JP2897222B2 - 熱可塑性ポリアミド組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリアミド組成物Info
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- JP2897222B2 JP2897222B2 JP63259829A JP25982988A JP2897222B2 JP 2897222 B2 JP2897222 B2 JP 2897222B2 JP 63259829 A JP63259829 A JP 63259829A JP 25982988 A JP25982988 A JP 25982988A JP 2897222 B2 JP2897222 B2 JP 2897222B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は特定の有機グリシジルエステルを含み、流動
性、ハイサイクル性などの成形加工特性および耐水性に
優れた熱可塑性ポリアミド組成物に関するものである。
性、ハイサイクル性などの成形加工特性および耐水性に
優れた熱可塑性ポリアミド組成物に関するものである。
＜従来の技術＞ ポリアミド樹脂は一般に耐熱性や強度、剛性、耐衝撃
性などの機械的性質、耐薬品性に優れ、かつ、成形加工
性も良好なことから自動車用部品、電気・電子部品、機
械部品、フィラメント、フィルムなど、広範な用途に使
用されている。
性などの機械的性質、耐薬品性に優れ、かつ、成形加工
性も良好なことから自動車用部品、電気・電子部品、機
械部品、フィラメント、フィルムなど、広範な用途に使
用されている。
近年自動車、電気・電子機械部品の小型化、精密化が
著しく進行し、これにともない材料樹脂にはより高度な
成形加工特性、すなわち良流動性、ハイサイクル性が要
求されるようになり、本来成形加工性の良好なポリアミ
ド樹脂にもさらに成形加工性の向上が必要となってき
た。このような要求に対し、ポリアミド樹脂の分子末端
を適宜修飾することにより、問題を解決せんとする試み
がいくつかなされており、ある程度の効果が認められて
いる。例えば特開昭61−163935号公報や特開昭62−1013
6号公報に示されているように有機モノアミンまたは有
機モノカルボン酸の存在下にポリアミドの重合を行な
い、末端に炭化水素基を有するポリアミドを得る方法、
あるいは特開昭61−207436号公報に示されているように
特定のアルキルモノエポキシドをポリマイドに混練添加
する方法などを例として挙げることができる。
著しく進行し、これにともない材料樹脂にはより高度な
成形加工特性、すなわち良流動性、ハイサイクル性が要
求されるようになり、本来成形加工性の良好なポリアミ
ド樹脂にもさらに成形加工性の向上が必要となってき
た。このような要求に対し、ポリアミド樹脂の分子末端
を適宜修飾することにより、問題を解決せんとする試み
がいくつかなされており、ある程度の効果が認められて
いる。例えば特開昭61−163935号公報や特開昭62−1013
6号公報に示されているように有機モノアミンまたは有
機モノカルボン酸の存在下にポリアミドの重合を行な
い、末端に炭化水素基を有するポリアミドを得る方法、
あるいは特開昭61−207436号公報に示されているように
特定のアルキルモノエポキシドをポリマイドに混練添加
する方法などを例として挙げることができる。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、上記従来の技術には次のような問題点があ
る。すなわち、特開昭61−163935号公報や特開昭62−10
136号公報に示されるような有機モノアミンまたは有機
モノカルボン酸の存在下にポリアミドを重合する場合に
重合時間が著しく長くなり、これを補うためには重合後
半に特殊な減圧工程を要することになり、製造効率の低
下が避けられない。また、特開昭61−207436号公報に示
される特定のアルキルモノエポキシドを用いる場合、ポ
リアミドとモノエポキシドを溶融混練するという効率的
な方法で組成物が得られる利点はあるが、アルキルモノ
エポキシドの反応性が十分でないために短時間の溶融混
練時にはモノエポキシドとポリアミド末端との反応が完
結せず、残存するモノエポキシド化合物がポリアミド成
形品の熱処理時にブリードアウトしてくるなどの問題点
がある。つまり高効率かつ成形加工性向上効果の高いポ
リアミドの末端修飾方法は未だ得られていないのが実状
である。
る。すなわち、特開昭61−163935号公報や特開昭62−10
136号公報に示されるような有機モノアミンまたは有機
モノカルボン酸の存在下にポリアミドを重合する場合に
重合時間が著しく長くなり、これを補うためには重合後
半に特殊な減圧工程を要することになり、製造効率の低
下が避けられない。また、特開昭61−207436号公報に示
される特定のアルキルモノエポキシドを用いる場合、ポ
リアミドとモノエポキシドを溶融混練するという効率的
な方法で組成物が得られる利点はあるが、アルキルモノ
エポキシドの反応性が十分でないために短時間の溶融混
練時にはモノエポキシドとポリアミド末端との反応が完
結せず、残存するモノエポキシド化合物がポリアミド成
形品の熱処理時にブリードアウトしてくるなどの問題点
がある。つまり高効率かつ成形加工性向上効果の高いポ
リアミドの末端修飾方法は未だ得られていないのが実状
である。
よって、本発明は流動性、離型性、ハイサイクル性な
どの成形加工特性を効率よく改良しうる添加剤を添加し
た熱可塑性ポリアミド組成物の取得を課題とする。
