JP2668736B2 - 耐熱性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性ポリアミド樹脂組成物Info
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- JP2668736B2 JP2668736B2 JP2071885A JP7188590A JP2668736B2 JP 2668736 B2 JP2668736 B2 JP 2668736B2 JP 2071885 A JP2071885 A JP 2071885A JP 7188590 A JP7188590 A JP 7188590A JP 2668736 B2 JP2668736 B2 JP 2668736B2
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- nylon
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関し、とりわけ、
射出成形時に色調が良好な成形品を短い成形時間で成形
することのできる、離型性優れる耐熱性ポリアミド樹脂
組成物に関するものである。
射出成形時に色調が良好な成形品を短い成形時間で成形
することのできる、離型性優れる耐熱性ポリアミド樹脂
組成物に関するものである。
［従来の技術］ 一般にポリアミドは強靭性、耐熱性、耐薬品性が優れ
ていることから射出成形によって機械部品、電気、電装
部品のなど種々の物品に成形されている。
ていることから射出成形によって機械部品、電気、電装
部品のなど種々の物品に成形されている。
しかし、ポリアミドは融点が高いため射出成形する際
に高い樹脂温度が必要となりその結果、金型内に溶融ポ
リアミドが圧入してからポリアミドが冷却固化するまで
の冷却時間が長くなるという欠点を有しているが、成形
用樹脂の結晶化速度を速くするために種々の結晶核剤を
添加配合する方法によって金型内の冷却固化過程を短縮
し成形サイクルを向上させ生産性を高めることが知られ
ている。
に高い樹脂温度が必要となりその結果、金型内に溶融ポ
リアミドが圧入してからポリアミドが冷却固化するまで
の冷却時間が長くなるという欠点を有しているが、成形
用樹脂の結晶化速度を速くするために種々の結晶核剤を
添加配合する方法によって金型内の冷却固化過程を短縮
し成形サイクルを向上させ生産性を高めることが知られ
ている。
ポリアミド樹脂においては、核剤としてタルク、カオ
リン，クレーのような無機質化合物（特開昭53−49073
号）や、ポリエチレングリコールの末端アミノ誘導体
（特公昭58−46228号、以下PEGAという）及びポリプロ
ピレングリコールの末端アミノ誘導体（以下PPGAとい
う）を配合する方法（特開昭61−37840号）が提案され
ている。
リン，クレーのような無機質化合物（特開昭53−49073
号）や、ポリエチレングリコールの末端アミノ誘導体
（特公昭58−46228号、以下PEGAという）及びポリプロ
ピレングリコールの末端アミノ誘導体（以下PPGAとい
う）を配合する方法（特開昭61−37840号）が提案され
ている。
しかし、これらの方法で得られるポリアミド樹脂組成
物は、未配合のポリアミドに比べて良好な離型性又機械
的性質が得られるが、昨今の精密部品、特に微細なコア
やピンを多数有する成形品（例えば、コネクター及びジ
ャンクションボックス等）の使用環境からポリアミド樹
脂自体の耐熱性向上の為ハロゲン化銅などの耐熱性安定
剤を添加することが多い。しかし上述のポリエチレング
リコール及びポリプロピレングリコールの末端アミノ誘
導体は、これ自体が熱安定性に欠け経時変化により黄変
着色する欠点がある。また、更にハロゲン化銅と併用し
た場合黄変着色が激しく色調が非常に悪いという欠点が
ある。
物は、未配合のポリアミドに比べて良好な離型性又機械
的性質が得られるが、昨今の精密部品、特に微細なコア
やピンを多数有する成形品（例えば、コネクター及びジ
ャンクションボックス等）の使用環境からポリアミド樹
脂自体の耐熱性向上の為ハロゲン化銅などの耐熱性安定
剤を添加することが多い。しかし上述のポリエチレング
リコール及びポリプロピレングリコールの末端アミノ誘
導体は、これ自体が熱安定性に欠け経時変化により黄変
着色する欠点がある。また、更にハロゲン化銅と併用し
た場合黄変着色が激しく色調が非常に悪いという欠点が
ある。
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、ポリアミドにポリエチレングリコールの片
末端アルキルエーテル誘導体、又ハロゲン化銅を特定の
割合で配合することにより機械的特性を損なわず、更に
色調が良好で成形性と離型性の優れることを見出しこの
発明を完成した。
重ねた結果、ポリアミドにポリエチレングリコールの片
末端アルキルエーテル誘導体、又ハロゲン化銅を特定の
割合で配合することにより機械的特性を損なわず、更に
色調が良好で成形性と離型性の優れることを見出しこの
発明を完成した。
すなわち、本発明は、ポリアミド100重量部と、ポリ
エチレングリコールの片末端アルキルエーテル誘導体0.
