JP2704284B2 - エポキシ化された（メタ）アクリレート化合物を含む組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明はエポキシ化された（メタ）アクリレート化合
物を含む組成物に関するものである。（メタ）アクリレ
ート化合物は熱、紫外線、イオン化放射線，ラジカル重
合開始剤の存在下で容易に単独重合または他の不飽和基
含有化合物と共重合することが可能で、また塗料用樹脂
の中間原料としても有用である。

《従来の技術》 従来より各種のアクリル酸エステル類モノマーが知ら
れている。

例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能モノマーおよびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート等の多官能モノマーが一般的に
知られている。

しかしながら、単官能モノマーは印刷インキおよび塗
料に用いた場合には硬化後の未反応モノマーの臭気がは
なはだしく問題となる。

また多官能モノマーは塗料および印刷インキの希釈剤
として用いる場合には、樹脂に対して多量に使用する必
要があり、したがって樹脂が有する特性が失われるとい
う欠点を有している。

その点 （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わさ
れるシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレートを酸
化剤でエポキシ化して得られる （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）は低粘度
で、かつ、低臭気で広範囲に亘る樹脂への溶解性を有し
ており、このものはインキ、塗料、接着剤、被覆剤、成
型用樹脂の原料あるいは改質剤として有用である。

しかし、この一般式（II）で示されるエポキシ化され
た（メタ）アクリル酸エステル（以下Ｒが水素原子の時
はAETHB、Ｒがメチル基の時はMETHBと略す）は極めて重
合し易く製造工程、貯蔵及び輸送中に熱、光およびその
他の要因によってしばしば重合することが知られてい
る。

これを防ぐために特願昭63−10083号出願（特開平１
−186876号）においては、アクリルモノマーの一般的な
禁止剤では当該（メタ）アクリル酸エステル、すなわち
AETHB（METHB）に対しては重合禁止能は十分ではないと
した上で、アミン類、とりわけピペリジンが好ましいと
いうことが開示されている。

また特願昭62−252217号出願（特開平１−96177号）
においても重合禁止剤についての記載はあるが、その効
果については全く触れられてないため、前記特願昭63−
10083号出願がAETHB（METHB）の重合防止方法に関する
実質的に唯一の従来技術であった。

《発明が解決しようとする課題》 これに対して、本発明者らは、前記特願昭63−10083
号出願（特開平１−186876号）において述べられている
ピペリジン単独あるいはピペリジンとハイドロキノン等
のいわゆる通常の禁止剤との併用ではAETHB（METHB）の
重合防止効果は、まだ十分とは言えないことを確かめ
た。

この理由の一つは特願昭63−10083号（特開平１−186
876号）が出願された当時においては、AETHB（METHB）
が未だ工業的規模で生産されていなかったため製品とし
て具備すべき品質が十分予見できなかったことにある。

すなわち、重合防止効果をある程度有しているとして
も工業的規模で生産するためには、得られた製品が目的
とする品質に合致するかどうかが重要になるのである。
この点に関してその後開発が進み、製品中に微量の重合
物が含まれると問題があることが明らかになっている。

例えば塗料用樹脂の中間原料を合成する際に、重合物
を含むAETHB（METHB）を使うと重合物が粘着性の不溶解
物として析出し、プロセス上種々の問題を生じるととも
に塗料の商品価値を著しく低下せしめてしまう。

製品AETHB（METHB）中に含まれる微量の重合物はAETH
B（METHB）自体の低分子量重合物が主成分と考えられる
が、これらの重合物の含有量はｎ−ヘキサンあるいはｎ
−ヘプタンに製品を少量溶解した時に白濁するかどうか
で明瞭に確認することができる（Ｎ−ヘプタンを使った
このような溶解性試験を以下HTと呼ぶ）。製品として使
えるAETHB（METHB）はHTが透明あるいはわずかに白濁す
る程度でなければならないことがわかっている。

翻って、特願昭63−10083号出願（特開平１−186876
号）の方法を追試して得られたAETHB（METHB）中のHTを
調べると白濁もしくは沈殿物が析出する程の強い白濁で
あるため、品質的には十分ではないと判断される。

