JP3056446B2 - アルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板 - Google Patents
アルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板Info
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Description
製品、建材等として、プレス加工されて使用される金属
板に関し、詳細には、プレス成形時には金属板の表面を
保護する働きを有し、プレス成形後には速やかにアルカ
リ脱脂処理工程で除去することのできる樹脂膜が、金属
板上に積層されている樹脂膜積層金属板に関するもので
ある。
ス加工されることが多い。プレス加工する際には、プレ
ス油を用いて潤滑性・加工性を高めることが望ましい
が、環境を悪化させる等の問題のため、最近は、金属板
表面に潤滑性や加工性の良好な樹脂膜を形成させて、プ
レス油等を用いずにプレス加工が行えるようにした樹脂
塗装金属板が市販されている。ところがこのような樹脂
塗装金属板は、導電性がなくなりプレス加工後に電着塗
装を施すことができない、といった問題や、工程簡略化
のメリットを重視して、樹脂膜をそのまま最終塗膜とし
て利用できるようにする検討が数多く行われた。しかし
ながら、潤滑性や加工性に優れ、しかも、耐薬品性、耐
食性、耐傷付き性等の最終塗膜としての要求特性をも兼
ね備えたような樹脂膜を得ることは難しく、依然として
改良が続けられているのが現状である。
性と最終耐久塗膜としての各種特性を兼ね備えた樹脂膜
ではなく、最終塗膜は別工程で形成することとして、プ
レス加工性のみに優れた樹脂膜をプレス加工後に除去し
てしまうことが考えられている。すなわち、プレス加工
時には樹脂膜を形成しておいて加工性を高めると共に、
プレス加工後にはこの樹脂膜を除去してしまい、新た
に、最終塗膜としての特性に優れた塗装を施すというも
のである。この場合、樹脂膜の除去方法は、従来から金
属板塗装ラインに組み込まれているアルカリ脱脂工程を
利用するのが、最もコストがかからず簡便である。
に、かつきれいに除去することができ、しかもプレス加
工性に優れた樹脂膜を見出して、このような樹脂膜が積
層されている樹脂膜積層金属板を提供することを課題と
して掲げた。
に優れた樹脂膜積層金属板は、カルボキシル基含有変性
ポリオレフィン樹脂を主成分として含有する被覆用組成
物が最表層に積層された樹脂膜積層金属板であって、前
記変性ポリオレフィン樹脂は、JIS K 7210に
準じて測定される190℃および荷重21.60kgで
のMFRが1000g/10分以上であり、該樹脂中の
カルボキシル基の0.2〜0.8当量がアルカリ金属で
中和されているところに要旨を有するものである。樹脂
膜中のポリオレフィン部分の存在によって、優れたプレ
ス加工性を発揮し、しかも、アルカリ金属でカルボキシ
ル基を特定量中和しているので、造膜性や加工性を良好
に保ちながらアルカリ脱膜性を付与することができた。
クリル酸共重合体であることが好ましい。また、作業環
境の点から、変性ポリオレフィン樹脂は水分散体である
ことが好ましい。
樹脂に加えて、ワックスおよび/またはフッ素樹脂を含
有するもの、あるいはコロイダルシリカを含有するもの
が好ましい。プレス加工性や耐食性に優れた樹脂膜を形
成することができる。樹脂膜の厚さは、乾燥後の重量で
0.2〜3.0g/m2 の範囲が、アルカリ脱膜性とプ
レス加工性の両立のために好ましい。
脂膜を形成するために、カルボキシル基含有変性ポリオ
レフィン樹脂を主成分として含有する被覆用組成物を使
用する。ポリオレフィン系の樹脂を用いないと、良好な
加工性・潤滑性が得られないためである。カルボキシル
基含有変性ポリオレフィン樹脂(以下、変性ポリオレフ
ィン樹脂という)としては、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共
重合体が利用できる。中でも、エチレン−アクリル酸共
重合体が好ましく使用できる。不飽和カルボン酸は5〜
40重量%の範囲で共重合することが好ましい。不飽和
カルボン酸の量が少な過ぎるとアルカリ脱膜性が発揮さ
れず、多過ぎるとプレス加工性等に悪影響がでることが
ある。
性ポリオレフィン樹脂中に導入されたカルボキシル基
は、その一部がアルカリ金属によって中和されていなけ
ればならない。すなわち、樹脂中の−COOHの一部の
水素原子が、NaまたはKなどのアルカリ金属原子と置
換していなければならないのである。アミン、アンモニ
ア、多価金属では、アルカリ脱膜性は発現しないため好
ましくない。
シル基1当量に対し、0.2〜0.8当量とする。アル
カリ金属原子をMとすれば、−COOM/−COOH=
0.2〜0.8(当量比)と表せる。カルボキシル基の
トータル量にかかわらず、この中和度が0.2より小さ
いと、アルカリ脱膜性が劣り、また後工程で施される塗
膜の密着性が悪くなるため好ましくない。中和度が0.