01〜10重量部及びハロゲン化銅0.001〜0.1重量部とから
なることを特徴とする耐熱性ポリアミド樹脂組成物に関
する。
エチレングリコールの片末端アルキルエーテル誘導体0.
01〜10重量部及びハロゲン化銅0.001〜0.1重量部とから
なることを特徴とする耐熱性ポリアミド樹脂組成物に関
する。
本発明のポリアミドはナイロン６、ナイロン11、ナイ
ロン12などのポリラクタム類、ナイロン66、ナイロン61
0、ナイロン612などのジカルボン酸とジアミンから得ら
れるポリアミド類、ナイロン6/66、ナイロン6/612、ナ
イロン6/66/610、ナイロン6/66/12、ナイロン6/6T（Ｔ
はテレフタル酸成分である）などの共重合ポリアミド類
及びこれら相互のブレンド品などが挙げられる。
ロン12などのポリラクタム類、ナイロン66、ナイロン61
0、ナイロン612などのジカルボン酸とジアミンから得ら
れるポリアミド類、ナイロン6/66、ナイロン6/612、ナ
イロン6/66/610、ナイロン6/66/12、ナイロン6/6T（Ｔ
はテレフタル酸成分である）などの共重合ポリアミド類
及びこれら相互のブレンド品などが挙げられる。
これらの中でも高融点で剛性の優れたナイロン６およ
びナイロン66が好ましい。
びナイロン66が好ましい。
本発明のポリエチレングリコールの片末端アルキルエ
ーテル誘導体は、一般式 RO−（CH2CH2O）nH （ただし、式中のＲは炭素数が１〜４の直鎖状または分
岐状のアルキル基であり、ｎは１〜200、好ましくは２
〜60の整数である。）で示される化合物（以下Ａ−PEG
という。）である。
ーテル誘導体は、一般式 RO−（CH2CH2O）nH （ただし、式中のＲは炭素数が１〜４の直鎖状または分
岐状のアルキル基であり、ｎは１〜200、好ましくは２
〜60の整数である。）で示される化合物（以下Ａ−PEG
という。）である。
これらのＡ−PEGの中でも、メチルエーテルポリエチ
レングリコール（Ｍ−PEG）が好適に使用される。
レングリコール（Ｍ−PEG）が好適に使用される。
本発明に使用するＡ−PEGほ添加量はポリアミド樹脂1
00重量部に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜１
重量部である。前記のＡ−PEGの添加量が少なすぎると
射出成形するときの冷却時間が長くなり好ましくない。
また、多すぎると射出成形するときの冷却時間はより以
上に短縮されることはなく物品の物性が低下、又、物品
の外観に不良があったりするので好ましくない。
00重量部に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜１
重量部である。前記のＡ−PEGの添加量が少なすぎると
射出成形するときの冷却時間が長くなり好ましくない。
また、多すぎると射出成形するときの冷却時間はより以
上に短縮されることはなく物品の物性が低下、又、物品
の外観に不良があったりするので好ましくない。
本発明のハロゲン化銅としては、一般式 CuX （ただし、式中のＸは、１価銅の安定なハロゲン化物）
で示される化合物である。
で示される化合物である。
それらの具体例としては、CuF,CuBr,CuIを挙げること
が出来るが、これらの中でもCuIが好ましく用いられ
る。
が出来るが、これらの中でもCuIが好ましく用いられ
る。
本発明に使用するハロゲン化銅の添加量としてはポリ
アミド樹脂100重量部に対して0.001〜0.1重量部、好ま
しくは0.002〜0.05重量部である。ハロゲン化銅の添加
量が少なすぎると熱安定性が悪く、又多すぎてもさほど
向上するものではない。
アミド樹脂100重量部に対して0.001〜0.1重量部、好ま
しくは0.002〜0.05重量部である。ハロゲン化銅の添加
量が少なすぎると熱安定性が悪く、又多すぎてもさほど
向上するものではない。
本発明のポリアミド組成物は、必要に応じて染料、顔
料、熱安定剤、紫外線吸収及び既存の離型剤（例えば、
ビスアミド化合物，高分子ポリエチレンワックス等）を
配合することが出来る。
料、熱安定剤、紫外線吸収及び既存の離型剤（例えば、
ビスアミド化合物，高分子ポリエチレンワックス等）を
配合することが出来る。
また、ポリアミドの補強材あるいは充填剤として公知
の物質であるガラス繊維、酸化チタン、ケイ酸カルシウ
ム、タルク、ガラスビーズを含有することが出来る。
の物質であるガラス繊維、酸化チタン、ケイ酸カルシウ
ム、タルク、ガラスビーズを含有することが出来る。