すなわち、AETHB（METHB）を工業的に生産するために
は、さらに効果的な重合抑制方法を確立する必要があ
り、本発明者らが出願した当時は依然として、それを可
能にする技術は存在しなかったのである。

本発明者らは、このような課題に対して鋭意研究を行
い、特定の重合防止剤を組み合わせてAETHB（METHB）組
成物として用いれば上記目的に極めて合致することを見
い出し本発明を完成するに至った。

《発明の構成》 すなわち、本発明は、 「一般式（Ｉ） （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わさ
れる化合物を酸化剤でエポキシ化して得られる 一般式（II） （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わさ
れる化合物および下記の［Ａ群］ ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
Ｐ−ベンゾキノン、2,5−ジヒドロキシ−Ｐ−キノンか
ら選ばれるキノン類 および［Ｂ群］ リン酸、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、ピロリン
酸、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸２−エチルヘキシルエステル、ピロリン酸カリウ
ム２−エチルヘキシルエステル、ピロリン酸ナトリウム
２−エチルヘキシルエステル、トリポリリン酸、２−エ
チルヘキシルトリポリリン酸カリウム、２−エチルヘキ
シルトリポリリン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルテ
トラポリリン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルテトラ
ポリリン酸カリウムから選ばれるリン酸またはリン酸化
合物、 から選ばれる各々少くとも１種の化合物を共存せしめた
ことを特徴とするエポキシ化された（メタ）アクチレー
ト化合物を含む組成物。」 である。

以下に本発明のAETHB（METHB）を含む組成物について
詳しく説明する。先ずAETHB（METHB）を含む組成物中の
主成物であるエポキシ化合物を製造する反応工程につい
て説明する。

すなわち、一般式（Ｉ）で表わされるシクロヘキセニ
ルメチル（メタ）アクリレートを酸化剤でエポキシ化す
ることにより一般式（II）で表わされるAETHB（METHB）
が得られる。

この際用いる酸化剤は不飽和結合をエポキシ化できる
ものなら何でもよく過ギ酸、過酢酸、過プロピオン酸、
ｍ−クロロ過安息香酸、トリフルオロ過酢酸、過安息香
酸、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド、クミル
ハイドロパーオキサイド、テトラリルハイドロパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ドなどの各種ハイドロパーキサイド類、過酸化水素など
を例として挙げることができる。

酸化剤は触媒と併用してもよく、例えば、有機過酸を
用いる場合なら炭酸ソーダなどのアルカリや硫酸などの
酸を触媒として併用しうる。

同じく上記各種のハイドロパーオキサイド類を用いる
場合ならモリブデンヘキサカルボニルなど公知の触媒能
を有するものを、また、過酸化水素を用いる場合ならタ
ングステン酸と苛性ソーダの混合物を併用することがで
きる。

反応をバッチで行なう場合は先ず、反応容器内にシク
ロヘキセニルメチル（メタ）アクリレートを所定量仕込
み、この中に必要に応じて触媒、安定剤を溶解させ、こ
の中に前記酸化剤を滴下して行なう。酸化剤とシクロヘ
キセニルメチル（メタ）アクリレートとの反応モル比は
理論的には1/1であるが、本発明の方法では0.1〜10の範
囲、好ましくは、0.5〜10の範囲、さらに好ましくは0.8
〜1.5の範囲である。

酸化剤とシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレー
トとのモル比が10を越える場合はシクロヘキセニルメチ
ル（メタ）アクリレートの転化率および反応時間短縮、
（メタ）アクリレートの重合によるロスの減少という点
で好ましいが、過剰の酸化剤による副反応や酸化剤の選
択率および未反応の酸化剤を回収回収する場合に多大の
費用を要する、などの欠点がある。

逆に酸化剤とシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリ
レートとの反応のモル比が0.1以下の場合は酸化剤の選
択率、添加率、酸化剤による副反応を抑制するという点
で好ましいが、（メタ）アクリレートの重合によるロ
ス、未反応のシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ
ートを回収する場合に多大の費用を要する、などの欠点
がある。

反応温度はエポキシ化反応が酸化剤の分解反応に優先
するような上限値以下で行ない、たとえば、過酢酸を用
いる場合なら70℃以下で、ターシャリブチルハイドロパ
ーオキサイドを用いる場合なら150℃以下が好ましい。

