JP2557532B2 - 保護被覆組成物、その使用方法およびその被覆基材 - Google Patents

保護被覆組成物、その使用方法およびその被覆基材

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、未処理の金属性基材を不動態化する際に有
用な一時保護被覆組成物に関する。さらに詳しくは、本
発明は、ミル不動態化組成物として有用な付加重合体お
よびワックスを含有する水性の一時保護被覆組成物に関
する。
(従来の技術) ミルにおける金属の不動態化は、腐食(特に白錆)を
防止または低減するために、主としてミルオイルや化学
処理を用いてなされる。ミルオイルの欠点は、それらを
効果的に除去することが困難な点、および望ましい腐食
保護が得られない点にある。化学処理(特に、膜形成物
質を含む化学処理)の欠点は、その処理に続いて対象基
材に塗布される物質および方法と適合性がないことであ
る。
アルカリ溶解性のカルボキシル基含有重合体および/
またはワックスから構成される関連技術の保護被覆組成
物は当該技術分野で周知である。これらの組成物の大部
分は、塗装表面または研磨表面に対して別個に使用さ
れ、未処理の金属性基材ではそれほど効果的ではない。
対照的に、ここで関心のある保護被覆組成物は、むし
出しの金属性基材への塗布に適されなければならない。
さらに、これらの保護被覆組成物は、続いて塗布される
前処理組成物と適合しなければならない。これらの組成
物は、腐食(特に、白錆の形状の腐食)を防止または低
減できなければならない。これらのタイプの一時保護被
覆組成物が、ここに提供される。
(発明の要旨) 上記に従って、本発明は、金属性基材のための成形可
能で溶接可能な水性の一時保護被覆組成物を包含する:
該組成物は、中和された酸官能性または塩基官能性の重
合体および潤滑組成物を含有する。この潤滑組成物は、
比較的多くの量のワックス(すなわち、それが塗布され
る金属性基材に絞り性や成形性を与えるのに充分な量の
ワックス)から実質的になる。
本発明のある実施態様では、塩基中和された酸官能性
の重合体が使用される。この酸官能性の重合体は、ワッ
クスと組み合わせて、ワックス(例えば、炭化水素ワッ
クス)の存在下にて、溶媒中で、エチレン性不飽和モノ
マー(その少なくとも1種は酸官能性である)を共重合
させることにより、調製される。得られた組成物は、塩
基(例えば、水酸化アンモニウム)の存在下にて、水中
に分散される。
この保護被覆組成物が、不動態化剤として適用される
場合、ある好ましい実施態様では、以下のような被覆を
形成することが見い出されている:この被覆は、耐腐食
性、絞り性、成形性、および溶接可能性を有し、そして
アルカリ水溶液または酸水溶液を用いて容易に除去され
得る。
「成形可能な」または「成形性」という用語は、膜に
おいてクラックや空隙を実質的に生じることなく、金属
の被覆シートを曲げ得る性能として定義される。「絞り
可能な(drawable)」または「絞り性(drawabilit
y)」という用語は、被覆シートを実質的に破壊するこ
となく、そして金属の被覆シートに著しい損傷を与える
ことなく、金属の被覆シートを、湾曲した三次元形状に
型押し得る性能として定義される。「溶接可能な」また
は「溶接可能性」という用語は、従来のスポット溶接チ
ップおよび圧力を用いて、金属の被覆シート上にスポッ
ト溶接を施し得る性能として定義される。ここで認めら
れるように、上記の特性は、選択された金属シートの性
質によって影響を受け得る。とにかく、本発明の保護被
覆組成物における、上記の性質は著しく改善される。
(発明の詳細) 本発明の水性の一時保護被覆組成物は、ある好ましい
実施態様では、絞り可能、成形可能、および溶接可能で
あり、そしてアルカリ水溶液を用いて容易に除去され得
ることによって特徴づけられる。本発明の保護被覆組成
物におけるこれらの局面および他の局面は、以下で詳細
に説明される。
ここで使用される、酸または塩基で中和された官能性
重合体は、約−30〜100℃のTg、好ましくは約−15〜30
℃のTgを有し、そして約3,000〜90,000の重量平均分子
量、好ましくは約5,000〜30,000の重量平均分子量を有
する。典型的には、この重合体は、溶液重合された遊離