本発明のポリアミド組成物の製造方法は、特に制限さ
れない。例えば、重合反応終了後の未だ溶融状態にある
ポリアミド中に添加剤を添加して溶融混練する方法、ま
たはペレット状のポリアミドとドライブレンドする方
法、ポリアミドと前記添加剤を押出混練機を用いて溶融
混練する方法などを適用にすることができる。
れない。例えば、重合反応終了後の未だ溶融状態にある
ポリアミド中に添加剤を添加して溶融混練する方法、ま
たはペレット状のポリアミドとドライブレンドする方
法、ポリアミドと前記添加剤を押出混練機を用いて溶融
混練する方法などを適用にすることができる。
［実施例］ 次に実施例及び比較例を示す。
実施例及び比較例において成形品の離型力及び射出成
形品の物性、YI（黄色度）は次のようにして測定した。
形品の物性、YI（黄色度）は次のようにして測定した。
1.離型力 第１図において、１は射出成形機のシリンダー、２は
成形品、３は固定金型、４はエジェクターピン、５はコ
ア、６は移動金型、７はエジェクタープレート、８は圧
力センサー、９は圧力センサー固定板、10はノックアウ
ト棒、11は記録計である。
成形品、３は固定金型、４はエジェクターピン、５はコ
ア、６は移動金型、７はエジェクタープレート、８は圧
力センサー、９は圧力センサー固定板、10はノックアウ
ト棒、11は記録計である。
金型３及び６は、横100mm,縦80mm,深さ30mm,肉厚2mm
で内側に十字のリブが入っている箱を成形するように加
工されている。
で内側に十字のリブが入っている箱を成形するように加
工されている。
射出成形後、移動金型６を後退させ、ノックアウト棒
10を圧力センサー８に押しつけ、エジェクタープレート
７及びエジェクターピン４を介して、箱を移動金型６か
ら離す際に圧力センサー８にかかる力（離型力）を記録
計11によって測定した。
10を圧力センサー８に押しつけ、エジェクタープレート
７及びエジェクターピン４を介して、箱を移動金型６か
ら離す際に圧力センサー８にかかる力（離型力）を記録
計11によって測定した。
（成形条件） 射出成形機：東芝機械製 IS−75PN II ナイロン６ シリンダー設定温度 C1:210℃,C2:240℃,C3:250℃,NH:240℃ ナイロン66 シリンダー設定温度 C1:260℃,C2:270℃,C3:280℃,NH:270℃ 金型温度：移動、固定金型 80℃ 射出圧力:1次圧 650kg/cm2 射出時間:10秒 冷却時間:12秒 中間時間: 3秒 2.射出成形品の物性 ポリアミド組成物から、下記成形条件で物性測定用の
テストピースを成形し、このテストピースについて引張
強さ、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強さを下記の規定に
したがって測定した。
テストピースを成形し、このテストピースについて引張
強さ、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強さを下記の規定に
したがって測定した。
引張強さ・伸び ASTM−Ｄ−638 曲げ弾性率 ASTM−Ｄ−790 アイゾット衝撃強さASTM−Ｄ−256 なお、上記物性の測定は23℃において絶乾状態で行っ
た。
た。
（成形条件） 射出成形機：東芝機械製 IS−75PN II ナイロン６ シリンダー設定温度 C1:210℃,C2:240℃,C3:250℃,NH:240℃ ナイロン66 シリンダー設定温度 C1:260℃,C2:270℃,C3:280℃,NH:270℃ 金型温度：移動、固定金型 80℃ 射出圧力:1次圧 650kg/cm2 射出時間:10秒 冷却時間:20秒 中間時間: 3秒 3.射出成形品のYI（黄色度） ポリアミド組成物から、前記物性測定用テストピース
と同じ成形条件にて50mm×80mmのプレートを成形し下記
の規定にしたがって測定した。
と同じ成形条件にて50mm×80mmのプレートを成形し下記
の規定にしたがって測定した。
YI（黄色度）:JIS−K7103 測定器：スガ試験機製SMカラーコンピューターSM5型 上記測定は23℃絶乾状態で行った。
実施例１ ナイロン６（宇治興産（株）製UBE1013B）100部にブ
レンドオイル（丸菱油化（株）製バルー7220）0.05部を
添加しブレンダーで30分間混合した。得られた混合物
に、Ａ−PEG（Ｍ−PEG cp2500 第１工業製薬（株）
製）0.3部、さらにCuIを0.03部添加し30分混合、続いて
この混合物を押出機で混練押し出しぺレットとした。混