反応温度が低いと反応の完結までに長時間を要するの
で、過酢酸を用いる場合なら０℃、ターシャリブチルハ
イドロパーオキサイドを用いる場合なら20℃という下限
値以上で行うことが好ましい。

また、エポキシ化反応の際、酸化剤からの副生などに
よる有機酸、アルコール、水でエポキシ基が開環してし
まう副反応が生じるので、副反応量が少なくなるような
温度を前記したような温度領域から選定して実施する。

反応圧力は一般的には常圧下で操作されるが、加圧ま
たは低圧下でも実施できる。また、反応は溶媒存在下で
も実施できる。

溶媒存在下での反応は反応粗液の粘度低下、酸化剤を
希しゃくすることによる安定化などの効果があるため好
ましい。

使用される溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなど芳香族化合物、クロロフォルム、ジメチルクロラ
イド、四塩化炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化
物、酢酸エチル、酢酸ブチル、などのエステル化物、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン化合物、１、
２−ジメトキシエタンなどのエーテル化合物などを用い
ることができる。

溶媒の使用量はシクロヘキセニルメチル（メタ）アク
リレートに対して0.5〜５倍量が好ましい。

0.5倍量より少ない場合は酸化剤を希しゃくすること
による安定化などの効果が少なく、逆に５倍量より多く
しても安定化効果はそれ程アップせず溶媒の回収に多大
の費用を要するので無駄となる。

本発明のポイントは２つのグループに属する特定の重
合防止剤をそれぞれ少なくとも２種類混合して用いたエ
ポキシ化された（メタ）アクリレート化合物を含む組成
物にある。

ところでエポキシ化反応時に特願昭63−10083号出願
（特開平１−186876号）に記載された禁止剤を添加した
だけではHTで白濁する。

これはわずかではあるが反応中に重合が起きるためで
あると考えられている。

しかしながら、このような現象は軽微であるため、例
えば液体クロマトグラフィーのような分析機器でも明瞭
に検知できないため見逃してしまう。HTで白濁した反応
粗液は後の精製工程を経て製品化される間にさらに重合
が進み、製品のHTは沈殿物を伴う程の濁りとなる。

このような現象に対して本発明者らは前記［Ａ、Ｂ
群］から選ばれた少くとも１種以上の化合物を共存せし
めた組成物として製造工程、保管、流通過程に供するこ
とにより解決できることを見出した。このとき組成物に
分子状酸素を共存させることにより効果を十分に発揮さ
せることができるが、具体的には、運搬または保管中の
タンクに空気を共存させていればよい。

通常、液体を容器中に保管する場合には特に意識しな
くても容器の上部の空間に空気が存在する状態になるの
で共存状態が必然的に形成される。但し、事前に空気を
吹き込む操作を行なっておいてもてもよい。

吹込量は任意に選べるが、多過ぎると、溶媒ロスとな
るので好ましくない。

また、系内での爆発混合気形成を回避するため空気と
ともに系内に窒素を共存させるのが通常であるが、その
場合の吹込みガス中の酸素濃度は0.01％（容量）以上，
好ましくは３％（容量）以上である。酸素濃度は高い程
効果があるが上限値は系での爆発下限界酸素濃度とな
り、その値は使用溶媒により異なるものである。

特に本発明で規定する２種以上の化合物の組合わせで
使用した場合は各群の化合物の単独使用あるいは各群か
らの２種のみによる併用にかかる効果よりはるかに優
れ、その相乗効果も極めて大きいことは特筆すべきもの
である。

次に本発明のエポキシ化された（メタ）アクリレート
組成物を製造する際の情況を具体的に説明する。

本発明のエポキシ化された（メタ）アクリレート組成
物に対して用いられる［Ａ群］の化合物の一部、例えば
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルと
分子状酸素の組合わせが、いわゆるアクリル酸やアクリ
ル酸エステルの重合防止に効果があることは公知であ
り、特願昭63−10083号出願（特開平１−186876号）の
実施例でも空気雰囲気下で禁止効果を比較している。

本発明のエポキシ化された（メタ）アクリレート組成
物に対して［Ｂ群］の少くとも１種の化合物を必須の成
分として添加する理由は用いる酸化剤が微量とはいえ分
解しラジカル源を発生するのを抑制することに効果があ
ると考えられるためである。