8を超えると、アルカリ脱膜性はそこそこ発揮されるが
後工程の塗膜密着性に劣り、さらには、造膜性や、プレ
ス加工性、潤滑性、耐食性等が悪化してしまい、本発明
の目的とする樹脂膜を形成することはできない。より好
ましい中和度の下限は0.4、上限は0.7である。
響を及ぼす有機溶剤系よりは、水系の組成物を利用する
方が望ましいので、エチレンとアクリル酸を気相重合法
等で重合させた後、エマルジョン化した水分散体の形態
で用いるとよい。この観点から、アルカリ金属による中
和は、水分散体の形態にした後に行うことが好ましく、
アルカリ金属の水酸化物(水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等)や、炭酸塩(炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等)の水溶液を用いて中和すればよい。
カリ脱膜性と他の特性の両立を図るには大きくすること
が好ましいことが見出された。好ましいMFRの下限
は、1000g/10分である。MFRが1000g/
10分より小さい樹脂を用いると、アルカリ脱膜性が不
充分であり、また加工性もよくない。なお、MFRは、
JIS K 7210に準じて測定される190℃およ
び荷重21.60kgでの流れ値である。
フィン樹脂のみを用いても構わないが、より一層加工性
・潤滑性を高めるために、ワックスやフッ素樹脂を配合
することが好ましい。ワックスとしては、ポリエチレン
ワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、モ
ンタンワックス、ライスワックス等公知のワックス類で
あれば、使用可能である。フッ素樹脂としては、ポリテ
トラフルオロエチレン(テフロン)、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリ
デン、その他のフッ素系樹脂が使用できる。ワックスや
フッ素樹脂は、変性ポリオレフィン樹脂の場合と同様
に、水分散体の形態で使用することが推奨される。
計で、被覆用組成物固形物中で1〜20重量%の範囲で
用いることが好ましい。これらの量が少ないと、配合し
た効果が発揮されず、逆に多過ぎると、得られる樹脂膜
の耐食性が悪くなったり、脱膜性や塗装性が低下してし
まう。また、水系の被覆用組成物の場合は安定性が悪く
なることもある。より好ましい使用量は、両者の合計で
5〜10重量%である。
合してもよく、樹脂膜の耐食性が向上する効果が得られ
る。コロイダルシリカは、被覆用組成物固形物中で1〜
30重量%の範囲で用いることが好ましい。30重量%
を超えて使用すると、造膜性や脱膜性を初めとする各種
特性が著しく悪化してしまうため好ましくない。より好
ましい配合量は、5〜20重量%である。
各配合物を水分散体の状態で混合することにより調製で
きる。樹脂膜の積層方法、すなわち被覆用組成物を金属
板に塗布する方法は、特に限定されず、ロールコーター
法、スプレー法、カーテンフローコーター法等を利用で
きる。塗布後には乾燥を行うが、被覆用組成物が水系の
場合、水分散体の水を乾燥させるために80℃以上で、
より好ましくは100℃以上で、適宜時間を選択して乾
燥させれば、樹脂膜積層金属板が得られる。
への樹脂の付着量は、0.2〜3.0g/m2 (乾燥
後)とすることが好ましい。樹脂膜が薄いと、脱膜性は
良好であっても、潤滑性・加工性等の特性が劣り、厚過
ぎると、脱膜性が劣り、さらに加工性も悪くなる。
は、特に限定されず、鋼板、銅板、チタン板、Al板、
その他各種合金板を利用することができ、めっき処理や
クロメート処理等の公知の表面処理が施されているもの
も、樹脂膜積層前の金属板原板として使用できる。
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。
20g/m2 )に、クロメート処理(Cr付着量20m
g/m2 )を施したものを用い、アクリル酸単位が17
〜18重量%(酸価120)のエチレン−アクリル酸共
重合体の水分散体を主成分とする水系各種被覆用組成物
を塗布し、100℃で約1分乾燥し、樹脂膜積層金属板
とした。なお表1〜3には、各例の、エチレン−アクリ
ル酸共重合体の中和度、MFR、塗膜厚と共に、ワック
ス(水分散体)、フッ素樹脂(水分散体)、コロイダル
シリカのそれぞれの配合量を重量%(水分散体の場合は
固形分)で示し、表4〜7には評価結果を示した。評価
方法を以下に示す。
0kgの条件で、10分間に流れ出たポリマーの重量を
測定した。
・沈殿等の発生を目視で観察した。
後の塗膜の状態をSEMで観察した。評価基準は、下記
の通り。 ◎:極めて良好 ○:良好 △:ミクロクラックやピンホールが発生 ×:造膜しない
抜き速度300mm/分で樹脂膜積層金属板を引き抜い
たときの引き抜き荷重を測定し、この値と加圧力から、
測定面の動摩擦係数(両面の平均値)を算出した。評価
基準は下記のとおり。 ◎:動摩擦係数0.1未満 ○:動摩擦係数0.1以上0.15未満 △:動摩擦係数0.15以上0.2未満 ×:動摩擦係数0.2以上
験を実施し、成形後の成形品の摺動面の樹脂膜の損傷と
型かじり度合いを目視で観察した。評価基準は以下の通
り。 ◎:極めて良好 ○:良好 △:やや劣る ×:劣る
噴霧試験を実施し、120時間経過後の白錆発生度合い
を面積率で評価した。 ◎:白錆発生無し ○:白錆発生面積率5%未満 △:白錆発生面積率5%以上、25%未満 ×:白錆発生面積率25%以上
ーライジング社製)の2%水溶液を用い、45℃に加温
した中に樹脂膜積層金属板を浸漬し、脱膜状態を観察し
た。評価基準は、下記のとおり。 ◎:樹脂膜が極めて容易に剥離する ○:樹脂膜が容易に剥離する △:樹脂膜が一部のみ剥離する ×:樹脂膜が剥離しない
をバーコーターで塗布して焼付した。得られた塗膜に対
して碁盤目試験を行い、塗膜密着性を観察した。 塗装条件 塗料 :「アミラック1000」(関西ペイント社製) 塗膜厚 :20±1μm 焼付条件:130℃×20分 ◎:碁盤目試験後の塗膜残存率100% ○: 〃 90%以上100%未満 △: 〃 80%以上90%未満 ×: 〃 80%未満