どの成形加工特性を効率よく改良しうる添加剤を添加し
た熱可塑性ポリアミド組成物の取得を課題とする。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、特定の有機グリシジルエステル化合物がポリアミド
末端と極めて効率的に反応し、残存物のブリードアウト
などの問題がなく、成形加工性の優れた末端変性ポリミ
ドを与えることを見出し本発明に到達した。
果、特定の有機グリシジルエステル化合物がポリアミド
末端と極めて効率的に反応し、残存物のブリードアウト
などの問題がなく、成形加工性の優れた末端変性ポリミ
ドを与えることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明は、ナイロン６、ナイロン66、ナイロ
ン6/66共重合体及びナイロン66/6T共重合体のうちから
選ばれるポリアミド樹脂100重量部、および下記一般式
（Ｉ）で示される有機グリシジルエステル0.01〜15重量
部よりなる射出成形用熱可塑性ポリアミド組成物。
ン6/66共重合体及びナイロン66/6T共重合体のうちから
選ばれるポリアミド樹脂100重量部、および下記一般式
（Ｉ）で示される有機グリシジルエステル0.01〜15重量
部よりなる射出成形用熱可塑性ポリアミド組成物。
（ここで、R1は炭素数３〜30を有し、かつ または−CH＝CH2型の２重結合を含まない炭化水素基を
表す。） 本発明で用いられる有機グリシジルエステルとは、炭
素数４〜31、好ましくは６〜31を有し、かつ または−CH＝CH2型の２重結合を含まないモノカルボン
酸のグリシジルエスエルであり、基本となるモノカルボ
ン酸は直鎖または側鎖を含む脂肪族カルボン酸、脂環族
カルボン酸、芳香族基含有カルボン酸のうちから選ぶこ
とができ、これらモノカルボン酸の具体例としては酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、シ
クロヘキサンカルボン酸、安息香酸、ｐ−メチル安息香
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−エチル安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸などを挙げることができる。
表す。） 本発明で用いられる有機グリシジルエステルとは、炭
素数４〜31、好ましくは６〜31を有し、かつ または−CH＝CH2型の２重結合を含まないモノカルボン
酸のグリシジルエスエルであり、基本となるモノカルボ
ン酸は直鎖または側鎖を含む脂肪族カルボン酸、脂環族
カルボン酸、芳香族基含有カルボン酸のうちから選ぶこ
とができ、これらモノカルボン酸の具体例としては酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、シ
クロヘキサンカルボン酸、安息香酸、ｐ−メチル安息香
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−エチル安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸などを挙げることができる。
本発明で用いる有機グリシジルエステルの添加量はポ
リアミド樹脂100重量部に対して0.01〜15重量部、好ま
しくは0.1〜12重量部である。添加量が0.01重量部未満
では流動性、離型性などの成形加工性改良効果が十分で
ないので好ましくなく、一方、添加量が15重量部を越え
ると溶融成形時の発泡あるいは成形品の耐熱性低下など
の問題が生ずるので好ましくない。
リアミド樹脂100重量部に対して0.01〜15重量部、好ま
しくは0.1〜12重量部である。添加量が0.01重量部未満
では流動性、離型性などの成形加工性改良効果が十分で
ないので好ましくなく、一方、添加量が15重量部を越え
ると溶融成形時の発泡あるいは成形品の耐熱性低下など
の問題が生ずるので好ましくない。
本発明で用いるポリアミド樹脂は、ナイロン６（ポリ
カプロアミド）、ナイロン66（ポリヘキサメチレンアジ
パミド）、ナイロン6/66共重合体（カプロアミド／ヘキ
サメチレンアジパミド共重合体）及びナイロン66/6T共
重合体（ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテ
レフタルアミド共重合体）のうちから選ばれるポリアミ
ド樹脂であり、これらの混合物でもよい。ここで用いら
れるポリアミドの重合度については特に制限なく、１％
濃硫酸溶液の25℃における相対粘度が1.5〜5.0の範囲内
にあるものを任意に用いることができる。
カプロアミド）、ナイロン66（ポリヘキサメチレンアジ
パミド）、ナイロン6/66共重合体（カプロアミド／ヘキ
サメチレンアジパミド共重合体）及びナイロン66/6T共
重合体（ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテ
レフタルアミド共重合体）のうちから選ばれるポリアミ
ド樹脂であり、これらの混合物でもよい。ここで用いら
れるポリアミドの重合度については特に制限なく、１％
濃硫酸溶液の25℃における相対粘度が1.5〜5.0の範囲内
にあるものを任意に用いることができる。
本発明のポリアミド組成物の製造法は特に限定されな
いが、ポリアミド樹脂と添加剤をヘンシェルミキサー、
リボンブレンダーなどでドライブレンドした混合物を単
軸または二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロールなど通常公知の溶融混合機を用い