次に重合防止剤の使用量は対象とする化合物の種類、
製造工程上の条件によって任意に変えられるが、［Ａ
群］の化合物としては反応原料であるシクロヘキセニル
メチル（メタ）アクリレートに対して0.005〜５重量
％、より好ましくは0.001〜0.1重量％、［Ｂ群］の化合
物として0.001〜１重量％、より好ましくは0.01〜0.2重
量％の範囲で添加するのがよい。

添加方法は粉末のままでも良いし、溶媒に溶解して添
加してもよい。

反応は連続もしくはバッチで行うが、連続の場合はピ
ストンフロー型式が好ましい。

この時用いる重合防止剤は各々単独で仕込んでも良い
が粉末状のものの場合は溶媒に溶解してから仕込むのが
良い。

また、原料エステルに溶解して仕込んでも良い。ま
た、バッチ方式の場合も同様であるが、酸化剤は逐次的
に仕込むセミバッチ方式が望ましい。

本発明のポイントは、［Ａ群］および［Ｂ群］から選
ばれる各々少くとも１種を共存せしめて重合を防止する
点にあるが、本発明はそのまま精製工程にも有効に活用
できるのである。

反応終了後のエポキシ化反応粗液は溶媒、低沸点物
質、未反応原料、触媒などの除去、中和、吸着剤やイオ
ン交換樹脂処理などによって精製することができる。

特に酸化剤として有機過酸を用いる場合は反応粗液の
中和水洗を行うのが好ましい。これは、中和せずに溶媒
等の低沸点成分を除去しようとすると極めて重合し易い
ためである。

中和に用いるアルカリ水溶液としては例えば、NaOH、
KOH、K₂CO₃、Na₂CO₃、NaHCO₃、NH₃などのようなアルカ
リ性物質の水溶液を使用することができる。使用する際
の濃度は広い範囲で自由に選択することができる。分液
性の点からNaOH、Na₂CO₃水溶液、NaHCO₃水溶液を用いる
のが好ましい。

中和および水洗は10〜90℃、好ましくは10〜50℃の温
度範囲で行うのが良い。中和あるいは水洗を行った反応
粗液から低沸点成分を除去するには重合禁止剤を添加し
た後薄膜式蒸発器などを用いるのが良い。

特に反応粗液中に含まれる［Ａ、Ｂ群］から選ばれた
化合物が下層水中に抽出され中和上層液中の含量が減少
する場合もあるが、その際は、中和終了後各群の化合物
を適当量補充するのが好ましい。また、中和水洗時にも
分子状酸素を系内に吹込むことが望ましい。

中和水洗工程では、有機酸の中和除去とともに残存有
機過酸を除去することが重要である。次の低沸点成分除
去工程を安定に操作するためには、中和上層液中の残存
有機過酸含量を0.1％以下、好ましくは0.01％以下にな
るまで繰り返し中和水洗する必要がある。

従って連続式に中和水洗する場合は多段式になるが、
通常３〜５段にすれば有機過酸濃度を規定値以下に下げ
ることができる。

多段式の場合は最終段階は完全な水洗もしくはせいぜ
い１％程度のアルカリ水溶液を使うのが好ましい。

これは低沸点成分を除去したのち塔底液をそのまま製
品にするような場合にはアルカリ金属が製品に混入し品
質に影響を及ぼすためである。

これはバッチで繰返し中和する場合も同様である。な
お、連続式で中和水洗した場合、下層水を向流式に前中
和に使うことは何ら問題なく、またその方が経済的であ
る。

中和水洗に使用するアルカリ量は反応粗液中の有機過
酸と有機酸の合計量に対して当量比で0.5〜３倍量、好
ましくは1.1〜1.5倍量使用するのがよく必要以上に量を
増やすのは経済的ではない。また当量比を必要以上に下
げた場合有機過酸あるいは有機酸を除去するのに多量の
水を要するため、得策ではないし、また、溶媒等の下層
水中への溶解ロスも増加する。