練押出機（日本製鋼所（株）TEX−30）のシリンダー設
定温度はC1:230℃,C2:230℃,C3:240℃,C4（ノズルヘッ
ド）:230℃であった。
レンドオイル（丸菱油化（株）製バルー7220）0.05部を
添加しブレンダーで30分間混合した。得られた混合物
に、Ａ−PEG（Ｍ−PEG cp2500 第１工業製薬（株）
製）0.3部、さらにCuIを0.03部添加し30分混合、続いて
この混合物を押出機で混練押し出しぺレットとした。混
練押出機（日本製鋼所（株）TEX−30）のシリンダー設
定温度はC1:230℃,C2:230℃,C3:240℃,C4（ノズルヘッ
ド）:230℃であった。
こうして得られたポリアミド組成物について射出成形
における金型からの離型力を測定した。また、併せて物
性をASTM、YIをJIS−K7103に準じて測定した。結果を第
１表に示す。
における金型からの離型力を測定した。また、併せて物
性をASTM、YIをJIS−K7103に準じて測定した。結果を第
１表に示す。
比較例1,2 Ａ−PEGに代えて、ポリエチレングリコールの末端ア
ミノ誘導体（川研ファインケミカル（株）製、商品名:P
EGA、以下PEGAという）又はポリプロピレングリコール
の末端アミノ誘導体（サン・テクノケミカル（株）製、
商品名：ジェファーミンD2,000、以下PPGAという）を0.
3部添加し他は実施例１と同様に実施した。結果を第１
表に示す。
ミノ誘導体（川研ファインケミカル（株）製、商品名:P
EGA、以下PEGAという）又はポリプロピレングリコール
の末端アミノ誘導体（サン・テクノケミカル（株）製、
商品名：ジェファーミンD2,000、以下PPGAという）を0.
3部添加し他は実施例１と同様に実施した。結果を第１
表に示す。
実施例２ ナイロン６（宇部興産（株）製UBE1013B）100部にブ
レンドオイル（丸菱油化（株）製バルー7200）0.05部を
添加しブレンダーで30分間混合した。得られた混合物
に、Ａ−PEG（Ｍ−PEG cp2500 第１工業製薬（株）
製）0.2部、CuIを0.03部さらにエチレンビスステアリル
アミド（ライオン油脂（株）アーモワッスEBS）0.1部添
加し30分混合、続いてこの混合物を押出機で混練押し出
しペレットとした。
レンドオイル（丸菱油化（株）製バルー7200）0.05部を
添加しブレンダーで30分間混合した。得られた混合物
に、Ａ−PEG（Ｍ−PEG cp2500 第１工業製薬（株）
製）0.2部、CuIを0.03部さらにエチレンビスステアリル
アミド（ライオン油脂（株）アーモワッスEBS）0.1部添
加し30分混合、続いてこの混合物を押出機で混練押し出
しペレットとした。
押出設定温度また離型力、物性、YIの測定については
実施例１と同様に実施した。結果を第１表に示す。
実施例１と同様に実施した。結果を第１表に示す。
比較例３ Ａ−PEGに代えてタルク（日本タルク（株）製 ミク
ロエースＬ−１）0.1部を使用した他は実施例１と同様
に実施した。結果を第１表に示す。
ロエースＬ−１）0.1部を使用した他は実施例１と同様
に実施した。結果を第１表に示す。
実施例３ ポリアミドとして、ナイロン66（宇部興産（株）製UB
E202B）を使用したほかＡ−PEG（Ｍ−PEG cp2500 第
１工業製薬（株）製）の添加量を0.15重量部さらにEBS
を0.1部、CuIを0.03部添加し30分混合、続いてこの混合
物を押出機で混練押し出しペレットとした。混練押出機
（日本製鋼所（株）TEX−30）のシリンダー設定温度はC
1:250℃,C2:270℃,C3:280℃,C4（ノズルヘッド）:280℃
であった。
E202B）を使用したほかＡ−PEG（Ｍ−PEG cp2500 第
１工業製薬（株）製）の添加量を0.15重量部さらにEBS
を0.1部、CuIを0.03部添加し30分混合、続いてこの混合
物を押出機で混練押し出しペレットとした。混練押出機
（日本製鋼所（株）TEX−30）のシリンダー設定温度はC
1:250℃,C2:270℃,C3:280℃,C4（ノズルヘッド）:280℃
であった。
こうして得られたポリアミド組成物について実施例１
と同様に実施測定した。結果を第１表に示す。
と同様に実施測定した。結果を第１表に示す。
［発明の効果］ 実施例および比較例の結果より、この発明のＡ−PEG
を使用した耐熱性ポリアミド組成物は下記のように優れ
ているので、とりわけ、射出成形用耐熱性ポリアミド樹
脂組成物として好ましく用いられる。