て200〜350℃で混練する方法あるいは上記混合物をその
まま成形機ホッパーに投入して溶融成形する方法などが
簡便で適している。
いが、ポリアミド樹脂と添加剤をヘンシェルミキサー、
リボンブレンダーなどでドライブレンドした混合物を単
軸または二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロールなど通常公知の溶融混合機を用い
て200〜350℃で混練する方法あるいは上記混合物をその
まま成形機ホッパーに投入して溶融成形する方法などが
簡便で適している。
本発明のポリアミド組成物にはその特性を損なわない
限りにおいて混練時、成形時に他の添加剤、例えば顔
料、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、
耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、帯
電防止剤などを添加導入することができる。
限りにおいて混練時、成形時に他の添加剤、例えば顔
料、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、
耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、帯
電防止剤などを添加導入することができる。
本発明のポリアミド組成物は流動性、離型性に優れて
おり、主として射出成形によって製造される自動車部
品、電気・電子部品、機械部品などに特に好適に使用さ
れる。
おり、主として射出成形によって製造される自動車部
品、電気・電子部品、機械部品などに特に好適に使用さ
れる。
＜実施例＞ 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
なお、実施例および比較例中の諸特性は次の方法で測
定した。
定した。
ポリアミドの相対粘度:JIS Ｋ−6810 末端修飾率：添加剤導入前後のポリアミドのカルボキシ
ル末端基量をベンジルアルコール溶媒中1/50N NaOHで
滴定定量し、修飾率を算出した。
ル末端基量をベンジルアルコール溶媒中1/50N NaOHで
滴定定量し、修飾率を算出した。
流動性：シリンダー温度をポリアミドの融点＋30℃に設
定した算出成形機を用い、500kg/cm2の射出圧力で80℃
に設定した厚さ1mmのスパイラル金型に射出成形を行な
い、その流動長を測定し、流動性の目安とした。
定した算出成形機を用い、500kg/cm2の射出圧力で80℃
に設定した厚さ1mmのスパイラル金型に射出成形を行な
い、その流動長を測定し、流動性の目安とした。
離型性：縦70mm、横60mm、高さ40mmの箱型形状の成形品
をポリアミドの融点＋30℃のシリンダー温度、射出／冷
却時間＝10/10秒の条件で連続成形を行ない、突き出し
ピンによる変形などの離型不良が発生するまでの連続シ
ョット数を記録して離型性の目安とした。
をポリアミドの融点＋30℃のシリンダー温度、射出／冷
却時間＝10/10秒の条件で連続成形を行ない、突き出し
ピンによる変形などの離型不良が発生するまでの連続シ
ョット数を記録して離型性の目安とした。
実施例１ 相対粘度2.70のナイロン６ペレット100重量部とステ
アリン酸グリシジルエステル2.0重量部をヘンシェルミ
キサーで混合し、得られた混合物を30mmφ単軸押出機の
ホッパーに供給し、250℃の混練温度で混練し、ペレッ
ト化した。ここで得られたナイロン６組成物を80℃/16
時間真空乾燥した後、末端修飾率の測定および射出成形
機を用いてシリンダー温度250℃、金型温度80℃で流動
性および離型性を評価したところ第１表に示す結果が得
られ、ここで得られたポリアミド組成物は効率よく末端
が封鎖され、優れた流動性、離型性を有する極めて実用
価値の高いものであることが判明した。
アリン酸グリシジルエステル2.0重量部をヘンシェルミ
キサーで混合し、得られた混合物を30mmφ単軸押出機の
ホッパーに供給し、250℃の混練温度で混練し、ペレッ
ト化した。ここで得られたナイロン６組成物を80℃/16
時間真空乾燥した後、末端修飾率の測定および射出成形
機を用いてシリンダー温度250℃、金型温度80℃で流動
性および離型性を評価したところ第１表に示す結果が得
られ、ここで得られたポリアミド組成物は効率よく末端
が封鎖され、優れた流動性、離型性を有する極めて実用
価値の高いものであることが判明した。
比較例１ ステアリン酸グリシジルエステルの代わりにドデセン
−１−オキシドを用いた以外は実施例１と全く同様に混
練および射出成形を実施したところ結果は第１表に示す
通りであり、ここで得られた組成物は末端修飾率が低
く、しかも未反応のドデセン−１−オキシドが金型表面
を汚染するなど特性の劣るものであった。
−１−オキシドを用いた以外は実施例１と全く同様に混
練および射出成形を実施したところ結果は第１表に示す
通りであり、ここで得られた組成物は末端修飾率が低
く、しかも未反応のドデセン−１−オキシドが金型表面
を汚染するなど特性の劣るものであった。
実施例２、４ ポリアミドの種類、添加剤の種類および添加量をかえ
て実施例１と同様の操作でポリアミド組成物を得、それ
らの特性を測定し、結果を第１表にまとめて示した。
て実施例１と同様の操作でポリアミド組成物を得、それ
らの特性を測定し、結果を第１表にまとめて示した。
ここで得られた組成物はいずれも効率的な末端修飾が
成されており、流動性、離型性が良好な極めて優れた成
形加工性を有するものであることが判明した。
成されており、流動性、離型性が良好な極めて優れた成
