properties Co 硬塗層組合物
JP5637982B2 (ja) * 2008-04-09 2014-12-10 インフィニティー ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド 脂肪酸アミド加水分解酵素の阻害剤
EP2285565B1 (en) * 2008-05-27 2013-06-26 Dow Corning Corporation Adhesive tape and laminated glass
CN102482532B (zh) 2008-07-30 2016-03-30 蓝星有机硅法国简易股份有限公司 形成具有提高的粘附性、机械强度和反应性的交联涂层的用于涂覆柔性载体的聚硅氧烷组合物
TW201004795A (en) * 2008-07-31 2010-02-01 Dow Corning Laminated glass
WO2010118155A1 (en) 2009-04-07 2010-10-14 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
US8541581B2 (en) 2009-04-07 2013-09-24 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
JP5485583B2 (ja) * 2009-05-08 2014-05-07 株式会社日本触媒 ジアリールヨードニウム化合物の製造方法
EP2428501B1 (en) 2009-05-08 2018-12-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Diaryliodonium salt mixture and process for production thereof, and process for production of diaryliodonium compound
EP2456823A4 (en) 2009-07-21 2012-12-26 3M Innovative Properties Co CURABLE COMPOSITION, METHOD FOR COATING A PHOTO TOOL, AND COATED PHOTO TOOL
KR101781659B1 (ko) 2009-09-16 2017-09-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오르화된 코팅 및 그로 제조된 포토툴
US8420281B2 (en) 2009-09-16 2013-04-16 3M Innovative Properties Company Epoxy-functionalized perfluoropolyether polyurethanes
EP2478034A1 (en) 2009-09-16 2012-07-25 3M Innovative Properties Company Fluorinated coating and phototools made therewith
TWI502004B (zh) 2009-11-09 2015-10-01 Dow Corning 群集官能性聚有機矽氧烷之製法及其使用方法
EP2517052B1 (en) 2009-12-21 2019-06-12 Dow Silicones Corporation Methods for fabricating flexible waveguides using alkyl-functional silsesquioxane resins
RU2569061C2 (ru) * 2010-02-03 2015-11-20 Инфинити Фармасьютикалз, Инк. Ингибиторы амид-гидролазы жирных кислот
WO2011100030A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Dow Corning Corporation Temporary wafer bonding method for semiconductor processing
JP5736033B2 (ja) 2010-04-29 2015-06-17 ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー 硬化性組成物
EP2609138B1 (en) 2010-08-23 2017-05-17 Dow Corning Corporation Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes
EP2444450A1 (de) 2010-10-19 2012-04-25 Hinterwaldner Consulting & Partner (Gbr) Zusammensetzungen zur Herstellung abhäsiver Beschichtungen
EP2445029A1 (en) 2010-10-25 2012-04-25 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Multilayered protective layer, organic opto-electric device and method of manufacturing the same
EP2445028A1 (en) 2010-10-25 2012-04-25 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Opto-electric device and method of manufacturing an opto-electric device
WO2012064534A1 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Dow Corning Corporation Hydrosilylation cured silicone resins plasticized by organophosphorous compounds
TW201245352A (en) 2011-03-25 2012-11-16 Dow Corning Fluoro surface segregated monolayer coating
JP6195413B2 (ja) 2014-03-05 2017-09-13 信越化学工業株式会社 放射線硬化性シリコーン組成物
CN106804110B (zh) 2014-09-17 2020-11-27 美国陶氏有机硅公司 使用可光固化的有机硅组合物的3d印刷方法
WO2017066211A1 (en) 2015-10-12 2017-04-20 Advanced Cell Diagnostics, Inc. In situ detection of nucleotide variants in high noise samples, and compositions and methods related thereto