中和水洗工程の次に溶媒を除去する。

（脱低沸工程） 脱低沸には通常薄膜式蒸発器を用いるが、加熱温度は
重合防止の点から50〜180℃、好ましくは、60〜100℃で
行うのがよい。

圧力は低沸点成分の物性によって任意に選べるが加熱
温度との関係で減圧で操作するのが一般的である。

分子状酸素を蒸発器に導入する場所は任意に選べるが
塔底液が留出するラインから吹込むのが普通である。

吹込み量は任意に選べるが上限量は真空系の能力、あ
るいは塔底液が安定に流下するかどうか、あるいは留出
した低沸点成分をコンデンサーで補集する際の回収ロス
をいう観点から自ずと制限される。脱低沸工程で得られ
る塔底液は純度的には94〜96％までしか達していない
が、本発明の成果として、HTが透明もしくはわずかに白
濁する程度の品質である。

したがって，通常の用途ではこのまま製品として十分
通用するものである。

さらに高純度の製品を得るためには次に製品化工程を
行う。製品化工程は、残存低沸点成分を完全に除去する
もので脱低沸工程と同様に行うが、更に減圧度を増して
高真空下で行うのが一般的である。

以下実施例をさらに詳しく説明する。

実施例−１ 撹拌機および冷却用ジャケットが付いた内容量200リ
ットルのガラス反応器にシクロヘキセニルメチルメタク
リレート14.4kg、酢酸エチル52.8kg、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル12g、ピロリン酸12gを加え、かつ反応
器に挿入管から酸素／チッ素（10/90容量％）の混合ガ
スを100Nリットル/Hrで吹込んだ。

次いで反応温度を50℃に保ち、30％過酢酸溶液24.8kg
を定量ポンプで４時間かけて仕込んだ。仕込み終了後、
更に４時間熟成後反応を終了させた。反応粗液1gを採取
しｎ−ヘプタン10gに溶解したところ透明であった。

反応粗液を室温まで冷却後10％Na₂CO₃ 50kgを加え30
分撹拌後、30分間静置して分液させる。下層水を除去後
更に10％Na₂CO₃ 50kgを加え同様な操作を行う。

この時上層液中の残存過酢酸濃度は0.02％で酢酸は完
全に消失していた。

次いで、１％Na₂CO₃ 50kgを加え同様な操作を行った
ところ過酢酸濃度は0.01％以下であった。

次に、中和上層液、70.5kgにハイドロキノンモノメチ
ルエーテル12g、ピロリン酸12gを加え、ガラス製スミス
式薄膜蒸発器で脱低沸処理した。操作条件は加熱温度80
℃、圧力150mmHgで、塔底液留出ラインから酸素／窒素
（10/90容量％）の混合ガスを100Nリットル/Hrで吹込ん
だ。

塔底液の取得量は14.2kgであった。

またガスクロマトグラフィー分析で組成を調べたとこ
ろMETHB 94.7％、酢酸エチル1.8％、シクロヘキセニル
メチルメタクリレート1.0％、その他2.5％であった。

塔底液1gをｎ−ヘプタン10gに溶かしたところ、透明
であった。

実施例−２ 撹拌機および冷却用ジャケットが付いた内容量200リ
ットルのガラス反応器にシクロヘキセニルメチルメタク
リレート14.4kg、酢酸エチル52.8kg、ハイドロキノン12
g、２−エチルヘキシルトリポリリン酸ナトリウム12gを
加え、かつ反応器に挿入管から酸素／チッ素（10/90容
量％）の混合ガスを100Nリットル/Hrで吹込んだ。次い
で反応温度を40℃に保ち、30％過酢酸溶液24.8kgを定量
ポンプで４時間かけて仕込んだ。

仕込み終了後、更に６時間熟成後反応を終了させた。
反応粗液1gを採取しｎ−ヘプタン10gに溶解したところ
透明であった。

反応粗液を室温まで冷却後、10％NaOH 40kgを加え30
分撹拌後、30分間静置して分液さる。下層水を除去後更
に10％Na₂CO₃ 40kgを加え同様な操作を行う。

この時上層液中の残存過酢酸濃度は0.03％で酢酸は完
全に消失していた。次いで、１％NaOH 40kgを加え同様
な操作を行ったところ過酢酸濃度は0.01％以下であっ
た。