ラジカル付加重合体である。この重合体は酸官能性また
は塩基官能性であり得る。本発明に従って、この酸官能
性の重合体は、溶媒中で、エチレン性不飽和モノマー
(その少なくとも1種は酸官能性モノマーである)を重
合させることにより、調製され得る。この酸官能性モノ
マーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸などであり得る。全モノマー含
量を基準にして、約5〜100重量%の量の酸官能性モノ
マーが使用され得る。典型的には、約10〜40重量%、好
ましくは約10〜30重量%の量の酸官能性モノマーが使用
される。共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとして
は、例えば、ビニルモノマー(例えば、スチレンやビニ
ルトルエンなど)およびアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル(例えば、メチルメタクリレート、ブチルア
クリレート、および2−エチルヘキシルアクリレート)
が使用され得る。
塩基官能性重合体は、溶媒中で、エチレン性不飽和モ
ノマー(その少なくとも1種は塩基官能性モノマーであ
る)を重合させることにより、調製され得る。この塩基
官能性モノマーの例は、アミノアルキル(メタ)アクリ
レート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジイソブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
およびジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートであ
り得る。約1〜50重量%の量の塩基官能性モノマー、好
ましくは約5〜20重量%の塩基官能性モノマーが使用さ
れる。
ここで有用な潤滑組成物は、実質的にワックスからな
る。このワックスは、保護被覆組成物に対し、絞り性と
いう特性を与えると考えられる。典型的には、このワッ
クスは約140°Fの融点を有する。適当なワックスに
は、種々の融点や等級を有する炭化水素ワックスが包含
される。この炭化水素ワックスには、例えば、蜜ろう、
カルナウバペトロラタムろう、およびそれらの混合物が
ある。重合体およびワックスの全重量を基準にして、約
5〜70重量%の範囲の量のワックス、好ましくは約10〜
30重量%の範囲の量のワックスが、ここで使用される。
この潤滑組成物は、例えば、以下のような添加剤を含有
し得る:シリコーン流体、二硫化モリブデン、グラファ
イト、炭化水素油、植物油、脂肪酸、および樹脂。付加
重合体がワックスの存在下で調製されるようなある好ま
しい実施態様では、これに限定するわけではないもの
の、このワックスと重合体とのグラフトが形成されると
考えられる。しかしながら、ワックスの非存在下で重合
体を調製し、次いで、好ましくは粉体状または液状のワ
ックスの組み合わせて使用し得ることが、理解されるべ
きである。
本発明の特に好ましい実施態様では、グラファイトま
たはそれらの等価物は、塗布された保護被覆組成物の導
電率を溶接中に高めるような添加剤として使用される。
これらの添加剤は、通常、微粒子形状で使用される。こ
れらは、比較的厚い膜を溶接するのに充分な量で使用さ
れる。本発明では、1平方インチあたり約1.5ミリグラ
ムまたはそれ以上の厚さの膜において、これらの添加剤
を使用することが好ましい。
上記の保護被覆組成物は、酸または塩基で中和された
ワックス含有の水溶液重合体を導電性用途の粘度まで希
釈することにより調製され得る。これは、この官能性重
合体を少なくとも一部中和することにより、達成され得
る。中和は、希釈の前または希釈中に行われ得る。揮発
性の中和剤が好ましい。「揮発性」という用語は、塗布
した組成物を乾燥させるかまたは焼付けた場合に、この
中和剤が、形成された被覆から除去されることを意味す
る。酸官能性の重合体に対しては、中和は、塩基を用い
て行われる。塩基の例には、アンモニア(水酸化アンモ
ニウムを含む)、第1級アミンまたは第2級アミン(例
えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メ
チルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、メ
チルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、および
モルホリン)がある。塩基官能性の重合体に対しては、
中和は、有機酸または無機酸(例えば、酢酸、乳酸、リ
ン酸など)を用いて行われ得る。
添加剤(例えば、消泡剤、溶接剤、または追加の補助
溶媒)は、ここで使用され得る。上記の保護被覆組成物
が、水に対する感受性を与え、耐腐食性を低下させ得る
ような外添の界面活性剤を有さないか、あるいは実質的
に有さないことは、本発明の明白な特徴である。
本発明の実施に際し、上記の保護被覆組成物は、従来
の方法(例えば、スプレー、ブラッシング、浸漬、ロー
ラー塗装、カーテン塗装など)により、金属性基材に塗
布され得る。1平方インチあたり約0.3〜4ミリグラ
ム、好ましくは約0.5〜3ミリグラム、より好ましくは
約1.0〜2.0ミリグラムの被覆重量が適用され得る。もち
ろん、異なる表面平滑性および多孔性を有する基材で
は、塗布される保護被覆組成物の膜厚の異なることが必
要とされることが理解される。この塗布された組成物
は、空気乾燥されるか、あるいは非常に短い時間で強制
的に乾燥または焼付けられる。得られた被覆は、ブロッ
ク耐性のあることが見い出されている。すなわち、この
被覆基材は、積み重ねられた場合に、互いに付着しない
ような性質を有する。
形成された被覆は、この被覆された基材を、アルカリ
水溶液または酸水溶液と接触させることにより、容易に
除去される。スプレー、注液、浸漬(含浸)などのよう
な「接触」手段が使用され得る。実際の製造工程では、
従来の潤滑剤は、スプレー洗浄剤を直接作用させないよ
うな製品内部の部分からは、良好に除去されない。本発
明の被覆組成物は、製造された製品の耐腐食性を著しく
改善し得る。本質的に、含浸によって内部の領域から被
覆を完全に除去することにより、製品の全領域にわたっ
て適当な前処理が可能となる。その結果、続いて塗布さ
れる顔料層の接着性が著しく改善される。溶液の濃度
は、特定のアルカリ溶液または酸溶液の性質、除去の温
度、およびこの溶液による中和度に依存する。基材から
保護被覆が除去されると、この基材は、それ自体使用さ
れ得るか、または他の被覆工程(例えば、化成被覆)が
施され得る。
本発明の保護被覆が室温において含浸洗浄により効果
的に除去され得ることは、本発明の明白な特徴である。
本発明の保護被覆組成物を除去することは、比較的容
易なので、この組成物は、それだけで使用され得るか、
または比較的少量でその上に塗布されるミルオイルと共
に使用され得ると考えられる。この保護被覆の組合せ
は、除去可能、絞り可能、成形可能、および溶接可能で
あり、そして耐腐食性を有する。基材から除去される保
護被覆と組み合わせて、この基材は、さらに処理される
ことなく用いられ得るか、または続いて被覆工程が施さ
れ得る。
本発明は、以下の非限定的な実施例により、さらに例
示される。
実施例IA この実施例は、ワックスを含有する水ベースのアクリ
ル樹脂の調製を例示する。
温度計、攪拌機、滴下漏斗、還流冷却器、および窒素
のブランケットを維持するための手段を備えた反応容器
に、室温にて、以下の混合物からなる組成物を充填し
た:この混合物は、ブチルセロソルブ135g、ブタノール
22.5g、およびSHELLMAX(約60℃の軟化点を有する石油
ワックス;シェルオイルカンパニーから市販されてい
る)101.3gからなる。この組成物を、約30分間にわたり
加熱して、還流した。還流温度に達したとき、これを、
充填物Aおよび充填物Xの容器に、同時にそして徐々に
添加し始め、還流状態を維持しつつ、3時間にわたって
添加を続けた。充填物Aは、ブチルアクリレート317.2
g、スチレン202.5g、アクリル酸135.0g、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート20.3gの混合物からなり、そし
て充填物Xは、ブチルセロソルブ6.8gおよびt−ブチル
パーベンゾエート20.3gの混合物からなっていた。充填
物Aおよび充填物Xの添加が150℃にて完結したとき、
ブチルセロソルブ2.3gとt−ブチルパーベンゾエート2.