を使用した耐熱性ポリアミド組成物は下記のように優れ
ているので、とりわけ、射出成形用耐熱性ポリアミド樹
脂組成物として好ましく用いられる。
1.第１表に示すように、PEGA,PPGAを使用した場合と比
較してＡ−PEGを使用した方が色調が良好である。
較してＡ−PEGを使用した方が色調が良好である。
2.タルクなどの核剤を添加すると色調は良好であるが、
一般に伸びの低下が大きく、Ａ−PEGを使用した場合第
１表に示すように安定した物性を示す。
一般に伸びの低下が大きく、Ａ−PEGを使用した場合第
１表に示すように安定した物性を示す。
以上のように、得られた成形品が色調、いわゆる外観
上、又機械的物性においても非常に優れており射出成形
における金型からの型離れについても優れており加工サ
イクルの短縮が可能である。
上、又機械的物性においても非常に優れており射出成形
における金型からの型離れについても優れており加工サ
イクルの短縮が可能である。
図は離型力を測定するための射出成形機の概略を示す断
面図である。 １……射出成形機のシリンダー ２……成形品（箱型成形品）又はキャビテイター ３……固定金型 ４……エジェクターピン ５……コア ６……移動金型 ７……エジェクタープレート ８……圧力センサー ９……圧力センサー固定板 10……ノックアウト棒 11……記録計
面図である。 １……射出成形機のシリンダー ２……成形品（箱型成形品）又はキャビテイター ３……固定金型 ４……エジェクターピン ５……コア ６……移動金型 ７……エジェクタープレート ８……圧力センサー ９……圧力センサー固定板 10……ノックアウト棒 11……記録計
Claims (1)
- 【請求項１】ポリアミド100重量部と、 ポリエチレングリコールの片末端アルキルエーテル誘導
体0.01〜10重量部及び ハロゲン化銅0.001〜0.1重量部 とからなることを特徴とする耐熱性ポリアミド樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2071885A JP2668736B2 (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | 耐熱性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2071885A JP2668736B2 (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | 耐熱性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03273057A JPH03273057A (ja) | 1991-12-04 |
| JP2668736B2 true JP2668736B2 (ja) | 1997-10-27 |
Family
ID=13473433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2071885A Expired - Lifetime JP2668736B2 (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | 耐熱性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2668736B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4488407B2 (ja) * | 2004-04-16 | 2010-06-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 車両電気配線保護部材用ポリアミド樹脂組成物 |
| JP5997918B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-09-28 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | 紫外線遮蔽材および紫外線遮蔽材の製造方法 |
-
1990
- 1990-03-23 JP JP2071885A patent/JP2668736B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03273057A (ja) | 1991-12-04 |
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