次に、中和上層液69.6kgにハイドロキノン12g、２−
エチルヘキシルトリポリリン酸ナトリウム12gを加え、
ガラス製スミス式薄膜蒸発器で脱低沸処理した。

操作条件は加熱温度100℃、圧力150mmHgで塔底液留出
ラインから、酸素／窒素（10/90容量％）の混合ガスを1
00Nリットル/Hrで吹込んだ。塔底液の取得量は13.9kgで
あった。またガスクロマトグラフィー分析で組成を調べ
たところMETHB 95.5％、酢酸エチル1.7％、シクロヘキ
セニルメチルメタクリレート1.2％、その他1.6％であっ
た。

塔底液1gをｎ−ヘプタン10gに溶かしたところわずか
に白濁したが沈殿物は認められなかった。続いて、同じ
装置で加熱温度80℃、圧力２〜3mmHgの条件下でさらに
脱低沸して高純度品を得た。

この時塔底からは微量の空気を系内に導入した。塔底
液の取得量は9.6kgであった。ガスクロマトグラフィー
分析したところMETHB純度は98.1％であった。塔底液1g
をｎ−ヘプタン10gに溶かしたところ白濁したが、製品
として使えるものであった。

比較例１ 撹拌機および冷却用ジャケットが付いた内容量200リ
ットルのガラス反応器にシクロヘキセニルメチルメタク
リレート14.4kg、酢酸エチル52.8kg、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル12g、ピロリン酸12gを加え、かつ反応
器に挿入管から酸素／チッ素（10/90容量％）の混合ガ
スを100Nリットル/Hrで吹込んだ。次いで反応温度を50
℃に保ち、30％過酢酸溶液24.8kgを定量ポンプで４時間
かけて仕込んだ。

仕込み終了後、さらに４時間熟成後反応を終了させ
た。反応粗液1gを採取しｎ−ヘプタン10gに溶解したと
ころ透明であった。

反応粗液を室温まで冷却後、10％Na₂CO₃ 50kgを加え3
0分撹拌後、30分間静置して分液させる。

下層水を除去後更に10％Na₂CO₃ 50kgを加え同様な操
作を行う。

この時上層液中の残存過酢酸濃度は0.02％で酢酸は完
全に消失していた。

次いで、_１％_Na2CO₃ 50kgを加え同様な操作を行った
ところ過酢酸濃度は0.01％以下であった。次に、中和上
層液71.1kgにピロリン酸24gを加え添加したものをガラ
ス製スミス式薄膜蒸発器で脱低沸処理した。

操作条件は加熱温度100℃圧力150mmHgで塔底液ライン
から酸素／窒素（10/90容量％）の混合ガスを100Nリッ
トル/Hrで吹き込んだ。塔底液を3.3kg取得したが蒸発器
の振動異音が発生したため、操作を中断した。

蒸発器を解体したところ樹脂状の重合物が壁面および
撹拌羽根に付着していた。得られた塔底液1gをｎ−ヘプ
タン10gに溶解したところ多量の白色沈殿物が析出し
た。

比較例２ ピロリン酸24gの代わりにハイドロキノン24gを添加し
た以外は比較例１と同様に行なったところ、比較例１と
同じ結果が得られた。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わさ
   れる化合物を酸化剤でエポキシ化して得られる 一般式（II） （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わさ
   れる化合物および下記の［Ａ群］ ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
   Ｐ−ベンゾキノン、2,5−ジヒドロキシ−Ｐ−キノンか
   ら選ばれるキノン類 および［Ｂ群］ リン酸、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、ピロリン
   酸、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロ
   リン酸２−エチルヘキシルエステル、ピロリン酸カリウ
   ム２−エチルヘキシルエステル、ピロリン酸ナトリウム
   ２−エチルヘキシルエステル、トリポリリン酸、２−エ
   チルヘキシルトリポリリン酸カリウム、２−エチルヘキ
   シルトリポリリン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルテ
   トラポリリン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルテトラ
   ポリリン酸カリウムから選ばれるリン酸またはリン酸化
   合物、 から選ばれる各々少くとも１種の化合物を共存せしめた
   ことを特徴とするエポキシ化された（メタ）アクリレー
   ト化合物を含む組成物。