いるが、中和度の小さい比較例1は脱膜性が悪く、中和
度が大きい比較例2は、造膜性、潤滑性、加工性、耐食
性が悪く、安定性、塗装性にも劣ることがわかる。ま
た、MFRが、本発明規定範囲に達していない比較例
3、4は脱膜性、塗装性等の特性が劣っていた。
が本発明の好ましい範囲の下限値を下回る参考例1では
加工性等の特性に劣り、上限値を上回る参考例2では、
造膜性、加工性、脱膜性が悪い。
の結果であり、これらの潤滑剤成分が少ない参考例3〜
4では潤滑性・加工性が若干劣る傾向にあることがわか
るが、配合量が多くなると、被覆用組成物の安定性、耐
食性、塗装性が悪化することがわかる。
る。コロイダルシリカが少ない参考例8は耐食性に若干
劣っているが、多く配合した参考例9〜10では、いず
れの特性も悪化することがわかった。
ル基含有変性ポリオレフィン樹脂を主成分として含有す
る被覆用組成物を使用して金属板表面に樹脂膜を形成す
るものであり、この樹脂膜積層金属板は、プレス加工時
に、良好な潤滑性・加工性を発揮することができる。ま
た樹脂膜は、プレス加工後に、アルカリ処理のみで、速
やかに、かつ確実に除去することができるので、脱膜処
理後に耐食性等の各種特性や外観に優れた最終塗装を施
すことによって高性能な塗装金属板とすることができる
ようになった。
工が行われ、しかも、高い塗装性、耐食性、耐薬品性、
耐傷付き性が要求される自動車部品、家電製品、建材等
に好適に用いることができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 カルボキシル基含有変性ポリオレフィン
樹脂を主成分として含有する被覆用組成物からなる樹脂
膜が最表層に積層された樹脂膜積層金属板であって、前
記変性ポリオレフィン樹脂は、JIS K 7210に
準じて測定される190℃および荷重21.60kgで
のMFR(メルトフローレート)が1000g/10分
以上であり、該樹脂中のカルボキシル基の0.2〜0.
8当量がアルカリ金属で中和されているものであること
を特徴とするアルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属
板。 - 【請求項2】 前記変性ポリオレフィン樹脂が、エチレ
ン−アクリル酸共重合体である請求項1に記載のアルカ
リ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板。 - 【請求項3】 前記被覆用組成物が、ワックスおよび/
またはフッ素樹脂を含有するものである請求項1または
2に記載のアルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板。 - 【請求項4】 前記被覆用組成物が、コロイダルシリカ
を含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載の
アルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板。 - 【請求項5】 前記樹脂膜が0.2〜3.0g/m2積
層されている請求項1〜4のいずれかに記載のアルカリ
脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22940097A JP3056446B2 (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | アルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板 |
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JP22940097A JP3056446B2 (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | アルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH1158606A JPH1158606A (ja) | 1999-03-02 |
JP3056446B2 true JP3056446B2 (ja) | 2000-06-26 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22940097A Expired - Fee Related JP3056446B2 (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | アルカリ脱膜性に優れた樹脂膜積層金属板 |
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JP (1) | JP3056446B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010067843A1 (ja) | 2008-12-12 | 2010-06-17 | 株式会社神戸製鋼所 | プレス成形性と強度のバランスに優れたチタンまたはチタン合金板 |
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---|---|---|---|---|
KR101418789B1 (ko) * | 2012-07-03 | 2014-07-11 | 주식회사 투에이취켐 | 평활성이 우수한 열용사용 폴리에틸렌계 분말 조성물 |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP22940097A patent/JP3056446B2/ja not_active Expired - Fee Related
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WO2010067843A1 (ja) | 2008-12-12 | 2010-06-17 | 株式会社神戸製鋼所 | プレス成形性と強度のバランスに優れたチタンまたはチタン合金板 |
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