3gとを含む充填物Bが加えられ、そしてこの反応混合物
は、2時間維持された。141℃にて、t−ブチルパーベ
ンゾエート2.3gとブチルセロソルブ2.3gとを含む充填物
Cを加え、反応混合物を1時間維持した。次いで、この
反応混合物を79℃まで冷却した。(50/50の樹脂/M−プ
リオール混合物は、41.1パーセントの固形分にて、Z−
5のガードナー−ホールト粘度を有していた)。脱イオ
ン水112.5gと水酸化アンモニウム107.1gとを含む供給物
Dを、15分間にわたって加え、そして15分間維持した。
追加の脱イオン水1968.0gとを含む供給物Eを、72℃に
て1.5時間にわたり、この反応混合物に加えた。分析:
酸のミリ当量は0.429、塩基のミリ当量は0.453、重量平
均分子量(Mw)は10,924、粘度は、1分間あたり20回転
にて4320センチポイズ(ブロックフィードNo.4スピンド
ル)、pHは9.30であり、そして固形分は、22.9%(110
℃にて2時間測定された)であった。
実施例IB この実施例は、ワックスを含有する水ベースのアクリ
ル重合体の調製をさらに例示する。以下の物質が、この
調製に用いられた: 成分 重量部 反応器充填物 ブチルセロソルブ 140.0 ブタノール 23.3 SHELLMAX 483.0充填物X ブチルセロソルブ 7.00 t−ブチルパーベンゾエート 9.7充填物A アクリル酸 322.0 1−ドデカンチオール 4.8充填物B ブチルセロソルブ 2.4 t−ブチルパーベンゾエート 2.4充填物C ブチルセロソルブ 2.4 t−ブチルパーベンゾエート 2.4充填剤D 脱イオン水 117.0 水酸化アンモニウム 271.1充填剤E 脱イオン水 2040 温度計、攪拌機、滴下漏斗、還流冷却器、および窒素
のブランケットを維持するための手段を備えた反応容器
に、室温にて、反応器充填物からなる組成物を充填す
る。この組成物を、約30分間にわたり加熱して、還流し
た。還流温度に達したとき、これを、充填物Aおよび充
填物Xの容器に徐々に添加し始め、還流状態を維持しつ
つ、3時間にわたって添加を続けた。充填物Aおよび充
填物Xの添加を135℃にて完結させたとき、充填物Bを
加え、そして反応混合物を2時間にわたって維持した。
125℃にて充填物Cを加え、この反応混合物を1時間に
わたって維持した。次いで、この反応混合物を、80℃ま
で冷却した(樹脂固形分は82.2%であった)。供給物D
を、15分間にわたってこの反応混合物に加え、そして15
分間維持した。この反応混合物に、72℃にて1.5時間に
わたり、供給物Eを加えた。分析:酸のミリ当量は0.92
1、塩基のミリ当量は0.805、重量平均分子量(Mw)は14
10、粘度は、20RPMにて465センチポイズ(ブロックフィ
ードNo.4スピンドル)、pHは7.10であり、そして固形分
は、26.8%(110℃にて2時間測定された)であった。
実施例II 実施例Iの水ベースのアクリル重合体を、水を用いて
12%の固形分まで希釈し、そして新たに洗浄され電気メ
ッキされたパネルに流動塗装した。粘りけがなくなるま
で15分間空気乾燥した後、このパネルを、105℃にて5
分間強制的に乾燥した。1平方インチあたり、0.8〜0.9
ミリグラムの膜重量が得られた。
実施例III 実施例IBの水ベースのアクリル重合体を、20%の固形
分まで希釈し、No.6のワイヤーを巻き付けたドローバー
により、新たに洗浄され電気メッキされたパネルに塗布
し、金属のピーク温度が420°Fに達するまで550°Fに
て50秒間焼付け、そして冷却した。1平方インチあたり
1.1ミリグラムの膜重量が得られた。この被覆シート
を、140°Fにて1分間にわたり、市販のアルカリ洗浄
剤に浸漬し、そして熱い水道水中にて30秒間洗浄した。
清浄でウォータブレークのないパネルが得られ、これは
高い清浄性を示している。