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5450596A (en) * 1977-09-30 1979-04-20 Hitachi Ltd Epoxy resin composition
US4617238A (en) * 1982-04-01 1986-10-14 General Electric Company Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions
US4576999A (en) * 1982-05-06 1986-03-18 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality
US4640967A (en) * 1982-05-06 1987-02-03 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality
JPH0774327B2 (ja) * 1987-02-14 1995-08-09 日東電工株式会社 紫外線硬化型シリコーン系剥離剤
JP2641260B2 (ja) * 1988-07-26 1997-08-13 キヤノン株式会社 光重合開始剤及び感光性組成物
SE8901048D0 (sv) * 1989-03-23 1989-03-23 Becker Wilhelm Ab Polymerisationsinitiator
FI900741A0 (fi) * 1989-04-03 1990-02-14 Gen Electric Med ultraviolett straolning haerdbart epoxisilikon-/polyolsystem.
US5084586A (en) * 1990-02-12 1992-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Novel initiators for cationic polymerization
JP2712093B2 (ja) * 1990-06-29 1998-02-10 東芝シリコーン株式会社 紫外線硬化性シリコーン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2623426B2 (ja) 1997-06-25
EP0562922B1 (fr) 1997-05-21
CA2092137C (fr) 2002-03-19
ES2102616T3 (es) 1997-08-01
FI931254A (fi) 1993-09-24
AU662963B2 (en) 1995-09-21
AU3538993A (en) 1993-09-30
FR2688790A1 (fr) 1993-09-24
CA2092137A1 (fr) 1993-09-24
FI931254A0 (fi) 1993-03-22
JPH0641433A (ja) 1994-02-15
FR2688790B1 (fr) 1994-05-13
DE69310797T2 (de) 1997-12-04
DE69310797D1 (de) 1997-06-26
EP0562922A1 (fr) 1993-09-29
US5340898A (en) 1994-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI115772B (fi) Silloittuviin funktionaalisia ryhmiä sisältäviin polyorganosiloksaaneihin perustuvat seokset ja niiden käyttö tarttumattomien päällysteiden valmistukseen
US5693688A (en) Initators for the cationic crosslinking of polymers containing organofunctional groups, crosslinkable polyorganosiloxane-based compositions containing these initiators and application of said compositions in anti-adhesion
JP3816112B2 (ja) 非毒性開始剤、開始剤を含む架橋性有機官能基を含有する樹脂、及び安定な非毒性ポリマーを製造するためのそれらの使用
JP6150889B2 (ja) 水分硬化性ポリシロキサンコーティング組成物
US4617238A (en) Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions
US5468902A (en) Onium borates/borates of organometallic complexes and cationic initiation of polymerization therewith
AU732617B2 (en) Stable compositions based on polyorganosiloxanes containing crosslinkable functional groups and use thereof for the preparation of anti-adherent coatings
ES2537108T3 (es) Composición de fotoiniciador que incluye un estabilizador de amina estéricamente impedido
EP0105341B1 (en) Vinyloxy-functional organopolysiloxanes compositions
FR2727416A1 (fr) Nouveaux amorceurs cationiques thermoactivables, de polymerisation et/ou de reticulation et compositions monomeres et/ou polymeres fonctionnels les mettant en oeuvre
ES2620015T3 (es) Composición reticulable/polimerizable por vía catiónica que comprende un borato de yodonio y que desprende un olor aceptable
EP0614958B1 (fr) Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l&#39;antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés
US5703137A (en) Initiators for the cationic crosslinking of polymers containing organofunctional groups
US6265496B1 (en) Stable compositions with based of polyorganosiloxanes with cross-linkable functional groups for producing antiadhesive coatings
JP2006282725A (ja) ケイ素含有新規光学活性化合物
WO2003062208A1 (en) Onium salts with weakly coordinating imidazolidine anion as cationic initiators
EP1136533A1 (en) Curable silicone compositions incorporating photoactive onium salts
EP0665257A1 (fr) Photoamorceurs organométalliques polymériques et les compositions polyorganosiloxanes qui les comprennent réticulables par voie cationique
JP3768294B2 (ja) 紫外線吸収性材料の製造方法
AU2002359535A1 (en) Onium salts with weakly coordinating imidazolidine anion as cationic initiators

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 115772

Country of ref document: FI

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BLUESTAR SILICONES FRANCE

Free format text: BLUESTAR SILICONES FRANCE

MM Patent lapsed