形加工性を有するものであることが判明した。
＜発明の効果＞ 本発明のようにポリアミド樹脂に特定の有機グリシジ
ルエステルを添加することにより極めて効率よく末端修
飾された、流動性、離型性、ハイサイクル性などの成形
加工特性の優れたポリアミド組成物が得られるようにな
った。
ルエステルを添加することにより極めて効率よく末端修
飾された、流動性、離型性、ハイサイクル性などの成形
加工特性の優れたポリアミド組成物が得られるようにな
った。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08K 5/101 C08L 77/00 - 77/12
Claims (1)
- 【請求項１】ナイロン６、ナイロン66、ナイロン6/66共
重合体及びナイロン66/6T共重合体のうちから選ばれる
ポリアミド樹脂100重量部、および下記一般式（Ｉ）で
示される有機グリシジルエステル0.01〜15重量部よりな
る射出成形用熱可塑性ポリアミド組成物。 （ここで、R1は炭素数３〜30を有し、かつ または−CH＝CH2型の２重結合を含まない炭化水素基を
表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63259829A JP2897222B2 (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63259829A JP2897222B2 (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02105821A JPH02105821A (ja) | 1990-04-18 |
| JP2897222B2 true JP2897222B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=17339570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63259829A Expired - Lifetime JP2897222B2 (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2897222B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4127471A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-02-25 | Henkel Kgaa | Verwendung von aminoalkanolamidestern als verarbeitungshilfsmittel fuer thermoplastische kunststoffe |
| AUPO510297A0 (en) | 1997-02-14 | 1997-03-06 | Sola International Holdings Ltd | Cross-linkable polymeric composition |
| JP5247537B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2013-07-24 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、それを用いた積層体およびタイヤ |
| JP5521363B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-06-11 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| JP5487656B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-05-07 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| JP2010222396A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Ube Ind Ltd | ポリエーテルアミドエラストマー組成物 |
| JP5577922B2 (ja) * | 2009-08-03 | 2014-08-27 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP5707728B2 (ja) * | 2010-04-26 | 2015-04-30 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP5668876B2 (ja) * | 2014-02-07 | 2015-02-12 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH665424A5 (de) * | 1985-05-15 | 1988-05-13 | Inventa Ag | Thermoplastische polyamidformmassen mit verminderter wasseraufnahme. |
-
1988
- 1988-10-14 JP JP63259829A patent/JP2897222B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02105821A (ja) | 1990-04-18 |
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