比較例I 実施例IIのパネルに対する実験上の対照として、新た
に洗浄された電気メッキされたパネルを、市販のミルオ
イル(これは、メッキされた鋼板や他の鋼板を腐食から
保護するために供給される)で被覆した。クエーカー
(Quaker)61A−USオイル(これは、クエーカーケミカ
ルカンパニーから市販されている)を、以下のように塗
布した:このオイルの2滴を、4×12インチのパネルに
置き、清浄な白色の木綿手袋を付けた指でこすった。こ
こで、この手袋は、同じオイルに浸されたものである。
1平方インチあたり、0.6〜0.8ミリグラムの膜重量が得
られた。この値は、船舶用として市販の電気メッキされ
た鋼板において見い出される1平方インチあたり約0.4
ミリグラムのオイル値より高い。
評価: 湿潤腐食試験 実施例IIおよび比較例Iから得られるパネルを、一緒
に積み重ね、締め具で固定し、そして100%の相対湿度
および115±5°Fの湿潤室に1週間放置した。
このパネルをこの湿潤室から取り出した後、150°F
にて30秒間にわたり、実施例IIから得られた試験パネル
を、アルカリ洗浄剤の1%溶液に浸漬することにより、
洗浄した。この洗浄剤、CHEMKLEEN49は、ケミフィルコ
ーポレーションから市販されている。洗浄後、このパネ
ルは、「ウォータブレークのない」状態であり、高い洗
浄性を示した。これらの湿潤試験パネルを、同じように
洗浄された試験されていないパネルと目視で比較したと
ころ、湿潤試験パネルには、明らかな色変化は、たとえ
あったとしても、ほとんどない状態であった。色変化の
ないことにより、亜鉛層の酸化はごくわずかであること
が示された。
比較例I(ミルオイル)から得られたパネルを、湿潤
キャビネットから取り出した後、アルカリ洗浄剤の同じ
1%溶液に3分間浸漬した。洗浄後、パネル上に玉状の
水滴が認められ、このことにより、このパネルが清浄で
ないことが示された。溶媒をふき取り、そして30秒間さ
らに含浸洗浄した後、このパネルは、ウォータブレーク
がなく、洗浄であると判断された。これらの湿潤試験さ
れたパネルを、試験されていないパネル(同じように洗
浄された)と目視で比較したところ、湿潤試験されたパ
ネルは、未試験のパネルより著しく黒いことが見い出さ
れた。未試験のパネルの灰色で渦状の模様により、亜鉛
が著しく酸化されたことが示された。
実施例IV 実施例IIの保護被覆組成物の絞り性および潤滑性を試
験するために、さらに電気メッキされたパネルを、実施
例IIと同じ方法により、被覆した。1平方インチあたり
1.0〜1.1ミリグラムの被覆が得られた。
比較例II 実施例IVに対する実験上の対照として、市販の水浮性
(waterborne)のドローイング潤滑剤、ピルスバリー
(Pillsbury)FB−27MCを、新たに洗浄され電気メッキ
されたパネルに塗布した。FB−27MC潤滑剤の8滴を、同
じ潤滑剤で浸漬された清浄な木綿手袋をつけた指で、5
×13インチのパネル領域に分布させ、そして乾燥させ
た。1平方インチあたり、およそ0.6ミリグラムの潤滑
剤が得られた。
制作試験 絞り性、成形性(制作性)、および洗浄性を試験する
ために、実施例IVおよび比較例IIより得られたパネルか
ら、高さ1インチおよび各辺が1−7/16インチの立方体
カップを打ち抜いた。このカップの側面のある領域は、
+20%の主要な歪み、および−12%の小さい歪みに変形
された。このカップの側面の他の領域は、+60%の主要
な歪み、および−35%の小さい歪みに変形された。カッ
プの角は、+160%の主要な歪み、および−40%の小さ
い歪みに変形された。実施例IVから得られたパネルの一
時被覆組成物は、追加の潤滑剤を用いずに、乾燥状態で
製作された。ドローイング潤滑剤を用いて比較例IIから
得られたパネルは、カップ形状に形成される前に、流動
性のFB−27MC潤滑剤の過剰量でさらに表面塗布された。
カップに打ち抜かれた後、実施例IVから得られたパネ
ルの一時被覆組成物は、立方体カップの全体にわたっ
て、一定のフィルム形状を示した。取り出されたカップ
の角にて、亜鉛基板の最小の摩損だけが記された。この
カップの側面にて、わずかな引っかき傷が認められた。
CHEMKLEEN49の1%溶液に、150°Fで1分間含浸させる
ことにより、洗浄しすすいだ後、完全に清浄で「ウォー
タブレークのない」成形部分が得られた。
カップに打ち抜かれた後、比較例IIから得られたパネ
ルの水浮性ドローイング潤滑剤は、カップの全部で4つ
の側面領域にて、ひどく摩損され研磨された外観を呈し
た。これらの領域の摩損や研磨により、この潤滑剤が、
刻印された染料と基板との間にて、効果的な流動障害と
ならなかったことが示された。
CHEMKLEEN49の1%溶液に、150°Fで1分間含浸させ
ることにより、洗浄しすすいだ後、その上に玉状となっ
た洗浄水により、この潤滑剤が効果的に除去されなかっ
たことが示された。
従来のドローイング潤滑剤と比較して、実施例IIおよ
びIVの一時被覆組成物は、亜鉛表面を腐食や加工から非
常に良好に保護することが結論づけられる。さらに、こ
の保護被覆組成物は、従来の潤滑剤の除去性能を上まわ
り、それゆえ成形部分を良好に洗浄することが可能とな
る。
溶接可能性試験 本発明の保護被覆組成物のスポット溶接可能性を研究
するために、種々のガラス転位温度および塗布膜厚を持
った保護被覆組成物が調製された。溶接可能性は、2つ
の方法により試験された。第1の方法では、被覆シート
は、少なくとも500スポットの溶接について、連続して
スポット溶接された。この間、この溶接電極が、絶縁さ
れ電流−絶縁された木炭で被覆されるか、またはその電
極が、スポット溶接に必要な約10,000アンペアを導通す
るのに充分に洗浄な状態が保たれるかどうかを観察し
た。第2の方法では、少数の溶接中に、スポット溶接電
極により浸透され得る被覆の能力が試験された。連続溶
接により、ある程度まで劣化した電極が用いられた。
この電極および被覆シートを介して、約10,000アンペ
アが通されたとき、溶接が成功したと考えられた。大き
な破壊音が聞こえ、周囲の被覆が黒く焦げてはいるが、
依然として約10,000アンペアの電流がシートに流れると
きでも、スポット溶接は、限界近くでなされ得ると判断
された。溶接電極が、通常の方法により、パネルを共に
締め付け、そして過剰な電気抵抗のために電流が流れな
かったとき、スポット溶接はできないと判断された。約
10,000アンペアの電流を用いて、通常、ある程度の溶接
が起こったときでも、過剰の電気抵抗のために溶接はう
まくいかず、溶接可能性はわずかに溶接可能であると判
断された。
6ボルトにて22,000アンペアの最大の電気的出力を有
する台座様式のスポット溶接装置を、溶接試験に用い
た。用いられた装置は、モデル150AP(ローズコーポレ
ーションオブユニオン、ニュージャージー、から市販さ
れている)であった。この電極は、互いに溶接され得る
ように、525ポンドの力で2つのシートを締め付けた。
この力は、0.030インチの電気メッキされた2つの鋼板
パネルをスポット溶接するための、従来の好ましい締め
付け力であった。
実施例V 実施例Iの水ベースの重合体を、水を用いて12%の固
形分まで希釈し、新たに洗浄され電気メッキされたシー
トの両側に流動塗装し、粘りけがなくなるまで空気乾燥
し、そして105℃にて5分間強制的に乾燥した。1平方
インチあたり、0.96〜1.37ミリグラムの膜重量が得られ
た。これらのシート上にて750スポットの溶接を作製し
た後でも、この溶接電極は、追加の被覆シートを通し
て、およそ10,000アンペアを伝導できた。750スポット
の溶接試験中に、1平方インチあたり1.3ミリグラムの
厚い被覆重量を有するパネルの側面にて、時折、被覆の
焦げが認められた。しかし、1平方インチあたり、約1.
0ミリグラムの被覆を有するパネルの領域では、焦げは
認められなかった。750スポットの溶接試験の各スポッ
ト溶接を通して、およそ10,000アンペアを通した。この
特定の被覆のスポット溶接可能性については、1平方イ
ンチあたり約1.0ミリグラムが受容でき、限界点では、
1平方インチあたり約1.3ミリグラムが受容可能である
と判断された。
本発明の被覆潤滑剤が、圧力および熱に連続的にさら
した状態で、スポット溶接の電極から流し出されるこ
と、および電流絶縁による焦げ付きが著しく進行しない
ことは、驚くべきことであり予期しないことである。
実施例VI 実施例Vにて、第1の溶接試験から摩耗され劣化され
た溶接電極を、第2の溶接試験方法で用いた。この方法
は、通常の程度の締め付け力を用いるとき、スポット溶
接電極により貫通され得る被覆潤滑剤の能力を試験す
る。
以下の表は、溶接電極の貫通のために試験された種々
のガラス転移温度の保護組成物を示す。
以下の溶接可能性を与える電極貫通試験から、これ以
下の表IIにて述べられる膜重量が得られた: 保護被覆組成物の他の特性 一時保護被覆組成物に望まれる他の特性には、この被
覆された基材が積み重ねられたときの、可撓性や「ブロ
ッキング(blocking)」または互いに付着することに対
する耐性がある。
可撓性: 可撓性を試験するために、電気メッキされ、本発明の
保護被覆組成物で被覆されたシートを、半径0.075イン
チに曲げた(いわゆる、「5T」曲げ)。すなわち、この
被覆シートは、同じシートを5枚重ねて曲げた。曲げら
れた小片を、次いで、硝酸銅(II)(Cu(No3)2)の5%
溶液に10秒間浸漬し、次いで、洗浄した。露出された亜
鉛金属のある領域にて、銅を含有する沈澱物が形成され
る。曲げられた領域における、保護被覆組成物のクラッ
クや多孔性は、試験後にて、茶色または黒色となること
により、立証される。
以下の組成物の被覆潤滑剤を、可撓性に関して試験し
た: ブロック耐性: ブロック耐性を試験するために、本発明の保護被覆組
成物で被覆された基板を、120°Fにて16時間にわた
り、被覆シートに1平方インチあたり150ポンドの力を
加えて、互いに積み重ねて圧力をかけ、そして冷却し
た。次いで、積み重ねたパネルを分解した。次いで、個
々のシートを、加熱および圧力により引き起こされる膜
の損傷と、その小片を分離する(これは、「巻物を解く
ピックオフ(uncoiling pickoff)」と呼ばれる)こと
により引き起こされる損傷とに関して、試験した。膜の
損傷を試験するために、ブロック試験された小片は、硝
酸銅(II)の5%溶液に浸漬され、そして以下の領域で
の茶色または黒色の銅沈着物を観察するために、洗浄さ
れた:この領域は、非常に小さい膜厚の領域、またはブ
ロック試験中の他の被覆シートに付着することにより、
膜が「ピックオフ」を受ける領域である。
以下の保護被覆組成物を、電気メッキされた鋼板上に
て、乾燥フィルムの1平方インチあたり1.4〜1.5ミリグ
ラムで試験した。
ブロック試験の後、被覆組成物Hは、試験片のほとん
どにわたって、暗く濃い銅沈着物を有することが見い出
された。このことは、熱や圧力に曝したりシートを分離
した後、完全性に乏しい膜状態を示す。このブロック試
験の後、被覆潤滑剤Gは、試験された領域にわたって、
非常にわずかな銅沈着物が示されたにすぎなかった。こ
のことは、この膜が、物理的な乱用や腐食から、下部の
金属表面をさらに保護し得ることを示している。
除去可能性、絞り性、および溶接可能性といった性質
に加えて、ある実施態様における保護組成得る。本発明
は、ここで特に記述され例示されるものの、本発明の範
囲または精神を逸脱することなく、種々の変形は当業者
に明らかであると理解されるべきである。従って、本発
明を示す特許請求の範囲は、本発明に関し、当業者によ
って等価なものとして扱われる発明の全ての局面を包含
するように、構成されるべく意図される。
(発明の要約) 金属上で使用される成形可能で溶接可能な一時保護被
覆組成物であり、該保護被覆組成物は、ワックスを含む
塩基中和された酸官能性または塩基官能性の共重合体を
含有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルドルフ マスカ アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15238 ピッツバーグ,ホディル テラ ス 117 (56)参考文献 特開 昭61−55159(JP,A) 特開 昭59−168075(JP,A)

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属性基材のための水性の保護被覆組成物
    であって、 中和された酸官能性または塩基官能性の重合体と;ワッ
    クスから実質的になり、必要に応じて導電性充填剤を含
    む潤滑組成物とを含有し、 該重合体が、該ワックスの存在下でかつ溶媒中にて、酸
    官能性または塩基官能性のエチレン性不飽和モノマーの
    遊離ラジカル付加重合により調製され、そして、 該ワックスが、該重合体および該ワックスの全重量を基
    準にして、5〜70重量%の量で存在する、 保護被覆組成物。
  2. 【請求項2】前記エチレン性不飽和モノマーの少なくと
    も1種が酸官能性である、請求項1に記載の保護被覆組
    成物。
  3. 【請求項3】前記酸官能性モノマーが、全モノマー含量
    を基準にして、約5〜100重量%の量で存在する、請求
    項2に記載の保護被覆組成物。
  4. 【請求項4】前記酸官能性重合体が、揮発性アミンによ
    り塩基中和される、請求項1に記載の保護被覆組成物。
  5. 【請求項5】前記ワックスが、前記保護被覆組成物の全
    固形分を基準にして、約5〜70重量%の量で存在する、
    請求項1に記載の保護被覆組成物。
  6. 【請求項6】前記ワックスが、約10〜30重量%の量で存
    在する、請求項5に記載の保護被覆組成物。
  7. 【請求項7】前記ワックスが、炭化水素ワックス、カル
    ナウバろう、または蜜ろうである、請求項5に記載の保
    護被覆組成物。
  8. 【請求項8】金属性基材に装飾被覆または保護被覆を施
    す方法であって、請求項1に記載の保護被覆組成物を該
    基材に塗布することを包含する、方法。
  9. 【請求項9】アルカリ性水溶液または酸性水溶液を用い
    て、前記保護被覆組成物を除去することをさらに包含す
    る、請求項8に記載の方法。
  10. 【請求項10】前記保護被覆組成物の除去が、前記基材
    をアルカリ性水溶液または酸性水溶液に浸漬することに
    よりなされる、請求項9に記載の方法。
  11. 【請求項11】請求項8に記載の方法により調製され
    る、保護被覆組成物によって被覆された金属性基材。
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